JPS62127734A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するもの?、詳
しくは経時保存中における写真性能の変動が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
しくは経時保存中における写真性能の変動が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
近年、ハロゲン化銀写真感光材料(以下、感光i) 東
+ b +s a 1 /7N :(r*h I−)
FJ 刊・+I 1.s 1. ffi M 本+1−
A度と粒状性という相反する性質を調和させた高感度
微粒子化の技ヤSjも開発され、一般用、医療用、印刷
用感光材料としてその効果を発揮している。 しかし、一方においてfi!影用感光材料のスモール7
オーマツト化(例えば110フイルム、ディスクフィル
ム等)の導入に伴ない、ネ77′フィルムからの引伸し
プリントにおいては画像の荒れ(粒状性)と共に鮮鋭性
の劣化がプリント画質を着しく劣化させているのも事実
である。 従来、鮮鋭性を向上させる各種技術が知られており、中
でも現像抑制物質又はそのプレカーサーを現像主薬酸化
体とのカプリング反応時に放出し得るカプラー、いわゆ
るDIRカプラーを用いる方法は数多く開示されている
。有用なりIRカプラーとして特公昭55−34933
号、特開昭57−93344号、米国特許3,227,
544号、同3,615,506号、同3,617゜2
91号、同3,701.783号などに記@されている
。特に拡散性DIRカプラー等、いわゆる離れた乳剤層
にまで作用効果を及ぼす化合物を使用すると、インター
イメーノ効果(IIE)がより強調され色再現性が向」
ニすることが知られている。 しかしながら、拡散性DIRには経時保存中において写
真性能の変動を受けやすい、特にカブリが増加しやすい
という欠点があり、1g4足するまでには至っていない
。
+ b +s a 1 /7N :(r*h I−)
FJ 刊・+I 1.s 1. ffi M 本+1−
A度と粒状性という相反する性質を調和させた高感度
微粒子化の技ヤSjも開発され、一般用、医療用、印刷
用感光材料としてその効果を発揮している。 しかし、一方においてfi!影用感光材料のスモール7
オーマツト化(例えば110フイルム、ディスクフィル
ム等)の導入に伴ない、ネ77′フィルムからの引伸し
プリントにおいては画像の荒れ(粒状性)と共に鮮鋭性
の劣化がプリント画質を着しく劣化させているのも事実
である。 従来、鮮鋭性を向上させる各種技術が知られており、中
でも現像抑制物質又はそのプレカーサーを現像主薬酸化
体とのカプリング反応時に放出し得るカプラー、いわゆ
るDIRカプラーを用いる方法は数多く開示されている
。有用なりIRカプラーとして特公昭55−34933
号、特開昭57−93344号、米国特許3,227,
544号、同3,615,506号、同3,617゜2
91号、同3,701.783号などに記@されている
。特に拡散性DIRカプラー等、いわゆる離れた乳剤層
にまで作用効果を及ぼす化合物を使用すると、インター
イメーノ効果(IIE)がより強調され色再現性が向」
ニすることが知られている。 しかしながら、拡散性DIRには経時保存中において写
真性能の変動を受けやすい、特にカブリが増加しやすい
という欠点があり、1g4足するまでには至っていない
。
本発明は上記の実情に鑑みてなさitたものであり、そ
の目的とするところは経時保存中における写↓゛L(/
l:能の変#Jζ特にカブリの増加が防止された感光材
料を提供することにある。 【発明の構成1 上記目的は、支持体上に少なくともINJの感光性ハロ
ゲン化銀?L剤層と非感光性親水性コロイド層を含む写
真部成層を有する感光材料において、誼ハロゲン化銀7
L削層の少なくとも1層が現像主薬の酸化本と反応して
拡散性の現像抑制物質又はそのプレカーサーを放出し得
るカプラーの少なくとも1 、Tfflを含有し、かつ
前記写真溝成層の少なくとも1層が下記一般式〔I)で
示される化合物又はその水溶性塩を抑制剤として含有す
る感光材料によって達成された。 一般式(1) 式中、Xはヒドロキシル基又はアミ7基を表す。 R8及V R2は各々、水素原子、/%ロデン原子、R
2/ のオルト又はパラ位に位置する。R,とR2は互に結合
して窒素原子と共に複素環を形成してもよい。 Yはベンゼン環に置換可能な基を表し、nはO〜4の!
I¥数を表す。11が2以上の時、複数のYは同しでも
異なってもよく、オルト位にあるY同士が互に結合して
炭素環を形成してもよく、又、オルト位にあるYとR3
又は/及びYとR2が互に結合して複素環を形成しても
よい。 以下、本発明をより具体的に詳述する。 上記一般式〔I〕で示される化合物の中には、ハロゲン
化銀を環元し3)る化合物で写n分野においてはハロゲ
ン化銀現像主薬(以下、単に現像主薬という)としてよ
く知られている化合物がある。 また、一般的には、この様なよく知られている化)物で
ある現像主薬を感光材料に含有させることにより現像促
進、粒状性改良、高感度化、階調改良等を計る技術ら開
示されている。 例えば、特公昭47−51259号によるとカラー感光
材料に白黒現像主薬をハロゲン化銀1モル当り750I
I+g〜4.9g添加し、ポリビニル複素環化合物と併
重せしめることによって、粒状性及1発色カブリを改良
する効果を得ている。 また、特開昭5(3−89739号では、青感性感光層
中にハロゲン化銀1モル当り10g以上の白黒現像主薬
(1級アミ7基を含まない)を含有させて、発色現像処
理時の粗粒子の現像性ならびに黄色画像の階調を改良し
ている。 しかしながら、上記の如き現像主薬の多量添加は、例え
ば感光材料の保存時におけるカブリの増加及び感度の底
下に対しては効果的でなく、また、%;−11...−
411−、jII−j竺1−+2mlン+をr通人戸t
↓発色画像の増加による減感を発生させるという欠点も
有している。 更に、白黒現像主薬を少量(ハロゲン化銀1モル当り1
30IIIg以下)添加することにより感光材料の保存
時における写真特性(特に感度、カブリ)の安定性を改
良する技術が特開昭58−176(337号に開示され
ているが、本発明の如き拡散性DrRの使用による保存
時の写真性能の変動防止技術に関しては何ら示唆がない
。 前記一般式〔I)において、R,及びR2で表される脂
肪族基及び芳香族基は置換されていてもよい。脂肪族基
としては、好ましくはアルキル基、アルコキシアルキル
基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ
アルキル基、7ミノアルキル基、アシルアミ/アルキル
基、フルコキシスルホニル凸、スルファモイル基、アル
キルスルホンアミドアルキル基などを挙げることができ
る。 芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げら
れる。 Yで表されるベンゼン環に置換可能な基は特に制限され
ないが、好ましくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アミ7基、アルキルアミ7基
、ノアルキルアミ7基、アシルアミ7基、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ凸、アルコ
キシアルキル基、アミ7アルキル基、アシルアミ7アル
キル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基
、スルホアルキルW1アルキルスルホンアミドアルキル
基などを挙げることカtできる。 本発明で用いられる一般式〔I”lの化合物は、好まし
くは下記一般式〔H〕、(Il[] C■〕及び〔V〕
で表すことができる。 一般式(II) 一般式〔I)一般式(■)
一般式〔V〕一般式〔■〕〜(V)におい
て、R1及びR2は各々、一般式(1)のR7及びR2
と同義であり、R3〜R1Bは一般式〔I〕のYで説明
したものと同義である。又、R1とR2、R2とR3、
R3とRいR1とR,、Rs トR1、R2トR、、R
、、!: R、、R。 とRIOS RIOとR1、R2とR11% R11
とR12、R12とR11、F(13とR,4,R2と
R15、R15とII l 6% Rl 6とRR7及
び[17とRlsは各々、互に結合して環を形成しても
よい。 一般式〔II)〜〔V〕は水溶性塩も含み、好ましいも
のとして塩酸塩、硫酸塩、p )ルエンスルホン酸塩
などを挙げることができる。 以下に、本発明に用いられる一般式〔II)〜(V)の
共本的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。 (化合物■) (化合物■) (化合物■) (化合物V) 本発明の化合物〔1〕の添加量は、感光材料や化合物の
fffi Mなどにより一様ではないIJe、これらの
化合物が実質的にカブリ抑制剤として作用する量であり
、具体的にはハロゲン化銀1モル当りIX 10−’〜
lXl0−2モルの範囲で好ましく用いられ、より好ま
しくはlX10−’〜5X10−3モルである。 本発明に係る化合物([)を含有させる層としイ 1+
イf−t−tn B l−ifc fn+
−rs Fl 入 1.r bl ホ
1 ビ 1+ 大■ 明のDII’(カプラーを含む層、またはそれに隣接す
る層である。最も好ましくは本発明のDIRカプラーを
含む層である。 添加時期は好ましくは各層の塗布前であるが、塗布後に
該化合物の溶液を塗布層に含浸させるなどの方法をとる
ことらできる。 添加方法は、任意の方法を採用できるが、水、メタ7−
ル、7)化アルコール、ジメチルホルムアミドやアセト
ン、またはこれらの混合溶媒に溶解して添加するのが好
ましい。 次に拡散性の現像抑制物質又はそのプレカーサーを放出
するDIRカプラーについて説明する。 1.1.Eを強調するために現像抑制物質の抑制基の作
用距離は大きい方が好ましい。即ち、所謂拡散性が大で
ある方が好Jミしい。 本発明において、抑制基の拡散性は下記の方法により評
価できる。 (透明)支持体上に下記組成の層よりなる感光材料試料
(Δ)及び(B)を作成した。 試料(A):緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均
粒径0.48μ+n)及び下記構造のマゼンタカプラー
を銀1モル当り、0.07モル含有するゼラチン塗布液
を塗布銀量が1.16/+n2、ゼラチン付量が3.0
g/m2になるように塗布し、その上に保護層;化学増
感及び分光増感を施していない沃臭化銀(沃化銀2モル
%、平均粒径0.08μm)を含有するゼラチン塗布液
を塗布銀量が0.1g/m2、ゼラチン付量が0.8g
、/+a2になるように塗布した。 試料(B)二上記試料(A)の保v11層から沃臭化銀
を除いたもの。 各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。 試料(A )、(B )をウェッジを用いて白色露光後
、現像時間を2分40秒にする以外は後記実施例1の処
理方法に従って処理した。現像液には試料CB)の感度
を60%(対数表示で−ΔIogE = 0.22)に
抑制する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像抑
制剤を添加していないものとを用いた。 現像抑制剤未添加の時の試料(Δ)の感度をS。 とし、試料(B)の感度をSo’ とし、現像抑制剤添
加の時の試料(Δ)の感度をSΔとし、試料(B)の感
度をSBとすると、 試料(A)の滅愚度 Δ5o=So’ SB。 試料(B)の滅感度 Δ5=So S八、 拡散性=ΔS/ΔSOと表される。 但し、感度は全て、h−jζり濃度+0.3の濃度点の
露光量の逆数の対数(−1ogE )とした。 この方法により求めた値を拡散性の尺度とした。 数種の現像抑制剤の拡散性を表に例示する。拡散性が0
.34を越えるものが好ましく、本発明において拡散性
が0.4以上の方が更に好ましい。 本発明の拡散性DIR化合物は以下のような一般式で表
すことができる。 −3)と式(1) %式%) 式中へはカプラー成分を表し、 ITIは1または2を
表わし、Yはカプラー成分Aのカプリング位とR1合し
カラー現像生栗の酸化体との反応により離脱する基で拡
散性の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤゛を放出で
きる化合物を表す。 八はカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカプリ
ングによって色素を作る必簀はない。 拡散性DI几化合物一般式(1)においてYは下記一般
式(2人)〜(5)を表す。 一般式(2A) 一般式−(2B) 一般式(2o) 一般式(2D) 一般式(2B。 (X t O、/’S” ;tn He )一般式(3
) 一般式(4) 几2 一般式(5) 上記一般式(2A)−4(2D)および(3)において
、几、にアルキル基、アルコキシ基、アミルアきノ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基。 チアゾリリデンアミノ基、アリールオ午ジカルボニル基
、アルコキシ基、カルバ七イル凸、N−アルキルカルバ
モイル基、N、N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ
基、アミン基、N−アリールカルバモイルオキシ基、ス
ルファモイル基、N−アルキルカルバモイルオキシ基、
ヒ1tロキシ基、アルコキシカルボニルアミ7基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アリール基、ヘテロ環基
、シア7基、アルキルスルホニル基もしくはアリールオ
キシカルボニルアミ7基を表す。nは1または2を表し
、I+が2のときR1は同じでも異なってもよく、11
個のIt、に含まれる炭素数の合計はO〜10である。 上記一般式(2E)のR2は(2^)〜(2D)のR5
と同義であり、Xは酸素原子又は硫茸原子を表し、また
一般式(4)においてR3はアルキル基、アリール基も
しくはヘテロ環基を表す。 一般式(5)においてR1は水素原子、アルキル基、ア
リール基もくしはへテロ環基を表し、R4は水素原子、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミ/
基、アルコキシカルボニルアミ7基、アリールオキシカ
ルボニルアミ7 アミド 基もしくはアミ7基を表す。 R1、+12、RtもしくはR1がアルキル基を表すと
き、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖の〜1ず
れであってもよいし、環状アルキルであってもよい。置
換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、7ルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくは
アリールチオ基などである。 RいR,、R,もしくはR1がアリール基を表すとき、
アリール基は置換されていてもよい、置換基として、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ7基、スル
ファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリー
ルオキシカルボニルアミ7基、アルコキシカルボニルア
ミ7基、アシルアミ7基、シアノ基もしくはウレイド基
などである。 Rt、R2、RzもしくはR4かへテロ環基を表すとき
、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含
む5貝または6貝環の単環もしくは縮合環を表し、ビリ
ノル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、
オキサシリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリ
アゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサ
ジン基などから選ばれ、これらは更に前記アリール基に
ついて列挙した置換基によって置換されてもよい。 一般式(2B)及び(4)において、R2に含°まれる
炭素数はl−15である。 上記一般式(53において、几、およびIt、に含1れ
る炭素数の合計は1−15である。 上記一般式(υにおいてYは下記一般式(0)を表わす
。 一般式(6)。 −1’I FvlE−INIIIBIT式中、TIME
基はカプラーのカプリング位と結合し、カラーmw主栗
との反応によシ開裂できる基であり、カプラーより開裂
した後INHIBI’l”基を;1jr3’、に話鈍し
、て放出でさン己りである。■i’!+Ir1(I’l
l’基は現像抑制剤である。 一般式(6)において−TIME−IN)(IBIT基
は下記一般式(7)〜(至)を表す。 一般式(7) 一般式(8) 一般式(9) %式%) 化合物一般式(2) 〔) 一般式(至) 0 (OH2)kII−Co−INHIEIIT一
般式(7)〜Q3において、IL、は水素原子、ノSロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコ中7基、アルコ午ジカルボニル基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホンアミド基、スル7アー1=イル基、カルバモイル
基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ7
基、アルカンスルホニル基を表し、 一般式(7)、(a) 、 (9) s(ロ)および0
3において、tは1または2を表し・、 一般式(7)%(ロ)、(2)および(至)において、
lcはOから2の整数を表し、。 一般式(7)、 Qlおよび(ロ)において%R6はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を妖し、 一般式(6)およびCLIにおいて、Bは酸素原子また
は−N −(几6はすでに定義したのと同じ意味を表す
−を表し、 IN)IIBIT 基は一般式(2A)、(zB)、(
3)。 (4)および(5)で定義した一般式と炭:iA数基以
外同じ意味を表す。= ただし一般式(2A)、(2B)および(3)において
