JPS61107245A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS61107245A
JPS61107245A JP59228642A JP22864284A JPS61107245A JP S61107245 A JPS61107245 A JP S61107245A JP 59228642 A JP59228642 A JP 59228642A JP 22864284 A JP22864284 A JP 22864284A JP S61107245 A JPS61107245 A JP S61107245A
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JP59228642A
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Kozaburo Yamada
耕三郎 山田
Yasushi Ichijima
市嶋 靖司
Hideo Usui
英夫 臼井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は鮮鋭度および粒状性を改良するための写真用カ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑および赤に選択的に感光するハ
ロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マ
ゼンタおよびシアンの色画像形成剤とが使用される。イ
エロー色画像を形成するためには、例えばアシルアセト
アニリドまたはジベンゾイルメタン系カプラーが使われ
、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピラゾロ
/、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノ
ンを友はインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画
像を形成するためには主としてフェノール系カプラー、
例えばフェノール類およびナフトール類が使われる。
近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特にカラー撮影感光
材料では、ディスクカメラやllOサイズカメラの普及
に伴い、高画質化が従来以上に重要である。とシわけ鮮
鋭度と粒状性の改良が重要である。
従来より、カプラー社色素像を形成する友めに用いられ
るだけでなく、写真f!E有用基金放出する目的で用い
られることが知られている。写真性有用基を放出する化
合物はそれぞれ色再現性の向上、粒状性の改良、鮮鋭度
の向上、もしくは感にの増加などの種々の目的のために
用いられる。
さて、発色現像主薬酸化体を捕捉しうる化合物を色素形
成カプラーのカップリング位に結合せしめ九カプラーが
提案されている。これらは、露光量に応じて生成する発
色現像主薬酸化体をイメージクイズにトラップし、画像
の粒状性と階調のコントロールを、感度を損わずに達成
しようとするものである。その例は、■特開昭jコー/
10437号および同17−//I!37号に記載され
次ようにカプラーのカップリング位に、白色カプラーな
いしは、色素を形成してもその色素が感材中より流出し
うる拡散型カプラーを結合せしめたカプラー、■特開昭
17−/31ぶ3乙に記載され九ような、発色現像主薬
酸化体とクロス酸化して、該酸化体を発色現像主薬に還
元しうる化合物をカプラーのカップリング位に置換し良
化合物、などである。
以上の例は、色素画像の粒状性と階調のコントロールに
は確かにその効果は認められたが、感度の低下が見られ
、ま九全般的にその効果は弱く、しかも、同様の写真的
機能性カプラーとして知られているDIRカプラーに比
べて、鮮鋭度を改良することはなく、また他層にまで重
層効果を及ぼして、色再現性を向上するといつ几効来は
、°予測もされず、ま九現実にも持ちえなかった。これ
は、該カプラーから放出される発色331gI主薬酸化
体を捕捉しうる化合物自体の拡散性が小さいことに原因
があるものと考える。
(発明の解決しようとする問題点) 本発明の目的は、色素画像の粒状性、階調のコントロー
ルのみならず、画像の鮮鋭度もしくは重層効果による色
再現性の改良に優れた(新規な機IP:性カツカプラー
供することにある。
(問題点を解決するための手段) 上記の目的は、下記一般式〔I〕で表わされるカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成された。
一般式〔■〕 。
A−aED−P C式中、Aは発色現像主薬酸化体と反応して、aEI)
−Pt−開裂しうるカプラー残基金表わし、Pは現像時
に分解してB、HDを離脱しうる基を表わす。ま九、B
IEDは、Pとの開裂後初めて、発色現像主薬酸化体と
酸化還元反応をしうる基を表わす。〕 本発明の特徴を具体的に記せば、発色現像主薬酸化体上
捕捉する化合物(RED 、以後スカベンジャーと略す
)が発色現像主薬酸化体との反応により、直接放出され
るのではなく、一旦プレカーサ一体(agn−p)とし
て該カプラーより開裂された後、Pが分解することによ
って初めて感材中に放出される点にある。すなわち、P
は、スカベンジャーの放出のタイミング調節基であり、
これによって、スカベンジャーの拡散性をコントロール
することができる。
本発明のカプラーを用いた場合、現倫処理時に発生する
過剰の現儂生薬酸化体を捕捉し効果的に除去できる。こ
れによプ個々の色素雲は、必要以上に粗大化せず、七ト
ルの発生が防げて、粒状性が改良される。また、スカベ
ンジャーに適当な拡散性を持たせることができるため、
鮮鋭度及び重層効果を観察することができ比。特に、こ
の効果はカラー反転感材において顕著に認められたうた
とえば従来よシ現像抑制剤を放出するカプラー(DIR
カシラーンをエツジ効果および重層効果を改良する九め
に使うことが知られている。しかしカラー反転感材にお
いてり従来のDIRカプラーでは現像抑制の効果がなく
用いることができなかったのが現状である。これは従来
のDIRカゾ2−ではハロゲン化銀に吸着する型の抑制
剤を用いていたからで、それでは現像活性の商いカラー
反転処理では現像抑制剤作用が効かないからである。し
かしながら本発明のカプラーは、カラー反転感材に用い
ても優れた粒状改良効果と鮮鋭度の改良効果を示し友。
すなわちカラー反転用処理の第二現像において本発明の
カプラーより放出される化合物線、現像主薬酸化体の捕
獲剤として機能し現像主薬酸化体を消費する。これによ
り現偉可#I!銀が消費され結局発色が抑制されること
になりDIR効果を示すのであろう。
一般式([)においてFLEDで表わされる基は、詳し
くはT 、 H、James ′rtThe Theo
ryof the Photographic Pro
cess、第弘版、第1/章、D節(lり77)又は人
ngew。
Chem、Int、Ed、  / 7.171〜ftj
i       (15’7r)に説明のある一般構造
則に従うものである。例えばハイド口中ノン類、コまた
は弘−ヒドロキシ−1−す7トール類、λま′fI:、
は弘−スルホンアミドフェノールM、at次は参−スル
ホンアミドナフトール類、/、参−ジヒドロキシシタジ
エン類、/lココ−ジヒドロキシオレフィン類ど、もし
くはこれらの互変異性体が挙げられる。
本発明のより好ましい写真用カプラーは、下記一般式(
U)、(ill)及びCfl/)で表わされる。
一般式(n) 〇 一般式〔川〕 ■ 一般式(IV) 上記一般式中、A及びPは一般式CI)と同義である。
上記一般式においてXは好ましくは脂肪族基、芳香族基
、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキ7基、ヘテロ環チオ基、アルキルチオ基、
スルホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
、もしくX/ l−表わす。これらの置換基が脂肪族基の部分を含むと
き炭素数は1〜3コ、好ましくは/−/4であり、直鎖
または分岐、鎖状または環状、飽和ま九は不飽和、置換
または無置換のいずれであってもよい。ま几Xが芳香族
基の部分を含むとき、炭素数はt、/ 0であり、好ま
しくは置換または無置換のフェニル基である。lは0、
lXコ又はJであり、1=−以上のとき、Xは同一の置
換基を表していてもよく、また互いに異なる置換基を表
していてもよい。
Pは現像液中のアルカリないしは他の成分によって分解
されるような基であり、公知のプレカーサー基が利用で
きる。例えばアシル基、カルバモイル基、米国特許第U
、OOり、0コタ号に記載の逆マイケル反応を利用した
型のプレカーサー基、米国特許第弘、3to、ti−号
に記載の環開裂反応の後、発生し友アニオンを分子内求
核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3
゜t7φ、4471号、同3.23λ、lto号もしく
は同3.タタJ、At1号などに記載の、アニオンが共
役系を介して電子移動し写真性有用基を放出する型のプ
レカーサー基、日本国公開特許j7−1312弘2号に
記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基、もし
くは米国特許第弘。
33j、200号に記載の環開裂後発生したアニオンの
電子移Whを利用する型のプレカーサー基などが挙げら
れる。
Pは、現像液中のアルカリ、ないしは現像液中の添加物
によって(加水)分解されうる基であれば何でもよいが
、好ましくは−COR及び−5O2aで表わされる。こ
こにRは脂肪族基、芳香族基ま几は複素環基を表わす。
Rが脂肪族基を表わすとき炭素数7〜3コ、好ましくは
/−/rであり、置換または無置換、直鎖または分岐、
鎖状または瑣状、飽和または不飽和のいずれであっても
よい。
許容される置換基としては例えば以下に列挙するもので
ある:ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、ヒドロ中シル基、アシルアミノ基、シアノ基、ニト
ロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ/ア
ミド基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、
スルホニル基、アシル基、ウレイド基もしくはアリール
オキシカルボニル基。これらの置換基が脂肪族基の部分
を含むとき炭素数は/−/4であり直@ま友は分岐、鎖
状ま友は環状、飽和または不飽和、を換または無置換の
いずれであってもよい。ま几上記の置換基が芳香族基の
部分を含むとき炭素数HA〜10であり、好ましくは置
換または無置換のフェニル基である。
Rが芳香族基を表わすとき炭素数はa−ioで6カ、好
ましくは置換ま几は無置換のフェニル基である。許容さ
れる置換基としては脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロ、キシル基
、アシルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アシルオキ
シ基、アルキルチオ基、アミノ基、スルホニル基、ウレ
イド基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基
、アシル基、アルコキシカルボニルアミノ基もしくはス
ルファモイルアミノ基などが挙げられる。これらの置換
基が脂肪族基の部分を含むとき炭素数は1〜3コであり
、好ましくは/、/1であり、直鎖または分岐、鎖状ま
九は環状、飽和または不飽和、置換または無置換のいず
れであってもよい。′i几上記の置換基が芳香族基の部
分を含むとき炭素数はA−10であり、好ましくは置換
または無置換のフェニル基である。また上記の置換基が
a素環を含むとき、例えばインダゾール、ピロール、チ
オフェン、テトラヒドロ7ラン、ベンズイミダゾール、
ピリジ/、トリアゾール、ピラゾール、イミダゾリジン
ーー、ダージオンなどの環構造をもつものである。
Rが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子
、イオク原子、酸素原子もしくはセレン原子より選ばれ
るj員ないし7員環の複素環基が好ましい。例えばイミ
ダゾール、ピラゾール、l。
λ、≠−トリアゾール、チ、オフエン、フラン、ベンゾ
イミダゾール、ピリジン、テトラヒドロフランなどでこ
れらは置換基を有してもよく、好ましい置換基としては
脂肪族基、芳香族基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
ウレイド基、シアノ基、アミノ基、アリールオキシ基な
どである。これらの置換基が脂肪族基の部分を含むとき
炭素数は1〜3コ、好ましくは1〜l≦であり、直鎖ま
たは分岐、鎖状を几は環状、飽和または不飽和、置換ま
九は無置換のいずれであってもよいつまた上記の置換基
が芳香族基の部分金倉むとき炭素数はz〜10であり、
好ましくは置換ま友は無置換のフェニル基で6る。
一般式〔川〕及び(tV)において、Yは脂肪族基、芳
香族基、複素環基(これらは前記にについて説明し友の
と同じ意#、f:表わす)及びCOa。
SO,aを表わす。
一般式〔「〕において、mはl又はλであり、(−0−
P)は、該フェニル基の〇−又はP−の位置に結合され
る。
一般式(1)において、nは0./又はコである。
一般式〔■〕において、mはI又はコであり、÷0−P
)及び÷N+Y)−P)の置換基の少なくとも一方は、
該フェニル基のO又はP位に結合される。ま九、−0−
P及び−N(−Y)−Pにおける置換基Pは、同一のも
のであっても、互いに異なるものであってもよく、また
同一の置換基がO及びN原子に結合されていてもよい。
てらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式(1
) KオイテAカ下記一般式(if )、(III )
S(tl/)、(Vl、(■〕、(vII)、(■)、
(1、(X)、(XI)または(Xll)で表わされる
カプラー残基であるときである。これらのカプラーはカ
ッシリング速度が大きく好ましい。
一般式(U) FL  −C−C)i−に一へFl  62奮 一般式(1) 一般式(iV ) s 一般式CV) 一般式(V[) 一般式(1/II) 一般式(■) 一般式(IX) 一般式(Xン 一般式CM) 一般式CM) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の軸合位置を表ワス。上t、
 vCオイテ、a□、R2、R3、R4,81S、a、
、R7,R8,u9.EC1otanR1□が耐拡散基
を含む場合、それは炭素数の総数がr〜3コ、好ましく
は10.−ココになるように選択され、それ以外の場合
、炭素数の総数は/j以下が好ましい。
次に前記一般式(「)〜(Xll)のR−ELよ□、p
z qおよびrについて説明する。
式中、Roは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、R2およびRaは各々芳香族基または複
素環基を表わす。
式中、&、で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数/
 、 2 Jで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環
状、いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置
換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に
置換基をもって匹てもよい。Roとして有用な脂肪族基
の具体的な例は、次のようなものである:イソゾロビル
基、イノブチル基、tert−ブチル基、インアミル基
、H,t e r t−アミル基、/、/−ジメチルブ
チル基、i、1−−)メチルヘキシル基、1Il−ジエ
チルへ中シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、シクロヘキシル基、l−メト争ジイソゾロピ
ル基、l−フ二ノ中ジイソゾロピル基、/−p−ter
t−ブチルフェノキシイソゾロビル基、α−アミノイソ
ゾロビル基、α−(ジエチルアミノ)インゾロビル基、
α−(サクシ/イミド)イソプロピル基、!−(フタル
イミド)イソゾロビル基、α−(ベンゼンスルホ/アミ
ド)イソプロピル基などである。
a  ル ま次はル、が芳香族基(特にフエ二い   
 2 ル基)をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数31以下のアル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ/ア
ミド基、アルキルフレイド基、アル中ル置換すクシンイ
ミド基などで置換されてよく、この場合アル中ル基Fi
鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェ
ニル基はま几アリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、
アリールスルファモイル基、アリールスルホ/アミド基
、アリールフレイド基などで置換されてもよく、これら
の置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計がl
〜ココの一つ以上のアルキル基で置換さ゛れてもよい。
al、R2またはR3であられされるフェニル基はさら
に、炭素数/−4の低級アルキル基で置換され友もの゛
も含むアミノ基、ヒドロキ7基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基ま友はハロゲン
原子で置換されてよい。
まfcRI□、R2またはR8は、フェニル基が他の環
を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イ
ソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒ
ドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基は
それ自体さらに置換基を肩してもよい。
Roがアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素a/から32、好ましくは7〜2−の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されて−て
もよい。
R□、R2ま友はR3が複素環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、3j!を形成する炭素原子の一つを介
してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカ
ルボニル基の炭素原子又はアミド基の輩素原子と結合す
る。このような複素環としてはチオフェン、7ラン、ピ
ラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピ
リミジン、ピリタジン、インドリジン、イミダゾール、
チアゾール、オ牛すゾール、トリアジン、チアジアジン
、オキサジンなどがその例である。これらはさらに環上
に置換基を有してもよい。
一般式(It/)において&、は、炭素数lから32、
好ましくは1からコλの直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
(例えばメチル、イソゾロビル、tert−ブチル、ヘ
キシル、ドデシル基など)、アルケニル基(例えばアリ
ル基など)、環状アルキル基(例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など)、アラルキ
ル基(例えばベンジル、β−フェニルエチル基など)、
環状アルケニル基(例えばシクロペンテニル、シクロヘ
キセニル基など)を表わし、これらはノ・ロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アクルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、
スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基
、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基などで置換され
ていてもよい。
更にR5Fi、アリール基(例えばフェニル基、α−な
いしはβ−す7チル基など)を表わしてもよい。アリー
ル基は1個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、7
!j−ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホ/アミド基、複
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基
、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニ
リノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基などt−Vしてよ一、、a5としてよ
シ好ましいのは、オルト位の少くとも1個がアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置換されて
いるフェニルで、これはフィルム膜中に残存するカプラ
ーの光や熱による呈色が少なくて有用である。    
                        :
1更に85に′i、複素環基(例えばヘテq原子として
窒素原子、酸素原子、イオタ原子を含むI員またはjJ
j環の複素環、給仕複素環基で、ピリジル基、キノリル
基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、
イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など)、前記の
アリール基について列挙した置換基によって置換され友
複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アル中ルカルパモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アル中ルチオカルパモ
イル基まfcはアリールチオカルバモイル基を表わして
もよい。
式中R4は水素原子、炭素数7からJコ、好ましくは1
から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(これ
らの基は前記BI5について列挙しt置換基を有しても
よい)、アリール基および複素環基(これらは前記a、