、−分子中容々の几lKtまれる炭素数は合計して1〜
32でらシ、一般式(4)において、R2に含まれる炭
素数は1〜32であシ、一般式(5)においてs rL
3および几、に含まれる炭素数の合計はO〜32である
。 几、およびR6がアルキル基を表わすとき置換もしくは
無rR換、m状もしくは環状いずれであってもよい。置
換基としては、几、〜几、がアルキル基のときく列挙し
た置!A基が挙げられる。 几、および几。がアリール基を表すときアリール基は置
換されていてもよいつ置換基としてはR1−R4が7リ
ール基のとき((列挙した置換基が挙げられる。 上記の拡散性DI几化合物のりち、一般式(2A)1(
2B)、(2E)ないしく4)で表されるsl説基をも
つものは特に好ましい。 一般式(1)において人で表されるイエロー色画偉形成
カプラー残基としては、ビパロイ々アセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド似、マロンジエステルliJ
、−roンジアきド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾ
テアシリルア七ドアミド譚。 マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ペンズオ
キテゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ル・アセテート型のカフ。 ラーJA基、米国特許3,841,880号に含まれる
ヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテ
ートから導かれるカプラー残基又は米aiI特許3,7
70,446号、英国特許1゜459.171号、西独
特許(OLS)2,503.099号、特開昭50−1
3!J73t1号もしくけリサーチディスクロージャー
i 15737号等に記載のアシルアセトアミド類から
導かれるカプラー残基又は、米国特許4,048.57
4号に記載のへテロ田型カプラー残基等が挙げられる。 Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
5−才キソー2−ピラゾリン核、ピラゾロ〜[1,5−
a]ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。 Aで表されるシアン色画像形成カプラー残基としてはフ
ェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残基
、インダシロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラー
残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
DIRカプラーとしての効果は同じである。Aで表され
るこの型のカプラー残基としては米国特許4,052,
213号、同4,088,491号、四〇、[132,
345号、同3,958,993号又は同3,981,
959号に記載のカプラー残基等が挙げられる。 以下、本発明の拡散性DIR化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されない。 −L D−2 Hx t 01□H250000HOOOO1□H。 ■ D−10 0t l)−15 H D−19 D−20 t 0020fI20H2ON H D−29 ・■=■ −曽 工 C5:5 D−38 t t t t Ll−4S OH −4G −4l3 N− −3O NO□ S(JJH 0H8 NO□ D−55 1J−56 U2H5す51ま−1,1(1) H 2H5 H H これらの化合物は米国特許4 、234 、678号、
同3,227,554号、同3,617,291号、同
3,958.993号、同4,149゜886号、同3
,933.500号、待朋昭57−56837号、特公
昭51−1’3239号、米国特許Z、072,3G3
号、同2,070,266号リサーチディスクロージャ
ー1981年12月第21228号等に記載された方法
で寥易に合成できる。 本発明の拡散性tlllE化合物の添加量は、感光材料
や化合物の種類により一様ではないが、ハロゲン化銀7
L剤JΔ中の銀1モル当り2X 10−4〜5X 10
−’モルの範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは
lX 10−”〜IX 10−’モルである。 本発明の効果を妨げない九頭において、非拡散性DI1
1カプラーを(jlpmすることもでトる。 本発明の感光材料に、は優れた写真性能(特に感度、粒
状性)を持たせるため高速カプラーを使用することが好
ましい。 以下に本発明において、好ましくmいちれる高速イエロ
ーカプラー、高速マゼンタ力フリー及び画連シアンカプ
ラーについて説明する。 本発明に使用する高m2当量イエローカプラーはカップ
リング反応が速い2当ユイ二a−カブ2−をいい、例え
ば下記一般式(14)ないしく17)で表されるカプラ
ーである。 、 一般式 (1虫) 1ン3 一般式(+6) (<3 一般式(14)ないしく17)において、J(’は1価
の凸を表わし、lはl々いし3の整数を表わし、lが2
以」二のとき1り1は同じでも異なっていてもよい。1
<はヘンゼン環に置換可能な基を表わし、1!]はI又
は2全表わし、111が2のとき1くは同じでも異なっ
ていてもよい。1<はハロゲン原子、アシロキシ基1(
又はアリールオキシ基を表わし、Zは発色現像主薬の酸
化生成物とのカップリング反応11fに脱離可能な基を
表わし、1<はtert−ブチル基又はフェニル基を表
わす。 J(が表わす[価の基としては特に制限はなく、例えば
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、−ar:y
’A*>、アルキル基(例えばメチル、エチル、ter
t−ブチル、[er[−ペンチル等)、アリール基(フ
ェニル、ナフチル等)、アルコキシ基(メトキシ、エト
キシ、ペントキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ等)、アリールオキシ基(フェノキ7等)、アルキル
チオ基(メチルチオ、エチルチオ、オクチルリチオ等ン
、アリールチオ基(フェニルチオ$7’ ) 、アシル
アミノ基(アセタミド、ブタンアミド、ヘプタデシルカ
ルボニルアミノ、ベンズアミド等)、カルバモイル基(
N−メチルカルバモイル、N−7エニルカルパモイル等
)、アシル基(アセチル、ベンゾイル等)、アルギルス
ルホニル基(ドデシルスルホニル等)、スルポンアミド
基(メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等
〕、スルファモイル基、ニトリル基、アシロキシ基(ア
セトキシ、ベンゾキシ等)、アルキルオキシカルボニル
基(メチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル等)等が挙げられる。 2 。 I?か表わす基としては、例えばハロゲン原子(例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、n5−11<6及び
I<’は各々水素原子、それぞれ置換基を有していでも
よいアルキル基、アリール基又は複素環基を表わし、好
ましくはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基
又は複素環基である。上記置換基としてばJ<’で表わ
される基と同隨な基が挙げられる。 R3で表わされるハロゲ”ン原子としてはフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素等が挙げられ、これらのうち特にフッ素
及び塩素が好ましい。Rで表わされるアルコキシ基は炭
素数1〜18のものが好ましく、例えばメトキシ、エト
キシ、ヘキサデシルオキシ等が挙げられる。これらのう
ち特にメトキシが好ましい。rfで表わされるアリーロ
キシ基としては例えばフェノキシ、ナフチロキシ等が挙
げられる。 Zで表わされる基としては、ハロゲン原子(例えばフッ
素、塩素、臭素等)、−8R[ここでR8はアルキル基
(例えばメチル、エチル、エトキシエチル、エトキシカ
ルボニルメチル等)、アリール! (例t ハフェニル
、2−メトキシフェニル等)、複素環残基(例えばベン
ゾオキサシリル、1−フェニル−5−テトラゾリル等)
又はアシル基(例エバエトキシカルボニル等)を表ワす
。)、−or<9〔ここでRはアルキル基(例えばカル
ボギシメチル、N−(2−メトキシエチル)カルバモイ
ルメチル等ン、アリールg(例、tはフェニル、4−プ
ノルポキシフェニル、4 (4−ベンジルオキシベン
ゼンスルホニル〕フェニルAft)、ヘテロ環基(例え
ばI−フェニル−5−テトラゾリル、インオキサシリル
、lI−ピリジニル等)又はアシル基(例エバエトキシ
カルボニル、NlN−ジエチルカルバモイル、フェニル
スルフ1モイル、N−7エニルチオカルパモイル等)を
表わす。〕、又は員環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、好ましくはC,、N、 Q及びSがら選ばれ
るものであり、これらの環は置換基を有していてもよい
。 などが挙げられる。 Rで表わされるフェニル基は→R’)J!(ここで、R
及びlは前記と同意である。)で表される置換基を有し
ていてもよい。 上記一般式 (1+)ないしくR7)で表されるカプラ
ーの中で一般式(14)で表されるカプラーが高い発色
性を有する点から特に好ましい。 以下に本発明に用いられる高速2当景イエローカプラー
の代表的具体例を示すが、本発明はこれY −30゜ oOI−1 Y−31 C7 C/ 〔I! l y −40ct: e Y −49 ¥−51 〔I! Y −52C,l) Y −53Cj’ Y −55(::J す 〔I! t t −/17’弐〇4〕ないしく17)で表噛れるプJフ゛
ラーに1公知の方法で合成でき、合成方法Qこついては
時分11j451 10783号、特開IIE 48
(i(5834−号、1itll +(−(36H:3
5・号、1Ffl 51−102 G 36号、同、1
9−122335号、同5 (1−34232−号、P
I 53−952 S)号、同53−3912Ti号、
同5]”117827号、同53−105220−号、
時分11百49−13573・吟、特開昭51−897
29号、同51−75521号、米国時rl 、 U
59 、 /I /I 7号及び同3 、89zl 、
875号等を参照できる。。 本発明に用いる高速2尚量イエローカプラーの含有m・
は該カプラーを含有するノ・ログ/化銀乳剤Kitに含
まれるノ・aゲン化銀1モル当りl X 10 〜IX
Il+”モル、特にl X l(1〜)I X I[
l−’モルの範囲が好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量イエローカプ
ラー以外のイエローカプラーを含有することがで□きる
。この場合、全イエローカプラーに対する高速2当量カ
プラーの比率は少なくとも15モル%であることが好ま
しい。 高速マゼンタカプラーとしては、下記一般式(18)で
表されるカプラーを好ましく用いることができる。 式中、2.は含窒素複素環を形成するに必要な非金11
1ポ子/+’Fを表し、1咳z1により形ルyされる環
は1′置喚基をイ1してもよい。 Xlは発「5現家−IE ;l1ljの酸化体との反応
により部脱しうる置換基を表す。 またRは水床原子または置換基を戎す。 ゛rll
J記一般式(18)におけるRの表す置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル−鴇
、アルケニルシy1シクロアルケニル基、アルキニル基
西、アリール基、ヘテロ渭ハ、アシル基、スルホニル基
、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基、°rルコギシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、シロ、キシ基、了シルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、アミ7基、アシル了ミノ基、ス
ルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミフ基、アルコキシカルボニルアミ7基、了す−ル
オキシカルボニル了ミ7基、アルコキシカルボニル基、
了リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基等が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が拳
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、アルケニル基、アルキニル基としては、
炭素数2〜32のものが好ましく、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基としては、炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基(例
えば了リール、シア)、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
レノくモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、
更にはへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の
酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ/(ジア
ルキルアミノ等を含む〕、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルア
ミノ、アシル了ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニ
ル、スルファモイル等の硫黄原子を介シテ置換するもの
、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等))を
有していてもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
1−へ曵だルノニル基、上、11−ジペンチルノニル基
、2−クロル−七−ブチル基、トリフルオロメチル基、
1−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2.4−シーt−アミ
/l/ 7 工/ +ジメチル基、アニリノ基、1−フ
ェニルイソプロピル基、3−m−ブタンスルホンアミ/
フェノキシプロピル某、3,4“−(α−[4”(p−
ヒドロキシベンゼンスルホニルフフエノキシ]ドデカメ
イルアミンフェニルプロピル基、3−[4’−(α−z
1. an−ジーを一了ミルフエノキシノブタンアミト
]フェニル)−プロピル基、4−[α−(0−クロルフ
ェノキジノテトラデカンアミドフェノキシ]プロピル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。 Rで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
く、置換基(例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
アミツ基等)を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル基、
2.4−ジーt−アミルフェニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−[α−(4R−t−ブチルフェノキジノテトラデカン
了ミド]フェニル基等が承げられる。 Rで表されるヘテロ環としては、5〜7員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又、縮合していてもよい
。具体的には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピリ
ミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Rで表さ2する了シル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−24−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。 Rで表わされるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基
の如キアリールスルホニル基等が挙げられる。 Rで表わされるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、5−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、m−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如キアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。 Rで表わされるホスホニル基としては、プチルオクチル
ポスホニル基の如キアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の始きアルコキシホスボニル基、フェ
ニルホスホニル基如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が拳
げられる。 Rで表わされるカルバモイル基としては、アルキル基、
了リール基(好ましくはフェニル基)等が置換していて
もよく、例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ジ
ブチルカルバモイル基、N−(2−ベンタデシルオクチ
ルエチルノ力ルバモイル基、N−エチル−N−ドデシル
カルバモイル基、N−+3−(2,4−ジーを一了ミル
フェ/キシノプロビル)カルバモイル基等が挙げられる
。 Rで表わされるスルファモイル基は、アルキル基、アリ
ール基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよ
く、例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ジ
エチルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキ
シエチルノスルファモイル基、N−エチル−N−ドデシ
ルスルホニル基/L’!、N−7工ニルスルフアモイル
基等カ挙Cfられる。 Bで表わさJしるスピロ化合物残基としては、例、tば
スピロ[3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。 Rで表わされる有橋炭化水素化合物17JU基としては
、例えばビシクロ[2,2+ 1]ヘプタン−1−イル
、トリシクロ[3,3,1,1,3,7]デカン−1−
イル−7,7−シメチルービシクロ[2,2,1]へブ
タン−1−イル等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシ基は、更に[)り化アルキル
への11!Il換基として挙げたものでVM4(14さ
れていてもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2
−メトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、2−ド
デシルオキシエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基
等が慟げられる。 Bで表わさaするアリールオキシ基としては、フェニル
オキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基へ
の置換基又は原子として挙げたもので置換されていても
よく、例えばフェノキシ基、p−t−プチルフェ/キシ
基、m−ペンタデシルフェノキシ基等が拳げられる。 Rで表わされるヘテロ環オキシ基としては、5〜7員の
へテロ環を有するものが好ましく、該ヘテロ環は更に置
換基を有していてもよく、例えば、3.4,5.6−チ
トラヒドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテト
ラゾール−5−オキシ基等が挙げられる。 Bで表わさ2するシロキシ基は、更にアルキル基等で置
換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が
挙げられる。 Rで表わされるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アソール力ルポニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルセチルオキ基、ベンゾ
イルオキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等で置換されていてもよく、例えばN−エチ
ルカルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバモイ
ルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙
げられる。 Rで表わされる了ミノ基はアルキル基、アリール基(好
ましくはフェニル基う等で置換されていてもよく、例え
ばエチル了ミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリ7基
、3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリ/M、2−
クロル−5−へ−t−サブカンアミドア二すノ基等が挙
げられる。 Rで表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミ/基、了リールカルボニルアミド基(好まし
くはフェニルカルボニルアミドM)等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく、具体的にはアセトアミド基、α
−エチルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、2,4−ジー七−7ミルフェノ
キシアセト了ミド基、α−3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、了り−ルスルホニルアミ7基等が塁げ
られ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニル7ミノ基、ペンタデシルス
ルボニルアミノ基、ベン−ビンスルホンアミド基、p−
トルエンスルホン了ミド基、2−メトキシ−5−t−ア
ミルベンゼンスルホンアミド基等が塁げられる。 Rで表されるイミド基は、閉鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、更に置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク酸イミ ド基、3−ヘブタデシルフハク酸イミド基
、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Rで表さオしるウレイド基はアルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。 Rで表されるスルファモイルアミノ基はアルキル基、ア
リール基(好ましくはフェニル基)等で置換されていて
もよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルアミノ
基、N−メチルスルファモイルアミ7基、N−フェニル
スルファモイルアミン基等が挙げられる。 Rで表メコされるアルコキシカルボニル了ミノ基は、更
に置換基を有してもよく、例えばメトキシカルボニルア
ミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミ7基、オクタ
デシルオキシカルボニルアミ7基等が挙げられる。 Rで表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は、
置換基を有してもよく、例えばフエ/キシカルボニルア
ミ7基、4−メチルフェノキシカ/l/ ホニルアミ7
基等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシカルボニル基は更に百1嗅茫
を存してもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ペンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。 Rで表される了リールオキシカルボニル基は更にダ喚鵡
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニルg、m〜ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。 Rで表さJLるアルキルチオ基は、更に置換基をイfし
ていてもよく、例えばエチルチオ基、ドデシルチオ茫、
オクタデシルチオ基、7エネチルチオ基、3−フェノキ
シプロピルチオ基等が挙げられる。 Bで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く、更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ7
Lp−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチルフェ
ニルチオ基、3−オクタデシ/l/ フェニル−F−オ
基、2−カルボキシフェニルチオ基、p−了セト了ミノ
フェニルチオM 等力>4t ケられる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を育してもよく、又
置換基を有していてもよい。例λば2−ピリジルチオ基
、2−ペンジチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−)り了ゾールー6−チオ基等が挙げられ
る。 xlの表す発I/!、現′1IIt蘂の酸化体との反応
により碓脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、フッソ原子等)の低炭素原子、
酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介して置換する基
等が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他、例えば一般式(19) (馬、は前記Rと同義であり、2.は前記z1と同義2
、及び後述の24により形成される環は、更に他の環(
例えば5〜7員のシクロアルヶンノが縮合していてもよ
い。例えば一般式(2+)においてはRtsとR2Hが
、一般式(λ5)においてはRf?、Rtsとが互いに
結合して環(例えば5〜7Rのシクロアルケン、ベンゼ
ンラを形成してもよい。 一般式(19)で表わされるマゼンタカプラーは更に具
体的には、例えば下記一般式(21)〜O’l)により
表される。 一般式(21) 一般式(ブ2) N −N −N 一般式(23ン 一般式(24) 一般式(25) N−N−11H 一般式(2G) 前記一般式(23)〜(2G〕において、R21〜RH
M及びXlは前記R及びXlと各々同義であり、R21
〜RH又はXlで2寸体以上の多は体を1し成してもよ
い。 又、一般式(tilt)で表わされるマゼンタカプラー
の中でも好ましいものは、下記一般式(27)で表わさ
するものである。 一般式(27) 式中R21、Xl及びZ4は一般式(1g)におけるR
1X1及びZlと各々同義である。 前記一般式(21)〜(27)で表わされるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式(21ンで表わ
さねるマゼンタカプラーである。 本発明に用いられる高速2当mマゼンタカプラーはまた
下記一般式(29ンで表わされるカプラーを包含する。 一般式(28) ”31 &!アミ7基、了シルアミノ基又はウレイド基
を表わし、 x2は発色現像生茸の・没化体との反応により脱離しう
る基を表す。 Arはフェニル基を表し、1個以−ヒの化゛換基で置換
されていてもよく、li!を換基としてはハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、シア/基、カルバモイル基、スル
フ了モイル基、スルホニル基又は了シルアミノ基が挙げ
られる。 さらに詳しく説明すると、 R31で表わされる了ミノ基としては、例えばア二l/
、2−クロロアニリノ、214− シクロ0了二り/、
2,5−ジクロロアニリノ、2,4゜5−トリクロロア
二すノ、2−クロロ−5−テトラデカン了ミドアニリハ
2−クロロ−5−(3−オクタデセニルスクシンイミド
ノアニリノ、2−クロロ−5−テトラデシロキシカルボ
ニルアニリノ、2−クロロ−5−(N−テトラデシルス
ルファモイルノアニリノ、2,4−ジクロロ−5−テト
ラデシロキシアニリノ、2−クロロ−5−(テトラデシ
ロキシカルボニル了ミノ)了ニリ/、2−クロロ−5−
オクタデシルチオアニリノ、2−クロロ−5−(N−テ
トラデシル力ルパモイルノアニリノ、又(丁2−クロロ
−5−[α−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ノテトラデヵンアミド〕アニリノ、ジメチル了ミノ、ジ
エチルアミ/、ジオクチルアミノ、ピロリシフなどがあ
げられる。 R31のアシルアミツ基としては、例えばアセトアミド
、ベンス°了ミド、3−[α−(2,4−ジー ter
t−アミルフェノキシノブタンアミド]ヘンス°了ミド
、3−[α−(2,4−ジーtert −アミルフェノ
キシラ了セト了ミドコペンズアミド、3−[α−(3−
ペンタデシルフェノキシノブクンアミド]ベンズ了ミド
、α−(2,a−ジーtert−了ミルフエノキシ〕ブ
タン了ミド、α−(3−ペンタデシルフェノキシノブタ
ン了ミド、ヘキサデカンアミド、イソステア0イル了ミ
ノ、3−(3−オクタデセニルスクシンイミドラベンズ
了ミド、又はピバロイルアミ/などがあげられる。 R31で表わされるウレイド基としては、例えば3−(
(2,4−ジーtert−了ミルフェノキシノアセトア
ミド)フェニルウレイド、フェニルウレイド、メチルウ
レイド、オクタデシルウレイド、3−テトラデカン了ミ
ドフェニルウレイド、N。 N−ジオクチルウレイド等があげられる。 X、としては、例えば ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、R,,
0OONH−(例えばC!H2(’100NH−ラ、R
320(例えば1 1+
llR320C!O−(例λば0H3QC!o−)、R
12SOO−(例えば・必要な非金m原子群を示し、好
ましくはOSN。 0及びSから選ばれる少なくとも1つがらなり、これら
の環は適当な置換基を有してもよい。 ’ R34で表わされるものとしては、例えばは、ア
ルキル、アルケニル、脂環式炭化水素残基、アラルキル
、了リール、ヘテロf3i1 ’、”A 基、アルコキ
シ、アルコキシカルボニル、アリーロキシ、アルキルチ
オ、カルボキシ、アシル了ミハジアシルアミハウレイド
、アルコキシ力ルポニルアミハ了ミハ了シル、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、シアハ了シロ
キシ、スルホニル、ハロゲン、スルホ等である。]等が
あげられる。 ここでR12、及びR33は同じでも異なっていてもよ
く、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環残基を表わす。R
32及びRJ了適当な置換基で置換されていてもよい。 またR33は水素原子であってもよい。 R32及びR,s(7’)脂肪暎基としては、直鎖ある
いは枝分か肚を有するアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基又は脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、オクチル、オクタデシル、イソプロピルなどがあげら
れる。アルケニル基としては、炭素数2〜32、好まし
くは3〜20のもので、例えばアリル、ブチニルなどが
あげられる。 アルケニル基としては炭素数2〜32、好ましくは2〜
20のもので、例えばエチニル、プロパルギルなどがあ
げられる。+1旨環式炭化水素基としては炭素7散3〜
32、好ましくは5〜20のもので、例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル、10−カンファ等を示す。 R32及びR33で表わされる芳香族基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等があげら扛る。 R3□及びR33で表わされる炭素rA基としては、炭
素原子と、窒素、酸素及びイオウから選ばれた少なくと
も一つ以上のへテロ原子とを含む5及び6貝環のもので
、ベンゼン環と綜合していてもよく、例えは、ピリジル
、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、トリアシリシ
ル、イミダゾリル、トリアゾリル、チアゾリル、オキサ
シリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニ
ル、ペンジチアゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイ
ミダゾリル等があげられる。 Ro及びR33の置換基としては、例λばアルキル基(
例えばメチル基、エチル基、tert−オクチル基など
)、了リール基(例えばフェニル基、ナフチルTifx
ト)、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブ
チロキシ基、メトキシエトキシ基等)、アリーロキシ基
(例えばフェノキシ基、ナフチロキシ基等ン、カルボキ
シル基、了シロキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾキ
シ基等う、アシル了ミノ基(例えばアセチル了ミ7基、
ベンゾイルアミノ基等う、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン了ミド’ 等
) 、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基等〕、ハロゲン原子(例
えば7)素、塩素又は臭素等〕、カルバモイル糸(N−
メチルカルバモイル基、(N−2−メトキシエチルカル
バ2モイル)、N−フェニルノノルバモイル等9、アル
コキシカルボニル基(例えばメトギシカルボニル基、エ
トキシ力/l/ ボニル2&’4>、アンル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基等)、スルホニル基(例えば
メチルスルボニル基、フェニルスルホニル基等) 、ス
ルフィニル基(例えばメチルスルフィニル基、フェニル
スルフィニルM等) 、複素P・4基(例えばモルホリ
フ基、ピラゾリル基、1・り了ゾリル基、テトラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンゾトリアゾリル
基、ベンズイミダゾリル基等〕、アミノ基(例えば無置
換アミ7基、メチルアミノ基、エチルアミノ基等う、ア
ルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カ
ルボキシメチルチオ基等)あるいは了リールチオ基(例
えばフェニルチオ基等)等があげられる。これらの置換
基は以上述べた置換基によって更に置換されていてもよ
い。 以下に本発明に用いられる高速2当貴マゼンタカプラー
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 以下゛、余゛白 j′−7 □ Li、、/ M −4 C+2112s M −9 lh l1 j堅下、余・10 し+01121 M−23 M−24 〔I21125 C211゜ 1〜1−31 以暮ト・;゛−自1; −一−′ M−34− 1vl−35− I1g 、I M−・3 M −3f1 0〔II□C0N11Cl12Cl120〔II3に?