について列挙した置換基を有してもよい)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルメニル基、エトキシ
カルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など)、
アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など)、アラルキルオ
キシカルボニル基(側光ばベンジルオキシカルボニル基
など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など)、アルキルチ
オ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、α−す7チルチ
オ基など]、カルボキシ基、アシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ基、J−((コ、4C−ジー t e r
 t−アミルフェノキシ)アセタミド〕ベンズアミド基
など)、ジアシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ
基(例えばN−メチルプロピオンアミド基など)、N−
アリールアシルアミノ基(例えばN−フェニルアセタミ
ド基など)、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリー
ルウレイド、N−アルキルウレイド基など)、ウレタン
基、チオウレタン基、アリールアミノ基(例えばフェニ
ルアミノ、N−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基
、N−アセチルアニリノ基、コークロローよ−テトラデ
カンアミドアニリノ基など)、アル争ルアミノ基(例え
ばn−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシ
ルアミノ基など)、シクロアミノ基(例えばピペリジノ
基、ピロリジノ基など)、複素環アミノ基(例えば弘−
ピリジルアミノ基、コーベンゾオキサゾリルアミノ基な
ど)、アルキルカルボニル基(例えばメチルカルボニル
基など)、アリールスルホニル基(例えばフェニルカル
ボニル基などへスルホンアミド基(例えばアルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基など)、カル
バモイル基(例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、N−メチル−フェニルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイルなど]、スルファモイル基NF
IJ工ばN?−アル中ルスル7アモイル、N、N−ジア
ルキルスルファモイル基、N−アリールスルファモイル
基、N−アルキル−N−7リールスルフアモイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基など)、シアノ基お
よびヒドロキシ基のいずれかを表わす。
式中R+6は、水素原子または炭素数lから32、好ま
しくは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、4状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記&、につい
て列挙し次置換基を有してもよい。
またR1.はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記R5について列挙した置換基を有し
てもよAo またR6は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルメキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルゼニル基、アシルオキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
ジアシルアミノ基、。
フレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、アリール
スルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基
1、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、N−アリ     ・−ルアニリ
ノ基、N−アルキルアニリノ基、N−□アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基を表わしてもよい。
FL7、R8およびa、は各々通常の≠当量型フェノー
ルもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる
基を表わし、具体的にFiR+7としては水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭
化水素残基、N−アリールフレイド基、アシルアミノ基
、−0−a工2または−S−a   (但し”R2は脂
肪族炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上
のR7が存在する場合には2個以上のa、Fi異なる基
であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有して
いるもの金含む。
またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記FL5について列挙し友置換基をMしてもよい
。
R8およびa、としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
8、8とa、は、共同して含窒素へテロ環核を形成して
もよい。
そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、t−ブチル、インブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基)、ア
ルケニル基(例えばアリル、オクテニル等の各基)であ
る。
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基と1−てはピリジニル、キノリル、チ
ェニル、ピペリジや、イミダゾリル等の各基が代表的で
ある。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘ
テロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、
ニトロ、ヒドロキシ、カルゼキシル、アミノ、置換アミ
ノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ
環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アシ
ルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、°アシル
オキシ、スルホ/アミド、スルファモイル、スルホニ化
、モルホリノ等の各基が挙ケられるつpは1〜3の整数
、qは7−−の整数、rは1〜参の整数を表わす。
”1Gはアリールカルボニル基、炭素数−〜3コ、好ま
しくはlNココのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数λ〜3−1好ましくはコ〜コ2のアルカン
カルバモイル基、炭素数l〜3λ、好ましくはlNココ
のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカル
ボニル基ヲ表わし、これらは置換基金有してもよく置換
基としてハアルコキ7基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、アル中ルスルファモイル基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン
原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。
R0□はアリールカルボニル基、炭素数−〜3コ、好ま
しくはlNココのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数コ〜J2、好ましくはlNココのアルカ/
カルバモイル基、炭素数7〜3−1好ましくはlNココ
のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキ7カル
ボニル基、炭素a/〜32、好ましくはIN2コのアル
カンスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
、!員もしくはぶ員のへテロ環基(ヘテロ原子としては
窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリ
アゾリル基、イミダゾリル基、7タルイミド基、サクシ
ンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリ
アゾリル基である)t−表わし、これらは前記Rよ。の
どころで述べ友置換基金有してもよい。
本発明に使用される化合物としては次のような化合物を
例に挙げることができろか、これらに限定されるもので
はない。
H H H ococ、t−i5 H にtJL;i−13 Oα (Is) H H ucoc)i。
(1丁) C0CH5 COCH3 H H 段階■ (化合物3の合成) p−メトキシフェノール/149と水酸化カリクムタタ
fを、トルエンを溶媒として3時間還流した。水および
トルエンを留去した後、これに、化合物11コア!f1
ジメチルホルムアミド!00m1を加え、700Cにて
3時間反応させた。
反応液にメタノール!t00.lを徐々に加え、析出し
交結晶t−F取することにより、化合物j、/lryを
得た。
段階■ (化合物参の合成) 化合物3、trzyをエタノール≦001i4F、水2
00y*lの混合溶媒に溶かし、これに水酸化カリウム
/Jetを加えて、3時間還流した。希塩酸で中和する
とともに析出し次結晶を戸数し、化合物弘、/J4fを
得友。
段階■ (化合物!の合成) 化合物u、/J≦1をアセトニトリル/71に混合し、
室温下無水パーフルオロブタン1m!−2J Ofを滴
下し友。1時間攪拌後、反応液に水を徐々に添加し、析
出してくる結晶をP取した。この結晶を、へ中サン/酢
酸エチルより再結晶し、化合物j、203fを得九。
段階■ (化合物tの合成) 還元鉄lコ02、塩化アンモニウム79.酢酸7厘t1
水tOd及びイソプロピルアルコールt。
Owlの混合物をS分間還流した。
これに、化合物jS 1009を還流下、徐々に添加し
−flニー、、30分後、反応液t−濾過し、P液を#
縮した。得られ九粗結晶をジエチルエーテル/ヘキサン
で再結晶し、化合@t、r@ft−得九。
段階■ (化合物7の合成) 化合物“・ tutty*h“1す“′″l K’  
    、、。
溶かし、還流下、パラストになるカルボン酸クロライド
44cfを滴下した。30分還流を続は友後、反応液を
氷冷し、析出してき九結晶をF取することによッテ、化
合’11!+7.1iryt−得た。
段階■ (例示化合物(1)の合成) 化合物7、!Ofをジクロロメタンtooyに溶かし、
これ@o’cに冷却した。これに、三臭化ホラ素10.