−43、 以″下、フミ、白 “−ノ’1 M−4+ −4S M −46“ 1′、ノ″ M−47 M−,4g 八1−49 M−54’ M−156 M7”59 、 し121125 Ni−,61 M−62 q−64 C611,3 M−165 M、66 −Gy −Q9 lh M−’70 M=71 C2C21 l5.72− M +、 ?3 NIISO□C1C161 lo、7牛 M−マジ C!13 Nt −’76 M−77 M−78 崗、5 以17′り M−,2゜ M−,31 rvIl−1?3 M−4+ L:2115 M−1351’ M−’37 M−89 ix−g。 M−gニ −g9 N −N −N M−11J( M−+22 N−11−Nll Σ Σ Σ Σ 2+ Σ
ン。 M−134 M−140 I 6g j M −144 M 145 1) 工 Σ −二 〇:5
0 M −149 す M−IF)2 l I Σ C+) ツー 工 Q Σ ′;゛ 〔I (J 0g 〔I。 Σ− B j CH3 I Q ! nl Σ −Σ Σ
≧工 M −203 〔I M −204 」二記高速2当景マゼンタカプラーは公知の方法で合成
できる。一般式((9ンで表わされるカプラーはジャー
ナル・オプ・ザ・ケミカル・ソサイアテ、’、、H−キ
ンl (Journal of the Chemic
al 5ociety *Perj<in 1 ) (
1977) 、 2047〜2052 、米国特許3.
725,067号、特開昭59−9437号及び特開昭
58−42045号等を参考にして合成することができ
る。また、一般式 で表されるカプラーは特開昭50
122935号、同5f3−126833号、特開昭
56−38043号、同56−4(i223号、同52
−58922号、同51−20826号、同49−12
2335号、同50−159336号、特公昭51−1
0100号、同50−37540号、特開昭51−11
2343号、同53−47827号、同53−3912
6号、特公昭45−15471号、米国特許3 、22
7 。 554号及びリサーチ・ディスクロージャー(Re5e
arch Disclosure ) 16140を参
考にして合成することができる。 本発明に用いる高速2当量マゼンタカプラーの含有量は
該カプラーを含有する・・ロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀1モル当り1×10〜1モル、特に1×1
0〜8×10 モルの範囲が好ましい。 高速2当量シアンカプラーとして下記一般式(29)で
表されるカプラーを好ましく用いられる。 一般式(29) %式% 式中、Aはナフトール又はフェノール核を有する画像形
成カプラー残基を表す。 Irlはl又は2を表ず。 2は、上記カプラー残基のカップリング位に結のカップ
リング反応時に脱離可能な基を表し、例えばハロゲン原
子(例えばF 、 〔I!等)、−8CN 。 −0802R,、−0CONR,R2,−0COR,、
−0C3R,。 −〇〇〇〇〇−R,、−0C8NR,R2,−0COO
R,。 −0CO8R,又は −SR,を表わす。但し、これら
の2はInが2のときは相当する2価基を示す。ここで
R8及びR7は各々脂肪族基、芳香族基又は複素環基を
表し、これらは適当な置換基で置換されていてもよい。 R2ハ水素原子であってもよい。 R1及びR2で表される脂肪族基としては、直鎖もしく
は分岐のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は
脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、オクチル、オクタデシル、イソプロピルなどがあげら
れる。アルケニル基としては炭素数2〜32、好ましく
は3〜20のもので、例えばアリル、フ゛テニルなどが
あげられる。アルキニル基としては炭素数2〜32、好
ましくは2〜20のもので、例えばエチニル、プロパル
キ1ルなどがあげられる。脂環式炭化水素基としては炭
素数3〜32、好ましくは5〜20のもので、例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、10−カンファなどが
あげられる。 R1及びR2で表される芳香族基としては、例えばフェ
ニル基、ナフチル基等があげられる。 R8及びR2で表わされる複素環基としては、炭素原子
と窒素、酸素及びイオウから選ばれる少なくとも1つ以
上のへテロ原子を含む5及び6員環のもので、ベンゼン
環と縮合していてもよく、例えばピリジル、ピロリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、トリアシリシル、イミダゾ
リル、テトラゾリル、千アゾリル、オキサシリル、チア
ジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニル、ベンゾチ
アゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイミダゾリルな
どがあげられる。 R,及びR2の置換基としては、例えばアルキル基(例
、t ハメチル、エチル、プロピル、)゛チル、オフ千
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ等)、アリーロキシ基(例えばフェノキシ、ナフ
チロキシ等)、カルボキシル基、アシロキシ基(例えば
アセトキシ、ベンゾキシ等)、アシルアミノ基(例えば
アシルアミノ基イルアミノ、カールポキシブロビ副ニル
アミ7等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド等)、スルファモイル
基(例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル等)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等
)、カルバモイル基(N−メチルカル/<モイ/I/M
(N −2−メトキシエチルカルバモイル等)、、N
−7エニルカルバモイル+等)、アルコキシカルボニル
基(例えばメチルスルホニル、エトキシカルボニル、フ
ェニルメトキシカルボニル等)、アシル基(例えばアセ
チル、ベンゾイル等)、スルホニル基(例えばメチルス
ルホニル、フェニルスルホニル等)、スルフィニル1&
(例、tばメチルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル等)、複素環基(例えばモルホリノ、ピラゾリル、ト
リアゾリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、
ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル等)、アミン
基(例えば無置換アミ/、メチルアミノ、エチルアミノ
等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ
、カルボキシメチルチオ等)あるいはアリールチオ基(
例えばフェニルチオ等)、などがあげられる。これらの
置換基は以上述べた置換基によって置換されていてもよ
い。 一般式(29)で表わされるカプラーのうち、特に有用
なものは、次の一般式(3ωで示される。 一般式(3o) (R3−A、+rr、Z 式中、rrlは1又は2を表し、A、はフェノール核を
有するシアン画像形成カプラー残基又はα−ナフトール
核を有するシアン画像形成カプラー残基を表す。2は上
記カプラー残基のカップリング位に結合し、芳香族1級
アミン現像主薬と酸化カップリングして色素が形成され
るときに脱離する基であり、一般式(z9%’l Zと
同義である。 R3は水素原子、あるいは炭素数30以下のアルキル基
、特にメチル、イソプロピル、ペンタデシル、アイコシ
ルのような炭素数1〜20のアルキル基、あるいは炭素
数30以下のアルコキシ基、特にメトキシ、インプロポ
キシ、ペンタデシロキシ、アイコシロキシのような炭素
数1〜20のアルコキシ基、あるいはフェノキシ、p−
terj−プチルフエ/キシのようなアリールオキシ基
、次式(1′)〜(4つに示すアシルアミ7基、あるい
は次式(5つ及び(6′)に示すカルバミル基から選ば
れる。 −NH−Co −X (1’)−
N H−802−X (2’)−
NHCONfl−X
(4つ−CONHX
(s’)式中、Xは炭素数1〜32
、好ましくは1〜20の直鎖もしくは分岐のアルキル基
、環状アルキル基(例えばシクロプロピル、シクロヘキ
シル、ノルボニル5)、又はアリール基(例えばフェニ
ル、ナフチル等)を表す。ここで上記のアルキル基及び
アリール基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、カルボキシル基、アミン基(例えばアミノ、アルキ
ルアミ/、ジアルキルアミノ、アニリノ、N−アルキル
アニリノ等)、アルキル基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、シアノメチル等)、アリール基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシカルボニル基、アミド基(例
えばアセトアミド、メタンスルホンアミド等)、イミド
基(例えばサクシンイミド等)、カルバモイル基(例え
ばN−)゛チルカルバモイル、N、N−ジヘキシル力ル
バモイル等)、アルキルスルホニル基(例えばメチルス
ルホニル、パーフルオロメチルスルホニル等)、スルフ
ァモイル基(例えばN。 N−ジエチルスルファモイルなト)、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ、オクタデシルオキシ等)、ア
リールオキシ基(例えばフェノキシ、p −tert−
ブチルフェノキシ、4−ヒドロキシ−3−tert
〜ブチルフェノキシ等)、アシロキシ基(例えばアセト
キシ、t=rt−ブチルカルボニルオキシ等)等で置換
されていてもよい。 Y、およびY/は上′記X 、
−OX 、−NH,−X及び−N(X)2から選ばれる
1つを表す。R8は上記の置換基の他、通常用いられる
置換基も含んでいてもよい。 前記の一般式(3ωで表される化合物の中で、より好ま
しいものは下記一般式(3り及び(32)で示される化
合物である。 m 、 Z及びR8は一般式(3ωのm、Z及びR5と
同義である。 R4は水素原子、炭素数30以下のアルキル基、特に炭
素数1〜20のアルキル基、あるいは一般式(30)の
式中で示された式(5つ又は(6つ で表わされるカル
バモイル基から選ばれる。R6! R6+ R? +R
6及びRoは各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ
環基、アミン基、pルボンアミド基、スルホンアミド基
、スルファミル基、又はカルバミル基を表し、Wは閉環
した5〜6員環を作るのに必要な非金属原子群を表す。 例えば現は次の基のいずれかを表す。 水素原子、工ないし22個の炭素原子をもつ第一、第二
または第三アルキル基、例えばメチル、プロピル、イソ
プロピル、n−ブチル、第ニブチル、第三ブチル、ヘキ
シル、ドデシル、2−クロロブチル、2−ヒドロキシエ
チル、2−フェニルエチル、2−(2,4,6−ドリク
ロロフエニル)エチル、2−アミノエチル等、及びアリ
ル基、例工ばフェニル、4−メチルフェニル、2,4.
6−ドリクロロフエニル、3.5−ジブロモフェニル、
4−トリフルオロメチルフェニル、2−)Uフルオロメ
チルフェニル、3−トリフルオロメチルフェニル、ナフ
チル、2−クロロナフチル、3−エチルナフチル等、及
び複素環基、例えばベンゾフラニル基、7ラニル基、チ
アゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基
、オキサシリル哉、ペンズオ不すゾリル基、ナフトオキ
サシリル基、ピリジル基、キノリル基等。 R3はまた
一下記のものを表す。即ちアミ7基、例えばアミノ、メ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ、フェニ
ルアミ/、トリルアミノ、4−(3−スルホベンズアミ
ド)アニリノ、4−シアノフェニルアミノ、2−トリフ
ルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾ千アゾリルアミノ
等、及びカルボンアミド。 基、例えばエチルカルボンアミド、デシルカルボンアミ
ド、フェニルエチルカルボンアミド等の如きアルキルカ
ルボンアミド基、フェニルカルボンアミド、2,4.6
−)リクロロフェニル力ルボンアミド、4−メチルフェ
ニルカルボンアミド、2−エトキシフェニルカルボンア
ミド、3−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)アセトアミド〕ベンズアミド、ナフチルカルボ
ンアミド等の如きアリルカルボンアミド基、チアゾリル
カルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボンアミド、ナ
フトチアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボン
アミド、ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダゾ
リルカルボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミ
ド等の如き複素環式カルボンアミド基、及びスルホンア
ミド基、例えばブチルスルホンアミド、ドデシルスルホ
ンアミド、フェニルエチルスルホンアミド等の如キアル
キルスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド、2.