!ftO”ct−保つ様に滴下した。
さらに2時間攪拌を続けた後、反応液に水を徐々に滴下
し、析出してき九結晶をF取した。これを活性炭処理し
て脱色した後、ジエチルエーテル/ヘキサンから再結晶
することによって、化合物(1)、コj、参fを得九。
m 、 p 、コOコ、jN−〇μ。
o ’C 段階■ (例示化合物(1)の合成) 化合’ayr、  20fをアセトニトリル100鱈t
に〜 溶解し、これに、塩化ベンゾイルu、oyを室温下滴下
した。さらにトリエチルアミンコ、Ifを滴下し友。2
時間攪拌後、反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後溶媒
を留去し友。得られた粗結晶を、酢酸エチル/n−ヘキ
サンを展開液とし、シリカゲルを充てん剤とし九カラム
クロマトグラフィーにかけて、目的物を分離した。これ
を濃縮後、ジエチルエーテル/n−ヘキサンにより再結
晶して、例示化合物(1)、/ / 、参tを得た。
合成例 2 例示化合物(2)の合成 合成例1の段階■において、p−メトキシフェノールの
かわシにJ−1−ブチル−p−メトキシフェノールを用
い、また段階■の無水パーフルオロブタン酸のかわりに
p−7アノフエニルイソシアネートを用いた。さらに、
段階■において、塩化ベンゾイルのかわりに塩化p−ニ
トロベンゾイルを用いたが、他の合成方法は、合成例1
と全く同様にして例示化合物(2)を合成することがで
きた。
本発明に係るカプラーは、これを含有する感材が現像液
中で処理されたとき、RED−Pと人との間が開裂し、
生じ7jRED−P部分は分散オイルからアシカリ性水
溶液中に拡散して分解が加速されREDt−遊離すると
考えられる。
本発明のカプラーは、通用の写真用カプラーと併用して
用いるのが好ましい。同一層に使用される色素形成カプ
ラー1モルに対してIO−/。
3モル、好ましくは0.0!〜0.rモルの範囲で使用
して本発明の目的とする効果を得ることができる。
本発明のカプラーあるいは後述する併用しうるカプラー
は、種々の公知分散方法により感光材料中に導入でき、
固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分
散法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型例とし
て挙げることができる。水中油滴分散法では、沸点がt
yz’c以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解し九後、界面活性剤の存在下に水ま几はゼラチン水溶
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第2.3Jコ、017号などに記載されてい
る。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補
助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外−過去などによ
って除去または減少させてから塗布に使用してもよい。
高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジーコーエチルへキシルフタレート、ジドデシル7タレ
ートなど)、す7tRまたはホスホン酸のエステル類(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、コーエチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、シーコーエチルへキシルフェニルホスホネートなど
)、安息香酸エステル類(−2−エチルへ中シルベンゾ
エート、ドデシルへ/ソエート、コーエテルへキシル−
p−ヒドロ中ジベンゾエートなど)、アミド(ジエデル
ドfカンアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、
アルコール類teはフェノール類(インステアリルアル
コール、コ、参−ジーtert−アミルフェノ−ルなど
)、脂肪族カルボン酸エステル類(ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアりルラク
テート、トリオクチルシトレートなど)1.アニリン誘
導体(N、N−ジブチルフタートキシーt−tart−
オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフイ?、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレyなど)など
が挙げられ、また補助溶剤としては、沸点が約300な
いし約140″ICのが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、ゾクビオン酸エチル、メチルエチ
ルケト/、シクロヘキサノン、−−エトギシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第参、15’り。
363号、On、8第J 、I4c/ 、271号$%
!びOLS第一、!≠1.JJO号などに記載されてい
る。
本発明には種々のカラーカブツーを使用することができ
る。ここでカラーカシ2−とは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体と反応して色素を生成しつる化合物をいう
。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもし
くはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロ
アゾール系化合物および開鎖もしくは異節環のケトメチ
レン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン
、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ
・ディスクロージャ(RD)/フルφj(/り71年1
2月)■−り項および同/17/7(lり7デ年//月
)に引用された特許に記載されている。
感光材料に内蔵するカラーカシ2−は、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよシも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が好ましい。発色色素が適度の拡散性
を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップ
リング反応に伴って現像抑制剤を放出するDIRカプラ
ーもしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用で
きる。
本発明に使用できるイエローカプラーと1しては、オイ
ルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第J 、
 4c07.110号、同第2.1r7j 、017号
および同第31コ4!、jrat号などに記載されてい
る。本発明には、二車量イエローカプラーの使用が好ま
しく、米国特許第3,4c01、/94c号、同第3.
4c447.921号、同第3.りJJ、10J号およ
び同第参、Oココ。
1.20号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭I!−1073?号、米国特許
第弘、弘01.7jコ号、同第参、3コ≦、Oコ弘号、
RID/10!J(/り7り年参月)、英国特許第1,
4Cコj、0コO号、西独出願公開第コ、コ/り、り1
7号、同第コ、コぶ/、147号、同第コ、Jコタ、!
t7号および同第コ。
弘33.r/コ号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
パロイルアセトアニリド系カプラー−は発色色素の堅牢
性、特に耐光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色#[の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,3ii、or2号、同第コ。
34AJ 、703号、同第J、400,711号、同
第コ、りOr 、173号、同第3,0ルコ、tj3号
、同第J、/Jコ、lりを号および同第3゜りi&、0
/!号などに記載されている。二当量の!−ピラゾロン
系カプラーは少ない塗布銀量で高い発色濃度と高感度が
得られるので好ましく、離脱基として米国特許第弘・J
lo・A/1号に     、い記載され几窒素原子離
脱基または米国特許第φ、   311,197号に記
載され友アリールチオ基が特に好ましい。ま次欧州特許
第73,634号に記載のパラスト基は!−ピラゾロン
系カブ2−に対しても発色濃度を高める効果を有する。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3゜
36り、t27号記載のピラゾロベンツイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3.7コr、047号に記載さ
れたピラゾロ(t、/−c)(/。
λ、μ〕トリアゾール類、RDコφλコO(/りre年
を月)に記載のピラゾロテトラゾール類およびFLD2
u2JO(1914c年を月)K記載+7)ピラゾロピ
ラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第1/り、7φ1
号に記載のイミダゾ(/。
コーb〕ピラゾール類は好まし、く、欧州特許第11り
、rto号に記載のピラゾロ(/、j−b)(/、J、
≠〕トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第1.4474’。
λり3号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第参、aSλ、コア2号、同第参。
l参J、Jりを号、同第≠、ココr、233号および同
第参、λりt、−00号に記載された酸素原子離脱型の
二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第一
、JAり、りλり号、同第1,101,171号、同第
2,77J 、/lコ号、同第コ、tり!、tコぶ号な
どに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特許第J、772,00コ号に記載さ
れたフェノール系シアンカプラー、米国時fffg2,
772,142号、同第J 、 7!I 。
301号、同第弘、lコぶ、Jりを号、同第≠。
JJIA、0//号、同第1I、JA7,173号、西
独特許公開第3.3コタ、7コタ号および特願昭!r−
1721,7/号などに記載されfcJ、j−L−ジア
シルアミノ(1換フエノール系カプラーおよび米国特許
第3.蓼4c6.≦ココ号、同第参、333、タタタ号
、同第参、参!/、jjり号および同第弘、弘17.7
47号などに記載されfcコー位にフェニルフレイド基
t−有しかつ!−位にアシルアミノ基t−有するフェノ
ール系カプラーなどである。
色素形成カプラーは添加される層の感光性ハロゲン化銀
の7モルあ一1’<t)、o、ooコないし065モル
使用される。撮影用カラー感光材料では、感光性ハロゲ
ン化銀の1モルあたり、イエローカプラーは0.0/な
いし0.1%ル、マゼンタカプラーは0.003ないし
O,13モル、またシアンカプラーは0.002ないし
00l−モル使用することが多く、またカラーベー/(
−などプリント用カラー感光材料では、イエロー、マゼ
ンタおよびシアンカプラーともに感光性ハロゲン化銀1
モルあたり、0.7ないし005モル使用されることが
多いが・、この範囲外でも感光材料の設計は可能である
。
1       本発明のカプラー及び上記カプラー等
は、感光材料に求められる特性を満足するために同一層
に二′S類以上を併用すること4できるし、同一の化合
vlJを異なつft−2層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。
マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の臂する短波
長域の不要吸収を補正する几めに、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラーを併用することか好ましい。米
国特許第参、/4J、470号および特公昭!t7−J
?1AIJ号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラ
ー又は米国特許第! 、oop 、タコ2号、同第a、
t3r、xzr号および英国特許第1./弘4.Jt1
号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型
例として挙げられる。
これらのカラーカプラーはコ量体以上の重合体全形成し
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許第
3.弘it、rコ0号および同φ。
ova、Jii号に記載されている。ポリマー化マゼン
タカプラーの具体例は英国特許第2,10′・″″″′
U″′″1%″g′・′・12号に記載されている。
ま友発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第≠、3
ぶ≦、コJ7および英国特許第2゜ノコj、j70にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第94,17
3号および西独特許公開(OL8 ) J 、 J J
4C、!J J )ニij(工o −、マゼンタおよび
シアンの具体例が記載されている。。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよいつ好ましいハロゲ
ン化銀はl!モルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのはλモルチからl−モルチまでの沃化
銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体、l
−面体、l参面体のような規則的な結晶体を有するもの
でもよく、ま几球状などのような変則的な結晶形をもつ
もの、あるいはこれらの結晶形の複合形でもよい。まt
1リサーチディスクロージャーココj34!−に記載さ
れたような、厚味が0,1ミクロン以下、径は少くとも
0 、 A、ミクロンで、平均アスペクト比が5以上の
平板粒子が全投影面積のgos以上を占めるような乳剤
であってもよい。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていて、も、またエピタ
中シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合
されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成っ
ていてもよい。
また潜像を主として粒子表面に形成するものでも、内部
に形成するものでもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、0.7ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が3ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布’kVする単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に用いられる写真乳剤はP、G1afkides
著Chimie et Physique Photo
graphique(Pauj  Monte1社刊、
lりぶ7年)G、F。
Duffinl Photographic Emul
sionChemistry (The Focal 
 Press刊、IP44年)、V、L、Zelikm
an et al著Making and Coati
ng PhotographicEmulsion (
The Focal  Press刊11りt4を年)
などに記載された方法を用いて調整することができる。
即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
jパ       同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成される液相中のi)Agを一定に保つ方
法、即ち、いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH,Fr1eserlli
@])ie Grundlagender Photo
HraphischenProzesse mit S
目be r−ha 1 ogen Eden ’″(A
kademi 5che Verlagsgesell
schaft e/f≦l)≦7j〜734I−頁に記
載の方法を用いることがズきる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニア類)を用いる硫   ′黄増感法:
還元性物質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物
)を還元増感法:貴金属化合物(例えば、全錯塩のほか
Pt、Ire Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)
を用いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用
いることができる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾ”リウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ベ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アプール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトチアゾール類(%Ic/−フェ
ニルーよ−メルカプトテトラゾール)など;メルカプト
ピリミジン類:メルカプトトリアジン類;たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類し特にμmヒドロキシ置換(/、j、Ja、’)テト
ラアザインデン類)、ペンタアザインデン類ナト;にン
ゼンチオスル7オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られ九、多くの化合物を加えることが士き
る。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミ7などの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル7オ
リ7類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン鰐導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロボー2−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物(たと
えば米国特許λ、り33.3り0号、同J、tJJ”、
72/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物(たとえば米国特許!、?4I!、J’、10
号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。本発明は、支持体上に少なくとも
λつの異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも適
用できる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、
緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層
にイ二ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合によシ異なる組合せをとることもできる。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えば活性ビニル化合物(/、j。
!−トリアクリロイルーへキサヒドロ−S −)リ  
    )“□アジン、t、3−ビニルスルホニルーコ
ープロノtノールなど)、活性ハロゲン化合物(21p
−ジクロル−t−ヒドロキシ−s −) 1)アジン7
にト)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノ
キシクロル酸など八などを単独または組み合わせテ用イ
ることができる。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミン)エノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明の感光材料は、親水性コロイド層中に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、米国特許第3、!33.7
り参考、同弘、2Jt、0/J号、特公昭よ/−6よ≠
O号およびヨーロッぷ特許j7.140号などに記載さ
れた了り−ル基で置換されたベンゾトリアゾール類、米
国特許第≠、Qダ!O,λコタ号および同仏、/9j、
タタタ号に記載されたブタジェン類、米国%1lfJ、
70J−。
rot号および同J 、707.371号に記載された
桂皮酸エステル類、米国特許3.コ/!、130号およ
び英国特許第1.32/ 、311号に記載されたベン
ゾフェノン類、米国特許第3,74/、λ7,2号およ
び同ダ、≠J/、724号に記載されたような紫外線吸
収残基をもつ高分子化合物を用いることができる。米国
特許第3.弘2F 、7jJ号および同J、700,1
fiJiJ号に記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を
使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例は、RD ”z
弘2JY<1ytu年を月)などに記載されている。
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール色素、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオサンノ
ール染料:ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が、有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または一2種以上併用することもできる。公知の退
色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸舖
導体、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェノ
ール誘導体及ヒビスフエノール類等があ^。
本発明に係る色素画像層を形成するカラー写真乳剤層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性支
持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネート等の半合成ま九は合成高分子から成
るフィルム、バライタ層ま九はα−オレフィンポリマー
(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)等全塗布また
はラミネートした紙勢である。支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよい
。
これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中や2ミネ一ト層中に白色顔料を添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシワム、三酸化アンチモ
ン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等を挙げ
ることができるが、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化
亜鉛は特に有用である。
これらの支持体の表面は一般に写真乳剤等との接着をよ
くするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理の
前又は後に、コロナ放電、紫外線照射火焔処理等を施し
てもよい。
これらの支持体を反射材料用は用いるときは、支持体と
乳剤層の間に更に、白色顔料を高密度に含む親水コロイ
ド層を設けて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向上させ
ることができる。
本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料を練シこんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑性・光沢性・鮮鋭度の向上の他に、
彩度・暗部の描写に特にすぐh**真画像画像得ら7特
1好1L“・3)1の場合、合成樹脂フィルム原料とし
ては、ポリエチレンテレ7タレート、酢酸セルロースが
、白色顔料5としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特
に有用である。
本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の椎々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像主薬等を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー/74弘3に記載されている。
更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤(例えば平均粒子サイズ0.20μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤)を添加してもよい。
本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬として、弘−アミノ
−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−弘−アミノ
−N、N−ジエチルアニリン、≠−アミノーN−エチル
ーN−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘
−アミ/−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、3−メチル−≠−アミノーN−エチルーN−β−
メタンスルホアミドエテルアニリン、≠−アミノー3−
メチルーN−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン
などが代表例として挙げられる。
発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸、塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、沃化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンノhイドライドの如きかぶらせ剤、
/−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許g 、or3゜723号に記載のポ
リカルボン酸系キレート剤、西独公開(OLS)、2.