4.6−ドリクロロフエニルスルホンアミド、2−メト
キシフェニルスルホンアミド、3−カルボキシフェニル
スルホンアミド、ナフチルスルホンアミド等の如きアリ
ルスルホンアミド基、チアゾリルスルホンアミド、ベン
ゾチアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンア
ミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ベンズイミ
ダゾリルスルホンアミド、ピリジルスルホンアミド等の
如き複素環式スルホンアミド基、及びプロピルスル7ア
ミル、オクチルスルファミル、ペンタデシルスルファミ
ル、オクタデシルスルファミル等の如きアルキルスルフ
ァミル基、フェニルスルファミル、2,4.6−ドリク
ロロフエニルスルフアミル、2−メトキシフェニルスル
7アミル、ナフチルスルホアミドル等の如キアリルスル
ファミル基、チアゾリルスルファミル、ベンゾ千アゾリ
ルスルファミル、オキサシリルスル7アミル、ベンズイ
ミダゾリルスルファミル、ピリジルスルファミル基等の
如き複素環式スルファミル基、エチルカルバミル、オク
チルカルバミル、ペンタデシルカルバミル、オクタデシ
ルカルバミル等の如きアルキルカルバミル基、フェニル
カルバミル、2,4゜6−ドリクロロフエニルカルバミ
ル等の如きアリルカルバミル基、及びチアゾリルカルバ
ミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサシリルカル
バミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾリル
カルバミル基等の如き複素環式カルバミル基。 R6+ Ri R8及びRoは、それぞれR5によって
定義された基のいずれかを表し、R3はまた一NHCO
NI−1−Xをも表す。Wは下記の如き5員又は6員環
を形成するに必要な非金属原子を表す。即ちベンゼン環
、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾール環
、オキサゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロ
ール環、テトラヒドロピリジン環等。 前記一般式(3o)で表される化合惣の中で特に好まし
い化合物は、下記一般式(功又は(3すで示される化合
物である。 一般式(33) 一般式(34〕ここ
で、R,、R,、R7,Z 及びfflは一般式[1
] G、:おけると同義であり、R10は−NHCON
H−X(Xは前記の式(4′)におけると同義である。 )を表す。 以下に高速2当量シアンカプラーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 TJ II 0口 しe nr−+ I C−5 しE 曜 CH (’1)1 0にCH, にl−12SL;Fl, l;u(Jti
CH C−[O CH OCH2Cl,、SCHCOOH I2H25 「 CH,COOH ’C − 15 CH すUH,にH2SにH2CH,SO,K1’ITJ OCH2CH,SCH2Cf(2CH2So3に■ CH3 CH。 C − 20 CH3
■ 0H H 0CH,CHCH2SCH2COOH r H H OCH2にH2SυL:l−12U(JすHn■ H OCH2にH2SO,L:H8 H OCH2CONHC)(、CH200H3C−お H H 0CHC02H H3 0H oH oH TJ oH c−45oH OCH2CHC/2 nL+ しg H C−53 C−54 u しど u ド H 0普 C−69 0H H C,H0C/ 0口 C6HI7(t) 0H3 H C2H,cz (1M ゝ(〕′ 一般式<29斤表されるカプラーは公知の方法で合成で
き、合成方法については特開昭5(5−27147号、
同5(i−1935号、特開昭50−117422号、
同47−37425号、同54−48237号、同53
−52 /J 23号、同53−105226号、1司
53−45524号、同53−47827号、同53−
39745号、同!30−10135号、同50−12
0334号及び米国時n1’ 3 、 /17 fi
、 5 G 3 号等を参考にできる。 本発明に用いる高速2mJItイエローカプラーの含有
爪は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀1モル当りlXl0−3〜1−T−ル、
qVpc、: f X IQ−2〜0.8 X (0−
’ モtv(1)f4UE カ好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当ニジアンカプラ
ー以外のシアンカプラーを含有することができる。この
場合、全シアンカブ2−に対する高速2当皿カプラーの
比率は少なくとも20モル%であることが好ましい。 例えば、汎用黒白用、X線記録用、製版用、カラーボッ
用、カラーネガ用、カラーペーパー用、反転カラー用、
直接ボッ用、熱現用などの感光材料に用いることができ
るが、特に多層構成のカラー感光材料への適用が有利で
ある。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ノ為ロデン化銀として
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀
等の通常の7)ロデン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ10デン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい。fff1粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を′#慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のpH及び/又ハpAgヲコントロールしつつ
逐次同時に添加することにより生成させてもより1゜こ
の方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
〜・/% l117″fン化銀粒子が得られる。成長後
にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変
化させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、
粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコン
トロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジツム塩(錯塩
を含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくと
も1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー(Researcl+ D 1
sclosure 以下RDと略す)171343号
■項に記載の方法に基づいて行うことがでさる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ10デン
化銀、IIl成分布を有するものでも、粒子の内部と表
面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子で
あってもよい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、poo1面と1lll1面の比率は任意の
ものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が0.20以下のものをいう。ここ7粒径は
球状の710デン化銀の場合はその直径を、球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。)を単独又は数種類混合しても
よい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀結晶は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他のけ金属化合物を用いる汁金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は4B独で用いてもよいが、2m以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
およr!複合メロシアニン色素である。これらの色素類
には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン核
、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサ
ゾール核、ナ7トオ’q−サソ−ル核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペ
ンズイミグゾール核、キノリン核などである。これらの
核は炭素原子上で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒグントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ノオン核、チアゾリジン−2,4−ノオン核、ロ
ーゲニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6貝異節
環核を適用することができる。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,658号、同2,493.748号、同
2,503゜776号、同2,519,001号、同2
,912,329号、同3,656゜959号、同3,
672,897号、同3,694,217号、同4,0
25゜349号、同4,046,572号、英国特許1
,242,588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化根乳削に用いられる有用
な増感色素としては、例えば米国特許1,939.20
1号、同2,072,908号、同2.739,149
号、同2,945,763号、米国特許505,979
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化ff
1fL剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許2,269.234号、同2゜270 、37
8号、同2,442,710号、同2,454,629
号、同2゜776.280号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
をその代表的なものとして挙げることができる。更にま
た米国特許2,213,995号、同2,493,74
8号、同2゜519.001号、西独特許929,08
0号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀
乳剤まjこは赤感光性ハロゲン乳剤に有利に泪いること
ができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い、増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
特公昭43−4932号、同43−4933号、同43
−4936号、同44−32753号、同45−258
31号、同45−26474号、同46−11027号
、同46−18107号、同47−8741号、同47
−11114号、同47−25379号、同47−37
443号、同4848293号、同48−38406号
、同48−38407号、同48−38408号、同4
8−41203号、同48−41204号、同49−6
207号、同5〇−40662号、同53−12375
号、同54−34535号、同55−1569号、vF
開昭50−33220号、同50−33828号、同5
〇−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−1
51527号、同52−23931号、同52−519
32号、同52−104916号、同52−10491
7号、同52−109925号、同’32−11061
8号、同54−80118号、同56−25728号、
同57−1438号、58−10753号、同58−9
1445号、同5B−153926号、同59−114
533号、同59−116645号、同59−1166
47号、米国特許2,688,545号、同2,977
.229号、同3,397,060号、同3+506+
443号、同3,578.447号、同3,672.8
98号、同3,679,428号、同3,769.30
1号、同3,814,609号、同3,837,862
号に記@されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国特許3,
473.510号に記載のもの)、カドミウム塩、アブ
インデン化合物、含窒素興産環基で置換されたアミ7ス
チルベン化合物(例えば、米国特許2,933,390
号、同3,635.721号に記載のもの)などがある
、米国特許3,615,613号、同3゜615.64
1号、同3,617,295号、同3,1335.72
1号に記載の組み合わせは特に有用である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性flu
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。 カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許2.713,
541号、同2,743.180号、同2,743,1
81号に記載されたペンタザインデン類、米国特許2,
716゜062号、同2,444,607号、同2,4
44,605号、同2,75G。 147号、同2,835.581号、同Z、852,3
75号、RD14851号に記載されたテトラザインデ
ン類、米国特許2,772,164号に記載されたトリ
アザインデン類、及C7u1m11i1(57−211
142号1:記載% しr:ホ’) 7−化アザインデ
ン類等のアザインデン類;米国特許2,111.038
号、同3,342.5913号、同3,954.478
号に記載されたチアゾリウム塩、米国特許3,148゜
067号に記載されたピリジウム塩、及び特公昭50−
40665号に記載されたホスホニフム塩等の4級オニ
ウム塩類;米国特許2,403,927号、同3,26
6.897号、同3,708,303号、特開昭55−
135835号、同59−71047号に記載されたメ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、
メルカプトノアゾール類、米国特許2,824,001
号に記載されたメルカプトノアゾール類、米国特許3,
397,987号に記載されたメルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、米国特許2
,843.491号に記載されたメルカプ1オキサジア
ゾール類、米国特許3,364,028号に記載された
メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト置換へテロ
環化合物類:米国vf許3.236,652号、持分1
1i43−10256号に記載されたカテコール類、特
公昭56−44413号に記載されたレゾルシン類、及
び特公昭43−4133号に記載された没食子酸エステ
ル等の本発明外のポリヒドロキシベンゼン類;西独特許
1,189,380号に記載されたテトラゾール類、米
国特許3,157,509号に記載されたトリアゾール
類、米国特許Z、704,721号に記載されたベンゾ
) l)アゾール類、米国特許3.287.135号に
記載されたウラゾール類、米国特許3,1013.46
7号に記載されたピラゾール類、米国特許2,271.
229号に記載されたイングゾール類、及び特開昭59
−90844号に記載されたポリマー・化ベンゾトリア
ゾール類等のアゾール類や米国特許3゜161.515
号に記載されたビリミノン類、米国特許2゜751.2
97号に記載された3−ピラゾール類、及び米国特許3
,021,213号に記載されたポ’77−(ヒビロリ
ドン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類
;特開昭54−130929号、同59−137945
号、同140445号、英国特許第1,356,124
号、米国特許ptS3,575.[399号、同3 、
649 、267号等に記載された各fillの抑1j
り剤プレカーサ;米国特許3,047,393号に記載
されたスルフィン酸、スルフォン酸誘導体;米国特許2
,55f3,2(33号、同2,839,405号、同
2,488゜709号、同2,728.1363号に記
載された無機塩類等がある。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、U!J誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド泪は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いること
により硬膜することができる。 硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がなり1程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のノ・ロデン化銀乳剤層及び/又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤はRD 17643号の層頂の八に
記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
12安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させるこ
とができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第1級アミン現像剤(例えば11−7二二レンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など)の酸化体とカ
ンプリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル尤を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが梓通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用(・方で)10デン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもより・。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。色素形成カプラーには現像主薬の酸化
体とのカップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、
現像剤、210デン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ
剤、カブリ防止斉す、化学増感剤、分光増感剤、及び滅
愚剤のような写真的に有用な7ラグメントを放出する化
合物が包含される。 芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合カプラ
ーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用ν1ろことがでさる
。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及1ピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラゾロン系
カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラー、l
’JI Iffアシルアセトニトリル系カプラー、イン
グゾロン系カプラー等を本発明のカプラーと共に用いる
ことができる。 シアン色素形成カプラーとしては、7エ/−ルまrこは
す7トール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、画像安定剤
、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテンクス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種ノZの方法を用いて分散するこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約150°C以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及V/又は水溶
性有i′9.溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダご中に界面活性剤を用いて攪拌器、
ホモジナイザー、コロイドミル、70−ジットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい6分散
後又は分散と同時に1氏沸点有礪溶媒を除去する工程を
入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない7エ
/−ルm導体、7タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150℃以上の有数溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有(
凌溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミ1?、
ツメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド、ノエチレングリコールモ/フェニルエーテル
、フェノキシエタノール等が例として挙げられる。 色素形成カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、画
像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する場
合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導
入することらできる。 疎水性化合物を低沸息溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するどさの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用−・ることができる。 感光材料の7し剤層間(同−感色性層間及び/又は異な
った感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用い
ることができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用(・た感光材料には、色
素画像の劣化を防止する画像安定剤を用−・ることがで
きる。 画像安定剤としては、例乏ばフェノール誘導体及びその
ビス体、ヒドロキシクマラン及びその人ピロ体、ヒドロ
キシクロマン及ゾその人ピロ体、ピペリジン誘導体、芳
香族アミン化合物、ベンゾジオキサン誘導体、ペンズジ
オキソール誘導体、シリコン原子含有化合物、チオエー
テル化合物等が好ましい。その具体例として英国特許第
1,410゜846号、vfIJrl 昭49−134
326号、同52−35633号、同52−14743
4号、同52−150630号、同54−145530
号、同55−6321号、同55−21004号、同5
5−124141号、同59−3432号、同59−5
246号、同59−10539号、特公昭48−316
25号、同49−20973号、同49−20974号
、同5〇−23813号、同52−27534号、米国
特許間2,418,613号、同2,710,801号
、同2,735.7(35号、同2,816,028号
、同3,069,2132号、同3.33L135号、
同3,432.300号、同3,457.079号、同
3,573.050号、同3 、574.、627号、
同3,698,909号、同3,700,455号、同
3,764,337号、同3,935,01f3号、同
3,982,944号、同4,013,701号、同4
,113,495号、同4,120,723号、同4,
155,765号、同4,159,910号、同4,2
54,216号、同4,268,593号、同4,27
9,990号、同4,332.88[3号、同4,36
0.589号、同4+430+425号、同4,452
,884号等が挙げられる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のU■光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用〜することができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもより1゜感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層に現像
促進剤、現像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂
白促進剤を添加できる。現像1足進削として好ましく用
いることのできる化合物は[017G43号のXXI項
B−0項記載の化合物であり、現像遅延剤は、1713
43号のXxI項E項記載の化合物である。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、4Rアンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強1羽するとともに白地部
の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることの
できる。蛍光増惑耐として好ましく用いることのできる
化合物がIt017G43号のV項に記ホ又さhでいる
。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラノエーション防止層の補助層を設けることができる。 これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染オ°Jl、アゾ染料等を挙げること
ができる。 感光材料のハロゲン比銀乳剤層及び/又はその池の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を口(7としてマット剤
を添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感)゛C材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添
加できる。帯電防止剤は支持体の7し剤を積層してない
側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤、■及び/又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いらtLでもよい。好ましく用いら
れる帯電防止剤はflD17[343号X■に記載され
ている化合物である。 感光材料の写真乳斉11層及び/又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止、写真特性(現像促進、硬調化、増感hI
P)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
インボリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重9合体>*をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、プラス、金属、
陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び/又はその他の特性を向上するための1層以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、2 fff1以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用であるが、目的によって
はパケット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選
ぶことができる。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を慴虎する乳剤
層が感度を有しているスペクトル頒域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、1砥線管フライングス
ポット、各種レーザー尤、発光グイオート光、電子線、
xR5γ線、α線、などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれをも用いることがで
きる。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
(を線管やキセノン閃光灯を用いて100ナノ秒〜1マ
イクロ秒の露光を用いることもできるし、1秒以上より
良い′N尤も可能である。該露光は連続的に打なわれて
も、間欠的に行なわれてもよい。 本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法が用
いられる。処理温度は18℃から50’Cの間で用いら
れ、目的に応じて、黒白写真処理、リス型現像処理ある
いは色素像を形成すべきカラー写真処理のいづれも適用
できる。 黒白写真処理は現像主薬としてノヒドロキシベンゼン類
(例えばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン(例えば
1−フェニル−3−ピラゾリドン)、アミノ7エ/−ル
5Jt(例えばN−メチル−p−アミノ7エ/−ル)、
アスコルビン酸など単独もしくは組合わせて用いること
ができる。 現像液には、その他公知の保恒剤、アルカリ剤、pHi
衛削、カプリ抑制剤などを含み、さらに必要に応じて溶
IIY剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤など含んでもよい。 なお、現像主薬を現像可能な量だけ感光材料中に含有さ
せて、アルカリ浴中で処理する型のいわゆる生薬内臓型
感材にも本発明を適用することができる。 犬に色素像を形成させる場合には、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液を用いる。発色現像主薬は公知の一級
芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類を用
いることができる。 カラー現像液1よその池にアルカリ金属の亜硫酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩のような1) HH衛
剤、ノ10デン塩、お上び有機カブリ防止剤、硬水軟化
剤、保恒剤、ベンノルアルコール、エチレングリコール
の如き有磯溶剤1、四級アンモニウム塩、アミンの如き
現像促進剤などを含んでいてもよい。 カラー現像後の処理は通常、漂白処理される。 漂白液は定着処理と同時に行ってもよく、別々でもよい
、漂白剤としては、鉄(n)、コバルト(I[[)、ク
ロム(IV)、ff1(II )などの多価金属の化合
物、過硫酸類などが用いられる。 例えばフェロシアン化物、重クロム酸塩、鉄、コバルト
の育成錯塩、エチレンンアミン四酢酸、二) l)ロト
リ酢酸、過硫酸塩、過マンがン酸塩、などを用いること
ができる。 【実施例1 次に、実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。 実施例1 下引加工したセルローストリアセテートフィルムにハレ
ーション防止層(黒色コロイド銀0.40g及びゼラチ
ン3.0gを含有する。)を有する透明支持体上に下記
の各層を順次塗設して試料1を作製した。 なお、添加剤の添加量は感光材料1「2当りの量で示し
、またハロゲン化銀乳剤の量は銀に[また量で示した。 層1・・・赤感性に色増感された1、4gの低感度赤感
性沃臭化銀(沃化銀7モル%含有)乳剤及び1.2gの
ゼラチン並びにo、 8gのシアンカプラー屓例示カプ
ラーC−48)及び0.0758の1−ヒドロキシ−4
−(4−(1−ヒドロキシ−δ−7セトアミドー3,6
−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)7ヱノキシ)−N〜〔
δ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル−2
−す7トアミド・シナトリツム(カラードシアンカプラ
ーの−fg1>を溶解した0、65Hのトリフレノルホ
スフェ−) (TCr’)を含有している低感度赤感性
乳剤層。 層2・・・1.3gの高感度赤感性沃臭化銀乳剤(6モ
ル%の沃化銀含有)、1.2gのゼラチン並びに0.2
1gの/[1で用いたシアンカプラー及び0.02gの
/11で用いたカラードシアンカプラーを溶解した00
23gのTCPを含有している高感度赤感性乳剤層。 /[3・・・0.07gの2,5−シーし一オクチルノ
1イドロキ/ン(汚染防止剤)を溶解した0、04gの
!ビジブチル7タレート(D口P)及び0.8gのゼラ
チンを含有してνする中間層。 層4・・・緑感性に色増感された0、80gの低感度沃
化銀(沃化銀6モル%含有)乳剤及び2.2gのゼラチ
ン並びに0.8gのマゼンタカプラーB(例示カプラー
M−1)及び0.15gの1−(2,4,6−)リクロ
ロフェニル)−4−(1−す7チルアゾンー3−(2−
りa ry−5−オクタテ゛セニルスクシンイミドアニ
リン)−5−ピラゾロン(カラードマゼンタカプラーの
1種)を溶解した0、95gのTel’を含有している
低感度緑感性乳剤層。 層5・・・緑感性に色増感された1、8gの高感度緑感
性沃臭化銀(沃化銀3モル%含有)乳剤、1.9gのゼ
ラチン並びに0.20.の層4で用いたマゼンタカプラ
ー及び0.049gの層4で泪いたカラードマゼンタカ
プラーを溶解した0、60gのD[lPを含有する高感
度緑感性乳剤層。 Wi6・・・0.15gの黄色コロイV銀0.28の汚
染防止剤(層3に含有と同じもの)を溶解した0、11
HのDBP及び1.5gのゼラチンを含有するイエロー
フィルタ一層。 層7・・・青感性に色増感された0、2gの低感度沃臭
化銀(沃化銀4モル%含有)乳剤及び1.9gのゼラチ
ン並1に1.5gのイエローカプラーC(例示カプラー
Y−52)を溶nイした0、8HのTCPを含有する低
感度青感性乳剤層。 /[8・・・青感性に色増感された1、0gの高感度沃
臭化銀(沃化銀2モル%含有)乳剤、1.5Fiのゼラ
チン並びに1.30gの層7で泪いたイエローカプラー
を溶解した0、65gのTCPを含有する高感度青感性
乳剤層。 層9・・・2.35のゼラチンを有する保護層。 本実施例の乳剤層は、単分散乳剤とし、次のように調整
した。まず、あらがじめハロゲン化銀の種粒子とゼラチ
ン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中の−gお上
びpl+をフントロールしながら、アンモニウム性硝酸
銀水溶液と、沃化カリウム及び臭化カリウム水溶液とを
粒子成長時の表面積増加に比例して添加した。次いで、
花王アトラス社製ヂモールN水溶液及び硫酸マグネシウ
ム水溶液を加元て沈澱、脱塩を訂い、ゼラチンを加え、
pAビア、8、I’l+6.0の乳剤を得た。更にチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸お上びログンアンモニウムを
加え、化学熟成を行い、4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a、7−チトラザインデンを添加し、更にゼ
ラチンを加えて単分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、ア
ンモニア性硝酸銀及びハロゲン化カリウムの添加量を変
化させることにより粒径を変化させた。 コア・シェル型乳剤は特開昭54−48521号公報に
記載の方法により製造した。 試料1の層1及びWI2に表−1に示す様な本発明の拡
散性Drll及び本発明の一般式〔I〕で示される化合
物を添加した以外は試料1と同様にして試料2〜13を
作製した。 また、試料1のN4及び層5に表−1に示す様な本発明
の拡散性Dll’を及び化合物(1)を添加して以外は
試料1と同様にして試料14〜25を作製した。 更に、試料1のN7及1層8に表−1に示す様な本発明
の拡散性器R及び化合物(1)を添加した以外は試料1
と同様にして試料26〜33を作製した。 上記の如く作製したフィルム試料No、1〜33を使っ
て長期自然経時変化を短時間に観察するために以下の条
件でフィルム強制経時試験を打った。 強制経時試験条件 ■ 室温保存 3日 ■ 60℃ dry 3日■
50℃ 相対湿度80% 3日この後、これら
の試料の各々に光学楔を介してニュートラル露光を与え
た後それぞれ下記の処理工程で処理して色素画像を得た
。 処理工程 発色現像 3分15秒漂 白
6分30秒水 洗
3分15秒定 着
6分30秒水 洗
3分15秒安定化 1
分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。 (発色現像液) 4−7ミノー3−メチル−N−エチル N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜硫
酸ナトリウム 4.25gヒドロキシルアミ
ン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩
)2.5g 水酸化カリウム 1.0g水を加え
て1r1とする。 (i票白浪) エチレンノアミンチトラ酢酸鉄アンモニウム塩100、
Og エチレンノアミンチトラ酢酸2アンモニウム塩10.0
g 臭化アン會ンモニム 150,0g氷酢
酸 10.O+nQ水を加え
て1見とし、アンモニア水を用いて11116.0に調
!とする。 (定着液) チオ硫酸アンモニア水ム 175.0g無水亜硫
酸ナトリウム 8.6gメタ亜硫酸ナトリ
ツム 2.3g水を加えて1旦とし、酢酸
を用いてpl+6.0に3’l整する。 (安定化液) ホルマリン(37%水溶液) 1.5+nQ
コニグツクス(小西六写真工業株式会社!lり7.5+
lI誌 水を加えて1見とする。 濃度計によりシアン、マゼンタ及びイエロー発色濃度を
測定し、これ上りカブリ濃度(Fog)のデータと、相
対感度(S2)(カブリ+0.3の濃度を与える露光量
で測定)のデータを表−1に示す。 但し、試料1は3色の発色濃度、試料2〜13はシアン
発色濃度、試料14〜25はマゼンタ発色濃度、試料2
6〜33はイエロー発色濃度のデータを示した。 なお表中に示すデータは本発明に係るカプラーにつき、
カブリ抑制剤なしの場合である試料No、ZのS2を1
00として他の82を相対的に表わしている。 以下余白 表−1から明らかなように、拡散性Dll’tを添加し
ただけの試料(No、2.6,10.14,18,22
,26.30)は、拡散性DIIIを添加してない試料
(flo、1)に比べ強制経時試験条件■及び■におい
てカブリが増大し、相対感度が減少するという問題があ
る。 しかし、本発明に係る拡散性DIRと一般式〔I〕で示
される化合物を併用することにより、保存条件■でのカ
ブリも少なく、がっ保存条件■及び■でのカブリ増加が
極めて少なくなることが判る。 また、この場合の感度(S2)ロスは保存条件■では全
く見られず、保存条件■及び■においても感度の減少は
殆どない。
の目的とするところは経時保存中における写↓゛L(/
l:能の変#Jζ特にカブリの増加が防止された感光材
料を提供することにある。 【発明の構成1 上記目的は、支持体上に少なくともINJの感光性ハロ
ゲン化銀?L剤層と非感光性親水性コロイド層を含む写
真部成層を有する感光材料において、誼ハロゲン化銀7
L削層の少なくとも1層が現像主薬の酸化本と反応して
拡散性の現像抑制物質又はそのプレカーサーを放出し得
るカプラーの少なくとも1 、Tfflを含有し、かつ
前記写真溝成層の少なくとも1層が下記一般式〔I)で
示される化合物又はその水溶性塩を抑制剤として含有す
る感光材料によって達成された。 一般式(1) 式中、Xはヒドロキシル基又はアミ7基を表す。 R8及V R2は各々、水素原子、/%ロデン原子、R
2/ のオルト又はパラ位に位置する。R,とR2は互に結合
して窒素原子と共に複素環を形成してもよい。 Yはベンゼン環に置換可能な基を表し、nはO〜4の!