4−22.りjo号に記載の酸化防止剤などを含んでも
よい。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は、安定処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄(In)
、コバルト(III)、クロム(■)、銅(II)など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合
物等が用いられる。例えば、7エリシアン化物、重クロ
ム酸塩、鉄(nI)またはコバルト(III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸
、l、3−ジアミノ−コープロ/ξノール四酢濃などの
アミノポリカルボン酸M6るいはクエン酸、酒石酸、す
/ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、マンガン酸塩;
ニトロンフェノールなどを用いることができる。
これらのうち7エリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄(III)ナトリウム及びエチレンジアミ/四酢
酸鉄(III)アンモニウムは特に有用であ1    
   る。エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩は
独立の標白液においても、−浴漂白定着液においても有
用である。
発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。
発色現像は11r0Cとjt 0cの間の任意の温度で
実施できる。好ましくはJO’(:以上、特に好ましく
はjj0c以上で発色現像を行う。
現像所要時間は約3分生ないし約7分の範囲で短い方が
好ましい。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積l平方メートルあたシJJO工ないし1toct、、
好ましくは100Cr、以下の液を補充する。現像液中
のベンジルアルコールは2016/l以下、好ましくは
/ 011Lt/ 73以下が好ましい。
漂白定着は、1lr0Cからto”cの任意の温度で実
施できるがJO6C以上が好ましい。Jj℃以上にする
と、処理時間を1分以下にすることができ、また液補充
量を減少できる。発色現像又は漂白定着後の水洗所要時
間は通常3分以内であシ、安定浴を用いて1分以内の水
洗にすることもできる。
発色は色素屯光°熱あ斡は温度7劣化す      :
る以外に保存中カビによっても劣化退色する。シフ7色
像は特にカビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用する
ことが好ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭17−/
J−72≠≠に記載されているようなλ−チアゾリルベ
ンツイミダゾール類がある。防カビ剤は感材に内蔵させ
てもよく、現像処理工程で外部から添加されてもよく、
処理済の感材に共存すれば任意の工程で付加させること
ができる。
本発明は、カラーネガフィルム、カラーば一、R−、カ
ン−ポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィル
ム、映画用カラーリバーチルフィルム、TV用カラーリ
バーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材
料に用いることができる。特に、高感度と高画質を要求
されるカラーネガフィルム、特にカッ−リバーチルフィ
ルムに利用すると、鮮鋭度と粒状の改良に顕著な効果が
得られる。
本発明は、黒発色カプラ一方式及び三色カプラー混合方
式を用いる感光材料に応用できる。黒発色カプラ一方式
の方式の詳Niな説明は、米国特許第J 、622.4
コタ号、同3,73≠、73!号、同仏、/コt、≠t
1号、特開昭rz−i。
12417号、同!コー≠272!号および同!!−1
0!λ弘を号に記載されておシ、また三色カプラー混合
方式は、Re5earch Disclosure/7
/コなどに詳細な説明がある。
実施例1 下ぬシを施した三i酸セルロース支持体上に、下記の順
で乳剤層及び補助層を塗布して、試料(1)を得た。
第一層 低感赤感乳剤層 シアンカプラーであるλ−(ヘプタフルオロブチルスミ
ド)−,1−(コ′−(コILL 、 4Ll−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブチルアミド)7エ/ −ル(j
2 f 、r−■)1009をトリクレジルホスフェー
ト1OOcc及び酢酸エチル100Cr、に溶解し、1
0%ゼラチン水溶液’Kfz界面活性剤ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダtopと高a攪拌シて得られる乳化
物−1001を赤感性低感度沃臭化銀乳剤/紛(ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズ□。
3μ 銀709  ゼラチンtopを含み法度含量3モ
ルチ)及びゼラチン、水、安定剤、塗布助剤、等を加え
て混合し、乾燥後の膜厚がλμになるよう塗布した。(
銀量 o 、 a 17風2)第2層 中感赤感乳剤層 第1層で用いたシアンカブ2−の乳化物lKfを、赤感
性中感度沃臭化銀乳剤/If(ハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズO1jμ 銀70タ ゼラチンtoPを含み
沃度含量、3モルチ)とゼラチン、水、安定剤、塗布助
剤等を加えて混合し、乾燥膜厚lμになるよう塗布した
。(銀量0 、 u P/m2)第3層 高感赤感乳剤
層 第1層で用いたカプラーの乳化物1KIIを赤感性高感
度沃臭化銀乳剤/r4(ハロゲン化銀粒子の平均粒子サ
イズO0tμ 銀70タ ゼラチン40)を含み沃度含
量Jモル憾)とゼラチン、水、安定剤、塗布助剤等と混
合し乾燥膜厚lμとなるよう塗布した。(銀量O1弘y
/m 2 )第参層 中間層 λ、j−ジー5ec−オクチルハイドロキノンコoo1
pを酢酸エチルコoocr、に溶解し、1OqIIゼラ
チン水溶fi/Kf及びドデシルベンゼンスルホン酸ノ
ーダλo1pを、高速攪拌して得られる乳化物を、ゼラ
チン、水、塗布助剤、等と混合し乾燥膜厚7μとなるよ
う塗布した。
第1層 低感緑感乳剤層 マゼンタカプラー ’  <avu+g−トリクロロフ
ェニル)−3−t3−(z l参ジーt−アミルフェノ
キシアセトアミド)ベンズアミド) −1−ピラゾロン
を用いた他は第1層の乳化物と同様にして得られた乳化
物j00yを、緑感低感沃臭化銀乳剤l〜(平均粒子サ
イズ0.3μ 銀701 ゼラチンtoyを含有 沃度
含量3モル%)とゼラチン、水、安定剤、塗布助剤とを
混合、乾燥膜厚コμとなるよう塗布した。(銀量0.7
F/m2) 第を層 中感緑感乳剤層 第1層で用いたマゼンタカプラーの乳化物lK9を緑感
性、中感沃臭化銀乳剤/ Kt、 (平均粒子サイ  
   :′ズO15μ 銀70F ゼラチン60Fを含
有沃度含量3モルチ)とゼラチン、水、安定剤、塗布助
剤等を混合し、乾燥膜厚lμとなるよう塗布した。(塗
布銀量 O6参り7m2) 第7層 高感緑感乳剤層 第3層で用いたマゼンタカプラーの乳化物lKfを、緑
感性、高感沃臭化銀乳剤/Kf(平均粒子サイズ0.7
μで銀70p1ゼラチン40gを含有沃度含量3モル慢
)と、ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤、等と混合して
乾燥膜厚lμになるよう塗布した。(塗布銀量 O0参
P/m2)第2層 中間層 第参層で用いた乳化物/4を、ゼラチン、水、塗布助剤
と混合、乾燥膜厚Q、!μとなるよう塗布した。
第り層 黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀、ゼラチンを混合、乾燥膜厚lμになる
よう塗布した。
第io層 低感青感乳剤層 イxo−力f ラー、α−(ピノ90イル)−α−(/
−ベンジル−よ−エトキシ−3−ヒダントイニル)−2
−クロロ−!−)’fシルオキシカルボニルアセトアニ
リドを第1層のシアンカプラーのかわシに用い、トリク
レジルホスフェートを/コaCt、、酢酸エチルをlJ
O匡に変えて調製した乳化物/Kpを、青感性低感沃臭
化銀乳剤/Kf(平均粒子サイズO0jμ、銀70り、
ゼラチン≦o1pを含有、沃度含量3モルチ)と、ゼラ
チン、水、安定剤、及び塗布助剤と混合、乾燥膜厚λμ
となるよう塗布した。(塗布銀量 0,417m2)第
ii層 中感青感乳剤層 第1O層で用いたイエローカプラーの乳化物l紛を青感
性低感沃臭化銀乳剤/V4(平均粒子サイズO1乙μ、
銀70P1ゼラチンtoy、沃度含量3モルチ)と、ゼ
ラチン、水、安定剤、塗布助剤等を混合、乾燥膜厚lμ
になるよう塗布した。
(塗布銀量 0.≠y/m 2 ) ゛第1コ層 高感度青感乳剤層 10層で用いたイエローカプラーの乳化物l〜を、青感
性の高感度沃臭化銀乳剤/に9(平均粒子サイズ0.7
μ、銀70p、ゼラチ7407を含有、沃度含量3モル
%)と、ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤等を混合し、
乾燥膜厚/μになるよう塗布した。(塗布銀量 O0参
P/m2)第13層 第コ保護層 カプラーのかわりにUV吸収剤、!−クロロー2−(2
−ヒドロキシ−3,!−ジーt−ブチルフェニル) −
J H−ペンツトリアゾール/19、λ−(コーヒドロ
キシーt−t−ブチルフェニル)−コヒーベンゾトリア
ゾール307.λ−(2−ヒドロキシ−J−5ec−ブ
チル−,1−1−ブチルフェニル)−2H−ペンツトリ
アゾール31F。
ドデシル−j−(NfN−ジエチルアミノ)−2−ベン
ゼンスルホニル−J、4A−インタジェノエート1oo
yをトリクレジルホスフェートλOQω、酢酸エチルx
oocr、に溶解、ドデシルベンゼンスルホン酸ンーダ
λOfX 101にゼラチンコtを、高速攪拌して得ら
れる乳化物の/に9を、ゼラチン、水、塗布助剤等と混
合、乾燥膜厚コμとな1      るよう塗布した。
(全UV吸収剤塗布量 0 、 J P / m 2)
第1弘層 第1保護層 化学増感していない微粒子沃臭化銀乳剤(粒子サイズ0
./μ、銀705E、ゼラチンtoyを含有、天変含量
 11モル憾)を、ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤等
と混合、乾燥膜厚lμとなるよう塗布した。(銀量 o
、3y/罵2)得られた多層塗布フィルムを試料A/と
する。
第7層〜第3層で用いるシアンカブ2−の//2量を本
発明の化合物(等モル数)K代えて乳化物をV@製した
。この乳化物を使用し試料lの調製方法に準じて試料A
2〜lコを作成し友。
−3′、− 比較化合物 H 試料点/〜A/λをMTF測定測定用−ターンして露光
lカラー反転処理後(後述)試料をミクロ濃度測定機に
よシ測定、計算によ#)MTF値を求めた。
鮮鋭度は10本/簡および20本/絽のMTF値で示す