I¥数を表す。11が2以上の時、複数のYは同しでも
異なってもよく、オルト位にあるY同士が互に結合して
炭素環を形成してもよく、又、オルト位にあるYとR3
又は/及びYとR2が互に結合して複素環を形成しても
よい。 以下、本発明をより具体的に詳述する。 上記一般式〔I〕で示される化合物の中には、ハロゲン
化銀を環元し3)る化合物で写n分野においてはハロゲ
ン化銀現像主薬(以下、単に現像主薬という)としてよ
く知られている化合物がある。 また、一般的には、この様なよく知られている化)物で
ある現像主薬を感光材料に含有させることにより現像促
進、粒状性改良、高感度化、階調改良等を計る技術ら開
示されている。 例えば、特公昭47−51259号によるとカラー感光
材料に白黒現像主薬をハロゲン化銀1モル当り750I
I+g〜4.9g添加し、ポリビニル複素環化合物と併
重せしめることによって、粒状性及1発色カブリを改良
する効果を得ている。 また、特開昭5(3−89739号では、青感性感光層
中にハロゲン化銀1モル当り10g以上の白黒現像主薬
(1級アミ7基を含まない)を含有させて、発色現像処
理時の粗粒子の現像性ならびに黄色画像の階調を改良し
ている。 しかしながら、上記の如き現像主薬の多量添加は、例え
ば感光材料の保存時におけるカブリの増加及び感度の底
下に対しては効果的でなく、また、%;−11...−
411−、jII−j竺1−+2mlン+をr通人戸t
↓発色画像の増加による減感を発生させるという欠点も
有している。 更に、白黒現像主薬を少量(ハロゲン化銀1モル当り1
30IIIg以下)添加することにより感光材料の保存
時における写真特性(特に感度、カブリ)の安定性を改
良する技術が特開昭58−176(337号に開示され
ているが、本発明の如き拡散性DrRの使用による保存
時の写真性能の変動防止技術に関しては何ら示唆がない
。 前記一般式〔I)において、R,及びR2で表される脂
肪族基及び芳香族基は置換されていてもよい。脂肪族基
としては、好ましくはアルキル基、アルコキシアルキル
基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ
アルキル基、7ミノアルキル基、アシルアミ/アルキル
基、フルコキシスルホニル凸、スルファモイル基、アル
キルスルホンアミドアルキル基などを挙げることができ
る。 芳香族基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げら
れる。 Yで表されるベンゼン環に置換可能な基は特に制限され
ないが、好ましくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アミ7基、アルキルアミ7基
、ノアルキルアミ7基、アシルアミ7基、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ凸、アルコ
キシアルキル基、アミ7アルキル基、アシルアミ7アル
キル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基
、スルホアルキルW1アルキルスルホンアミドアルキル
基などを挙げることカtできる。 本発明で用いられる一般式〔I”lの化合物は、好まし
くは下記一般式〔H〕、(Il[] C■〕及び〔V〕
で表すことができる。 一般式(II) 一般式〔I)一般式(■)
一般式〔V〕一般式〔■〕〜(V)におい
て、R1及びR2は各々、一般式(1)のR7及びR2
と同義であり、R3〜R1Bは一般式〔I〕のYで説明
したものと同義である。又、R1とR2、R2とR3、
R3とRいR1とR,、Rs トR1、R2トR、、R
、、!: R、、R。 とRIOS RIOとR1、R2とR11% R11
とR12、R12とR11、F(13とR,4,R2と
R15、R15とII l 6% Rl 6とRR7及
び[17とRlsは各々、互に結合して環を形成しても
よい。 一般式〔II)〜〔V〕は水溶性塩も含み、好ましいも
のとして塩酸塩、硫酸塩、p )ルエンスルホン酸塩
などを挙げることができる。 以下に、本発明に用いられる一般式〔II)〜(V)の
共本的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。 (化合物■) (化合物■) (化合物■) (化合物V) 本発明の化合物〔1〕の添加量は、感光材料や化合物の
fffi Mなどにより一様ではないIJe、これらの
化合物が実質的にカブリ抑制剤として作用する量であり
、具体的にはハロゲン化銀1モル当りIX 10−’〜
lXl0−2モルの範囲で好ましく用いられ、より好ま
しくはlX10−’〜5X10−3モルである。 本発明に係る化合物([)を含有させる層としイ 1+
イf−t−tn B l−ifc fn+
−rs Fl 入 1.r bl ホ
1 ビ 1+ 大■ 明のDII’(カプラーを含む層、またはそれに隣接す
る層である。最も好ましくは本発明のDIRカプラーを
含む層である。 添加時期は好ましくは各層の塗布前であるが、塗布後に
該化合物の溶液を塗布層に含浸させるなどの方法をとる
ことらできる。 添加方法は、任意の方法を採用できるが、水、メタ7−
ル、7)化アルコール、ジメチルホルムアミドやアセト
ン、またはこれらの混合溶媒に溶解して添加するのが好
ましい。 次に拡散性の現像抑制物質又はそのプレカーサーを放出
するDIRカプラーについて説明する。 1.1.Eを強調するために現像抑制物質の抑制基の作
用距離は大きい方が好ましい。即ち、所謂拡散性が大で
ある方が好Jミしい。 本発明において、抑制基の拡散性は下記の方法により評
価できる。 (透明)支持体上に下記組成の層よりなる感光材料試料
(Δ)及び(B)を作成した。 試料(A):緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均
粒径0.48μ+n)及び下記構造のマゼンタカプラー
を銀1モル当り、0.07モル含有するゼラチン塗布液
を塗布銀量が1.16/+n2、ゼラチン付量が3.0
g/m2になるように塗布し、その上に保護層;化学増
感及び分光増感を施していない沃臭化銀(沃化銀2モル
%、平均粒径0.08μm)を含有するゼラチン塗布液
を塗布銀量が0.1g/m2、ゼラチン付量が0.8g
、/+a2になるように塗布した。 試料(B)二上記試料(A)の保v11層から沃臭化銀
を除いたもの。 各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。 試料(A )、(B )をウェッジを用いて白色露光後
、現像時間を2分40秒にする以外は後記実施例1の処
理方法に従って処理した。現像液には試料CB)の感度
を60%(対数表示で−ΔIogE = 0.22)に
抑制する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像抑
制剤を添加していないものとを用いた。 現像抑制剤未添加の時の試料(Δ)の感度をS。 とし、試料(B)の感度をSo’ とし、現像抑制剤添
加の時の試料(Δ)の感度をSΔとし、試料(B)の感
度をSBとすると、 試料(A)の滅愚度 Δ5o=So’ SB。 試料(B)の滅感度 Δ5=So S八、 拡散性=ΔS/ΔSOと表される。 但し、感度は全て、h−jζり濃度+0.3の濃度点の
露光量の逆数の対数(−1ogE )とした。 この方法により求めた値を拡散性の尺度とした。 数種の現像抑制剤の拡散性を表に例示する。拡散性が0
.34を越えるものが好ましく、本発明において拡散性
が0.4以上の方が更に好ましい。 本発明の拡散性DIR化合物は以下のような一般式で表
すことができる。 −3)と式(1) %式%) 式中へはカプラー成分を表し、 ITIは1または2を
表わし、Yはカプラー成分Aのカプリング位とR1合し
カラー現像生栗の酸化体との反応により離脱する基で拡
散性の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤゛を放出で
きる化合物を表す。 八はカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカプリ
ングによって色素を作る必簀はない。 拡散性DI几化合物一般式(1)においてYは下記一般
式(2人)〜(5)を表す。 一般式(2A) 一般式−(2B) 一般式(2o) 一般式(2D) 一般式(2B。 (X t O、/’S” ;tn He )一般式(3
) 一般式(4) 几2 一般式(5) 上記一般式(2A)−4(2D)および(3)において
、几、にアルキル基、アルコキシ基、アミルアきノ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基。 チアゾリリデンアミノ基、アリールオ午ジカルボニル基
、アルコキシ基、カルバ七イル凸、N−アルキルカルバ
モイル基、N、N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ
基、アミン基、N−アリールカルバモイルオキシ基、ス
ルファモイル基、N−アルキルカルバモイルオキシ基、
ヒ1tロキシ基、アルコキシカルボニルアミ7基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アリール基、ヘテロ環基
、シア7基、アルキルスルホニル基もしくはアリールオ
キシカルボニルアミ7基を表す。nは1または2を表し
、I+が2のときR1は同じでも異なってもよく、11
個のIt、に含まれる炭素数の合計はO〜10である。 上記一般式(2E)のR2は(2^)〜(2D)のR5
と同義であり、Xは酸素原子又は硫茸原子を表し、また
一般式(4)においてR3はアルキル基、アリール基も
しくはヘテロ環基を表す。 一般式(5)においてR1は水素原子、アルキル基、ア
リール基もくしはへテロ環基を表し、R4は水素原子、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミ/
基、アルコキシカルボニルアミ7基、アリールオキシカ
ルボニルアミ7 アミド 基もしくはアミ7基を表す。 R1、+12、RtもしくはR1がアルキル基を表すと
き、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖の〜1ず
れであってもよいし、環状アルキルであってもよい。置
換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、7ルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくは
アリールチオ基などである。 RいR,、R,もしくはR1がアリール基を表すとき、
アリール基は置換されていてもよい、置換基として、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ7基、スル
ファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリー
ルオキシカルボニルアミ7基、アルコキシカルボニルア
ミ7基、アシルアミ7基、シアノ基もしくはウレイド基
などである。 Rt、R2、RzもしくはR4かへテロ環基を表すとき
、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含
む5貝または6貝環の単環もしくは縮合環を表し、ビリ
ノル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、
オキサシリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリ
アゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサ
ジン基などから選ばれ、これらは更に前記アリール基に
ついて列挙した置換基によって置換されてもよい。 一般式(2B)及び(4)において、R2に含°まれる
炭素数はl−15である。 上記一般式(53において、几、およびIt、に含1れ
る炭素数の合計は1−15である。 上記一般式(υにおいてYは下記一般式(0)を表わす
。 一般式(6)。 −1’I FvlE−INIIIBIT式中、TIME
基はカプラーのカプリング位と結合し、カラーmw主栗
との反応によシ開裂できる基であり、カプラーより開裂
した後INHIBI’l”基を;1jr3’、に話鈍し
、て放出でさン己りである。■i’!+Ir1(I’l
l’基は現像抑制剤である。 一般式(6)において−TIME−IN)(IBIT基
は下記一般式(7)〜(至)を表す。 一般式(7) 一般式(8) 一般式(9) %式%) 化合物一般式(2) 〔) 一般式(至) 0 (OH2)kII−Co−INHIEIIT一
般式(7)〜Q3において、IL、は水素原子、ノSロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコ中7基、アルコ午ジカルボニル基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホンアミド基、スル7アー1=イル基、カルバモイル
基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ7
基、アルカンスルホニル基を表し、 一般式(7)、(a) 、 (9) s(ロ)および0
3において、tは1または2を表し・、 一般式(7)%(ロ)、(2)および(至)において、
lcはOから2の整数を表し、。 一般式(7)、 Qlおよび(ロ)において%R6はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を妖し、 一般式(6)およびCLIにおいて、Bは酸素原子また
は−N −(几6はすでに定義したのと同じ意味を表す
−を表し、 IN)IIBIT 基は一般式(2A)、(zB)、(
3)。 (4)および(5)で定義した一般式と炭:iA数基以
外同じ意味を表す。= ただし一般式(2A)、(2B)および(3)において
、−分子中容々の几lKtまれる炭素数は合計して1〜
32でらシ、一般式(4)において、R2に含まれる炭
素数は1〜32であシ、一般式(5)においてs rL
3および几、に含まれる炭素数の合計はO〜32である
。 几、およびR6がアルキル基を表わすとき置換もしくは
無rR換、m状もしくは環状いずれであってもよい。置
換基としては、几、〜几、がアルキル基のときく列挙し
た置!A基が挙げられる。 几、および几。がアリール基を表すときアリール基は置
換されていてもよいつ置換基としてはR1−R4が7リ
ール基のとき((列挙した置換基が挙げられる。 上記の拡散性DI几化合物のりち、一般式(2A)1(
2B)、(2E)ないしく4)で表されるsl説基をも
つものは特に好ましい。 一般式(1)において人で表されるイエロー色画偉形成
カプラー残基としては、ビパロイ々アセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド似、マロンジエステルliJ
、−roンジアきド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾ
テアシリルア七ドアミド譚。 マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ペンズオ
キテゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ル・アセテート型のカフ。 ラーJA基、米国特許3,841,880号に含まれる
ヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテ
ートから導かれるカプラー残基又は米aiI特許3,7
70,446号、英国特許1゜459.171号、西独
特許(OLS)2,503.099号、特開昭50−1
3!J73t1号もしくけリサーチディスクロージャー
i 15737号等に記載のアシルアセトアミド類から
導かれるカプラー残基又は、米国特許4,048.57
4号に記載のへテロ田型カプラー残基等が挙げられる。 Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
5−才キソー2−ピラゾリン核、ピラゾロ〜[1,5−
a]ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。 Aで表されるシアン色画像形成カプラー残基としてはフ
ェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残基
、インダシロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラー
残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
DIRカプラーとしての効果は同じである。Aで表され
るこの型のカプラー残基としては米国特許4,052,
213号、同4,088,491号、四〇、[132,
345号、同3,958,993号又は同3,981,