。
比較化合物にくらべ本発明の化合物を使用した試料点λ
〜lで鮮鋭度が大きく改良されていることが明らかであ
る。
処理工程 工程    時間 第1現像  t’    JI”C(±0.3)水  
洗   2′ 反  転   λ′ 発色現像  z′ 調整2′ 漂   白   6 ′ 定   着   参′ 水  洗   μ゛′ 安   定   / ′        常 湿乾  
燥 第1現像 水                     700
nlテトラポリリン酸ナトリウム       コ?亜
硫酸ナトリウム           λorハイドロ
キノン・モノスルフ     301オネート 炭酸ナトリウム(l水塩)       JOf/−フ
ェニル−弘−メチル−−t ダーヒドロキシメチル−3 一ピラゾリドン 臭化カリウム            λ、JPチオシ
アン酸カリウム       1.λ?ジヨウカリウム
(0,/fp溶液)    λd水を加えて     
      10001Lt反転 水                     700
tdニトリロ・N−N−N−)リ      3fメチ
レンホスホン酸・6 Na塩 塩化第1スズ(l水塩)         /Pp−ア
ミノフェノール       o、iy水酸化ナトリウ
ム           r?氷酢酸        
       l!d水を加えて          
 1oooy発色現像 水                     700
m1テトラポリリン酸ナトリウム       λ2亜
硫酸ナトリウム            71第3リン
酸ナトリウム(λ水     Jet塩) 臭化カリウム              /を沃化カ
リウム(0,/チ溶液)    タ0rnl水酸化ナト
リウム           3?シト2ジン酸   
         /、!?N−エチルーN−(β−メ
タ     //f/スルホンアミドエチル) −3−メチル−≠−アミン アニリン硫酸壇 エチレンジアミン            39   
  水を加えて           / 000xl
調整 水                     700
d亜硫酸ナトリウム          /コグエチレ
ンジアミンテトラ酢酸      itナトリウム(2
水塩) チオグリセリン          O0≠1氷酢酸 
               3ゴ水を加えて   
        1000rttl漂白 水                     100
mlエチレンジアミンテトラ酢酸    λ、O?ナト
リウム(l水塩) エチレンジアミンテトラ酢酸  i2o、ot鉄(至)
アンモニウム(2水塩) 臭化カリウム          100.0?水を加
えて            !、OL定着 水                     1r0
0nlチオ硫酸アンモニウム      to、ot亜
硫酸ナトリウム          1.01重亜硫酸
ナトリウム         !、Of水を加えて  
          i、ol安定 水                     100
m1ホルマリン(37重量%)      !、011
1界面活性剤溶液(商品名      s、0tnlド
ライウエル) 水を加えて            /、O2笑施例(
2) 透明なトリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材料<
1oi)1に作成した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・ 0.
1117m2紫外線吸収剤 ’[J−/・・・・・・ 
0.0117m”同     U−λ・・−−−−0、
/ 、2? 7m2を含むゼラチン層 第λ層:中間層 2、!−ジーt−ペンタ・−0、i I ?/FFI2
デシルハイドロキノン カプラーC−i  ・・・・・・・曲面 〇 、 / 
/ 97m2を含むゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤層 ・・・・・・・・・ / 、 J ? 7m”増感色素
工 ・・・・・・・・・銀1モルに対して1、jXlo
  モル 同 ■・・・・・・・・・銀1モルに対して0、jXl
o  モル 同 ■・・・・・・・・・ 銀1モルに対してJ、6X
10   モル 同 ■・・・・・・・・・銀1モルに対して≠、o×i
o   モル カプラーC−λ・・・・・・・・・・・・  0.4/
−197m”カプラーC−j・・・・・・・・・・・・
 0.0Jjf7m”カプラーC−≠・・・・・・・・
・・・・ 0.02!t/m2を含むゼラチン層 第弘層:第2赤感乳剤層 ・・・・・・・・・ /、Ofl/m”増感色素工 ・
・・・・・・・・銀1モルに対して!、コ×lOモル 同  ■・・・・・・・・・銀/−1−ルに対して/ 
、jXlo   モル 増感色素■ ・・川…・銀1モルに対してλ、/X10
   モル 同 ■ ・曲面銀1モルに対して /、JXlo   モル カブ、y−C−J−−−−曲面0 、 Oj Of 7
m2カプラーC−j−−−−−−−−曲0 、0701
7m”カプラー C−J ・・・・−曲0 、 OJ 
J 97m2を含むゼラチン層 第!層:中間場 λ、!−ジーt−ペンタ・・曲0.01rt/m”デシ
ルハイドロキノン を含むゼラチン層 第4層:第1緑感乳剤層 ・・・・・・・・・0.IOf/m2 増感色素v 凹曲・銀1モルに対して ダ、oxio   モル 同 ■ ・用■…銀1モルに対して 3.0X10   モル 増感色素■・・・・・・・・・ 銀1モルに対して/、
0X10   モル カプラーC−4・・・・・・・・・・・・・・・ 0 
、4Aj 97m2カプラーC−7・・・・・・・・・
・・・・・・ 0.1391m。
カプラーC−t・・・・・・・・・・・・・・・ 0.
Oコt / FyS2カプラーC−μ・・・・・・・・
・・・・・・・ 0.O4At7m2を含むゼラチン層 第7層:第2緑感乳剤層 ・・・・・・・・・0.t!f/m2 増感色素■・・・・・・・・・ 銀1モルに対して2.
7X10   モル 同 ■・・・・・・・・・ 銀1モルに対してt、rx
io   モル 同 ■・・・・・・・・・ 銀1モルに対して7 、 
jX/ 0   モル カプラーC−J ・・・・・・・・・・・・ 0.0り
1f/m”カプラーC−7・・・・・・・・・・・・ 
0.0/jt/m2を含むゼラチン層 第を層:イエローフィルター唐 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・ o、
0197m”    −J、j−ジ−t−ペンタ、−0
、OF O17m”デシルハイドロキノン を含むゼラチン層 第2層:第7青感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・0 、 J 717m”増感
色素■・・・・・・・・・ 銀1モルに対して≠、4c
xio   モル カプラーC−2・・−・・・・・・・・・・・ 0.7
/l/m2カプラーC−弘・・・・・・・・・・・・・
・・ 0.07t/m2第10層:第λ青感乳剤層 ・・・・・・・・・・・・o、zzt”m2増感色素■
・・・・・・・・・ 銀1モルに対してJ、O×10 
  モル カブ2−c−2・・・・・・・・・・・・・・・ O1
λJ f / m”を含むゼラチン層 第1/層:第1保護層 紫外線吸収剤 U−バー・−・−・0 、 / 4At
 / m”同     U−一・・・・・・・・・O1
λ2t/m”を含むゼラチン層 第1コ・層:第2保護層 ・・・・・・・・・・・・0.2!rf/m”ポリメタ
クリレート粒子・・・・・・o、1ot7’m”(直径
/、jμ) を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−lや界面
活性剤を塗布した。
(試料10コ、103) 島       試料10/の第3層のカブ?−C−J
の!θモル係を本発明のカプラー翰および@!Oモルチ
で置き換えた以外は試料iotと同様にして、試料io
コおよびio3を作成し喪。
これら試料に赤色フィルターを通してセンシトメトリー
用露光を与えて、下記のようなカラー現像処理を行なっ
た。また慣用のRMS測定用の露光を行ない、同様のカ
ラー現像を行なった。得られた試料を赤色フィルターで
、写真性および粒状性を測定した。粒状測定のアパーチ
ャーは4cIrμを用いた。
ここで用いる現像処理は下記の通シにJroCで行った
。
L カラー現像・・・・・・・・・・・・3分l!秒2
 iI  白・・・・・・・・・・・・を分JO秒& 
水  洗・・・・・・・・・・・・3分11秒表 定 
 着・:・・・・・・・・・・を分30秒氏 水  洗
・・・・・・・・・・・・J分/J秒a 安  定・・
・・・・・・・・・・3分13秒各工程に用いた処理液
組成は下記の通シである。
カラー現像液                   
   、。
ニトリロ三酢酸ナトリウム    1.0?亜硫酸ナト
リウム        参、01炭酸ナトリウム   
     !0.Of?臭化カリ          
   / ≠2ヒドロキシルアミン硫酸塩    コ、
41tダー(N−エチル−N−β−ヒ  グ、jfドロ
キシエチルアミノ)−2 一メチルアニリン硫酸塩 水を加えて             lt漂白液 臭化アンモニウム      /60.Ofアンモニア
水(21%)     2!、OCCエチレンジアミン
−四酢酸  iso、otナトリウム鉄塩 氷酢酸            /弘、OCC水を加え
て             lt定着液 テトラポリリン酸ナトリウム   λ、Of亜硫酸ナト
リウム        φ、otチオ硫酸アンモニウム
    17に、0cc(70%) 重亜硫酸ナトリウム       弘、11水を加えて
             /1安定液 ホルマリン           r、o田水を加えて
             /を第1表 串相対感度二カブリ+0.2を与える露光量の逆数で試
料10/をiooとした相対値。
牟嘲粒状性:濃度0.1における値。
第1表から、本発明の試料102.10Jは明らかに粒
状性に優れていることがわかる。
実施例で用いた化合物の構造 [J−/ C−/ U−コ C−コ (−j H C−ダ −t α r                       H
/CH2=CH802−CHH C−タ t −CONH(OHz ) 2NHCO−CHI−B
ox −CH=0:1 増感色素 工 ■ 2H5 2H5 2H5 ン 特許出鳳人  富士写真フィルム株式会社手続補正書(
七) 昭和40年3月lr日 nWrf&*RtE 1、事件の表示    昭和IP年特願第221644
2号2、発明の名称    ハロゲン化銀カラー厚真感
光材料3、補正をする者 事件との関係       特許出願人名 称(520
)富士写真フィルム株式会社連絡先 〒106東京都港
区西麻布2丁目26番30号t 補正命令の日付  昭
和to年λ月2≦日(発送日) & 補正の対象  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 (1)第7頁73行目と14c行目の rT、 H,Jam@s著The Theory of
th@ Photographic Proc・5ss
Jを rT、H,ジェームス著、′ザ・セオリー・オブ・フォ
トグラフツク・プロセス (T、 H,James 1FThe  theory
 ofthe  Photographic  Pro
cessJと補正する。
(2)第7頁/j行目と/A行目の rAngevr、 Cham、 Int、Ed、 / 
7、r7j〜rtb」を 「アンゲパンド・ケミ−・国際版、77巻、171〜1
14頁(Angaw、 Cham。
Int、 Ed、 i 7、tyr 〜rrtBと補正
する。
(3)第6μ頁1行目から1行目までのrP、 Gla
fkides著Chimie atPh7sique 
Photographique(Paul Monte
1社刊、IP47年)G、 F、 DuffinlFP
hotographicEmulsion Chemi
str7 (TheFocal Press刊、lり6
6年)、V、L、Zelikman at  al著M
akingand Coating Photogra
phicEmulsion(The Focal Pr
esa刊、1ytu年)」を 「P、グラ7キデ著1シミー・工・フイジーク・フォト
グラフィック#(ポール・モンテル社刊、iyt’i年
)、G、F、ダアフイン著1フォトグラフィック・エマ
ルジョン・ケミストリー” (フォーカルプレス刊、1
266年)、く V、 L、ツエリクマンら著1メイキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョ/”(フ
ォーカルプレス刊、/2ぶ≠年) (P、Glafki
desiFChimia atPhysique  P
hotographlque(Paul Monte1
社刊、IP47年)G、 F、 DuffinllPh
otograPhicEmulsion  Chemi
str7 (The  FocalPresIs刊、l
り44年)、V、L。
Zelikman at  al IFMaking 
andCoatlng  Photographic 
 Emulsion(The Focal  Pres
s刊、lり64A年))」と補正する。
(4)  第乙!頁10行目からl参行目のrH,Fr
1eserli ’Die Grundlagende
rPhotographlschan Prozast
*amit Silbar−halog@n1den’
(Akademisch@ Verlmgagesallsahaft、/り4.r
)67!〜73≠頁」を □、7.−ヶーWA ”f4− /A/7 、”、−’
l    ’□ンダー・フォトグラフイッシェン・プロ
ツェス・ミツト・シルバーハロゲニーデ/” (アカデ
ミツシエフエアラーク社、/りtr年刊)477〜7J
IA頁(H,Fr1eserli”’Di@ Gran
d1mgenderPhotographisch@n
 Prozaasemit  Silber−halo
genid@n’(Akademische Verlagsgeaellschaft、/ Y61
)67!〜73参頁)」 と補正する。
昭和40年(月(0日 1、事件の表示    昭和!2年特願第22rtpx
号2、発明の名称  ハロゲン化銀カラー写真感光材料
3、補正をする者 事件との関係       特許出願人性 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社連絡先 〒106東京都港区西麻布2
丁目26番30号4、補正の対象  明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。
第t/頁20行目〜J′−頁!行目までの記載を、「本
発明のカプラーは、ノSr:1ゲン化銀乳剤層又はその
隣接層に用いるのが好ましく、通常の写真用カラーカプ
ラーと併用するのが好ましい。本発明のカプラーの使用
量(本発明のカプラー/通常の写真用カラーカプラーの
比)は、j/り!〜10010が好ましく、/ 0 /
 ? 0〜60/弘Oが更に好ましい。」 と補正する。
手続補正書 昭和tso年10月グ昆

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるカプラーを含有するハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 A−RED−P 〔式中、Aは発色現像主薬酸化体と反応して、RED−
    Pを開裂しうるカプラー残基を表わし、Pは現像時に分
    解してREDを離脱しうる基を表わす。またREDは、
    AおよびPの開裂後にはじめて、発色現像主薬酸化体と
    酸化還元反応をしうる基を表わす。〕
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62127734A (ja) * 1985-11-27 1987-06-10 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS64547A (en) * 1987-02-05 1989-01-05 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material with improved sharpness and graininess
JPH01106055A (ja) * 1987-10-20 1989-04-24 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
EP0435334A2 (en) 1989-12-29 1991-07-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing yellow colored cyan coupler
JP2000191615A (ja) * 1998-10-20 2000-07-11 Takeda Chem Ind Ltd 芳香族アミン誘導体、その製造法および剤

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4741994A (en) * 1984-10-02 1988-05-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
JPH077201B2 (ja) * 1985-10-19 1995-01-30 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
EP0268704B1 (en) * 1986-11-21 1991-09-11 Agfa-Gevaert N.V. Colour photograhic motion picture element
EP0297836A3 (en) * 1987-06-30 1990-01-10 Konica Corporation Silver halide light-sensitive color photographic material excellent in the color reproducibility and method for processing the same
US4977073A (en) * 1987-12-28 1990-12-11 Konica Corporation Silver halide light-sensitive color photographic material
JPH02181749A (ja) * 1989-01-06 1990-07-16 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料包装体
JPH0764145A (ja) * 1993-08-25 1995-03-10 Minolta Co Ltd フィルム情報読み取り装置
JPH07128818A (ja) * 1993-10-28 1995-05-19 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法
JPH07128819A (ja) * 1993-10-28 1995-05-19 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4248962A (en) * 1977-12-23 1981-02-03 Eastman Kodak Company Photographic emulsions, elements and processes utilizing release compounds
US4358525A (en) * 1978-10-10 1982-11-09 Eastman Kodak Company Blocked photographically useful compounds and photographic compositions, elements and processes employing them
JPS56114946A (en) * 1980-02-15 1981-09-09 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPS58162949A (ja) * 1982-03-20 1983-09-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS60185950A (ja) * 1984-02-23 1985-09-21 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−感光材料

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62127734A (ja) * 1985-11-27 1987-06-10 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS64547A (en) * 1987-02-05 1989-01-05 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material with improved sharpness and graininess
JPH01106055A (ja) * 1987-10-20 1989-04-24 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
EP0435334A2 (en) 1989-12-29 1991-07-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing yellow colored cyan coupler
JP2000191615A (ja) * 1998-10-20 2000-07-11 Takeda Chem Ind Ltd 芳香族アミン誘導体、その製造法および剤

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