959号に記載のカプラー残基等が挙げられる。 以下、本発明の拡散性DIR化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されない。 −L D−2 Hx t 01□H250000HOOOO1□H。 ■ D−10 0t l)−15 H D−19 D−20 t 0020fI20H2ON H D−29 ・■=■ −曽 工 C5:5 D−38 t t t t Ll−4S OH −4G −4l3 N− −3O NO□ S(JJH 0H8 NO□ D−55 1J−56 U2H5す51ま−1,1(1) H 2H5 H H これらの化合物は米国特許4 、234 、678号、
同3,227,554号、同3,617,291号、同
3,958.993号、同4,149゜886号、同3
,933.500号、待朋昭57−56837号、特公
昭51−1’3239号、米国特許Z、072,3G3
号、同2,070,266号リサーチディスクロージャ
ー1981年12月第21228号等に記載された方法
で寥易に合成できる。 本発明の拡散性tlllE化合物の添加量は、感光材料
や化合物の種類により一様ではないが、ハロゲン化銀7
L剤JΔ中の銀1モル当り2X 10−4〜5X 10
−’モルの範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは
lX 10−”〜IX 10−’モルである。 本発明の効果を妨げない九頭において、非拡散性DI1
1カプラーを(jlpmすることもでトる。 本発明の感光材料に、は優れた写真性能(特に感度、粒
状性)を持たせるため高速カプラーを使用することが好
ましい。 以下に本発明において、好ましくmいちれる高速イエロ
ーカプラー、高速マゼンタ力フリー及び画連シアンカプ
ラーについて説明する。 本発明に使用する高m2当量イエローカプラーはカップ
リング反応が速い2当ユイ二a−カブ2−をいい、例え
ば下記一般式(14)ないしく17)で表されるカプラ
ーである。 、 一般式 (1虫) 1ン3 一般式(+6) (<3 一般式(14)ないしく17)において、J(’は1価
の凸を表わし、lはl々いし3の整数を表わし、lが2
以」二のとき1り1は同じでも異なっていてもよい。1
<はヘンゼン環に置換可能な基を表わし、1!]はI又
は2全表わし、111が2のとき1くは同じでも異なっ
ていてもよい。1<はハロゲン原子、アシロキシ基1(
又はアリールオキシ基を表わし、Zは発色現像主薬の酸
化生成物とのカップリング反応11fに脱離可能な基を
表わし、1<はtert−ブチル基又はフェニル基を表
わす。 J(が表わす[価の基としては特に制限はなく、例えば
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、−ar:y
’A*>、アルキル基(例えばメチル、エチル、ter
t−ブチル、[er[−ペンチル等)、アリール基(フ
ェニル、ナフチル等)、アルコキシ基(メトキシ、エト
キシ、ペントキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ等)、アリールオキシ基(フェノキ7等)、アルキル
チオ基(メチルチオ、エチルチオ、オクチルリチオ等ン
、アリールチオ基(フェニルチオ$7’ ) 、アシル
アミノ基(アセタミド、ブタンアミド、ヘプタデシルカ
ルボニルアミノ、ベンズアミド等)、カルバモイル基(
N−メチルカルバモイル、N−7エニルカルパモイル等
)、アシル基(アセチル、ベンゾイル等)、アルギルス
ルホニル基(ドデシルスルホニル等)、スルポンアミド
基(メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等
〕、スルファモイル基、ニトリル基、アシロキシ基(ア
セトキシ、ベンゾキシ等)、アルキルオキシカルボニル
基(メチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル等)等が挙げられる。 2 。 I?か表わす基としては、例えばハロゲン原子(例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、n5−11<6及び
I<’は各々水素原子、それぞれ置換基を有していでも
よいアルキル基、アリール基又は複素環基を表わし、好
ましくはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基
又は複素環基である。上記置換基としてばJ<’で表わ
される基と同隨な基が挙げられる。 R3で表わされるハロゲ”ン原子としてはフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素等が挙げられ、これらのうち特にフッ素
及び塩素が好ましい。Rで表わされるアルコキシ基は炭
素数1〜18のものが好ましく、例えばメトキシ、エト
キシ、ヘキサデシルオキシ等が挙げられる。これらのう
ち特にメトキシが好ましい。rfで表わされるアリーロ
キシ基としては例えばフェノキシ、ナフチロキシ等が挙
げられる。 Zで表わされる基としては、ハロゲン原子(例えばフッ
素、塩素、臭素等)、−8R[ここでR8はアルキル基
(例えばメチル、エチル、エトキシエチル、エトキシカ
ルボニルメチル等)、アリール! (例t ハフェニル
、2−メトキシフェニル等)、複素環残基(例えばベン
ゾオキサシリル、1−フェニル−5−テトラゾリル等)
又はアシル基(例エバエトキシカルボニル等)を表ワす
。)、−or<9〔ここでRはアルキル基(例えばカル
ボギシメチル、N−(2−メトキシエチル)カルバモイ
ルメチル等ン、アリールg(例、tはフェニル、4−プ
ノルポキシフェニル、4 (4−ベンジルオキシベン
ゼンスルホニル〕フェニルAft)、ヘテロ環基(例え
ばI−フェニル−5−テトラゾリル、インオキサシリル
、lI−ピリジニル等)又はアシル基(例エバエトキシ
カルボニル、NlN−ジエチルカルバモイル、フェニル
スルフ1モイル、N−7エニルチオカルパモイル等)を
表わす。〕、又は員環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、好ましくはC,、N、 Q及びSがら選ばれ
るものであり、これらの環は置換基を有していてもよい
。 などが挙げられる。 Rで表わされるフェニル基は→R’)J!(ここで、R
及びlは前記と同意である。)で表される置換基を有し
ていてもよい。 上記一般式 (1+)ないしくR7)で表されるカプラ
ーの中で一般式(14)で表されるカプラーが高い発色
性を有する点から特に好ましい。 以下に本発明に用いられる高速2当景イエローカプラー
の代表的具体例を示すが、本発明はこれY −30゜ oOI−1 Y−31 C7 C/ 〔I! l y −40ct: e Y −49 ¥−51 〔I! Y −52C,l) Y −53Cj’ Y −55(::J す 〔I! t t −/17’弐〇4〕ないしく17)で表噛れるプJフ゛
ラーに1公知の方法で合成でき、合成方法Qこついては
時分11j451 10783号、特開IIE 48
(i(5834−号、1itll +(−(36H:3
5・号、1Ffl 51−102 G 36号、同、1
9−122335号、同5 (1−34232−号、P
I 53−952 S)号、同53−3912Ti号、
同5]”117827号、同53−105220−号、
時分11百49−13573・吟、特開昭51−897
29号、同51−75521号、米国時rl 、 U
59 、 /I /I 7号及び同3 、89zl 、
875号等を参照できる。。 本発明に用いる高速2尚量イエローカプラーの含有m・
は該カプラーを含有するノ・ログ/化銀乳剤Kitに含
まれるノ・aゲン化銀1モル当りl X 10 〜IX
Il+”モル、特にl X l(1〜)I X I[
l−’モルの範囲が好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量イエローカプ
ラー以外のイエローカプラーを含有することがで□きる
。この場合、全イエローカプラーに対する高速2当量カ
プラーの比率は少なくとも15モル%であることが好ま
しい。 高速マゼンタカプラーとしては、下記一般式(18)で
表されるカプラーを好ましく用いることができる。 式中、2.は含窒素複素環を形成するに必要な非金11
1ポ子/+’Fを表し、1咳z1により形ルyされる環
は1′置喚基をイ1してもよい。 Xlは発「5現家−IE ;l1ljの酸化体との反応
により部脱しうる置換基を表す。 またRは水床原子または置換基を戎す。 ゛rll
J記一般式(18)におけるRの表す置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル−鴇
、アルケニルシy1シクロアルケニル基、アルキニル基
西、アリール基、ヘテロ渭ハ、アシル基、スルホニル基
、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基、°rルコギシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、シロ、キシ基、了シルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、アミ7基、アシル了ミノ基、ス
ルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミフ基、アルコキシカルボニルアミ7基、了す−ル
オキシカルボニル了ミ7基、アルコキシカルボニル基、
了リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基等が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が拳
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、アルケニル基、アルキニル基としては、
炭素数2〜32のものが好ましく、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基としては、炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基(例
えば了リール、シア)、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
レノくモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、
更にはへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の
酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ/(ジア
ルキルアミノ等を含む〕、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルア
ミノ、アシル了ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニ
ル、スルファモイル等の硫黄原子を介シテ置換するもの
、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等))を
有していてもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
1−へ曵だルノニル基、上、11−ジペンチルノニル基
、2−クロル−七−ブチル基、トリフルオロメチル基、
1−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2.4−シーt−アミ
/l/ 7 工/ +ジメチル基、アニリノ基、1−フ
ェニルイソプロピル基、3−m−ブタンスルホンアミ/
フェノキシプロピル某、3,4“−(α−[4”(p−
ヒドロキシベンゼンスルホニルフフエノキシ]ドデカメ
イルアミンフェニルプロピル基、3−[4’−(α−z
1. an−ジーを一了ミルフエノキシノブタンアミト
]フェニル)−プロピル基、4−[α−(0−クロルフ
ェノキジノテトラデカンアミドフェノキシ]プロピル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。 Rで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
く、置換基(例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
アミツ基等)を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル基、
2.4−ジーt−アミルフェニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−[α−(4R−t−ブチルフェノキジノテトラデカン
了ミド]フェニル基等が承げられる。 Rで表されるヘテロ環としては、5〜7員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又、縮合していてもよい
。具体的には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピリ
ミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Rで表さ2する了シル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−24−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。 Rで表わされるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基
の如キアリールスルホニル基等が挙げられる。 Rで表わされるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、5−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、m−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如キアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。 Rで表わされるホスホニル基としては、プチルオクチル
ポスホニル基の如キアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の始きアルコキシホスボニル基、フェ
ニルホスホニル基如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が拳
げられる。 Rで表わされるカルバモイル基としては、アルキル基、
了リール基(好ましくはフェニル基)等が置換していて
もよく、例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ジ
ブチルカルバモイル基、N−(2−ベンタデシルオクチ
ルエチルノ力ルバモイル基、N−エチル−N−ドデシル
カルバモイル基、N−+3−(2,4−ジーを一了ミル
フェ/キシノプロビル)カルバモイル基等が挙げられる
。 Rで表わされるスルファモイル基は、アルキル基、アリ
ール基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよ
く、例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ジ
エチルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキ
シエチルノスルファモイル基、N−エチル−N−ドデシ
ルスルホニル基/L’!、N−7工ニルスルフアモイル
基等カ挙Cfられる。 Bで表わさJしるスピロ化合物残基としては、例、tば
スピロ[3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。 Rで表わされる有橋炭化水素化合物17JU基としては
、例えばビシクロ[2,2+ 1]ヘプタン−1−イル
、トリシクロ[3,3,1,1,3,7]デカン−1−
イル−7,7−シメチルービシクロ[2,2,1]へブ
タン−1−イル等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシ基は、更に[)り化アルキル
への11!Il換基として挙げたものでVM4(14さ
れていてもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2
−メトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、2−ド
デシルオキシエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基
等が慟げられる。 Bで表わさaするアリールオキシ基としては、フェニル
オキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基へ
の置換基又は原子として挙げたもので置換されていても
よく、例えばフェノキシ基、p−t−プチルフェ/キシ
基、m−ペンタデシルフェノキシ基等が拳げられる。 Rで表わされるヘテロ環オキシ基としては、5〜7員の
へテロ環を有するものが好ましく、該ヘテロ環は更に置
換基を有していてもよく、例えば、3.4,5.6−チ
トラヒドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテト
ラゾール−5−オキシ基等が挙げられる。 Bで表わさ2するシロキシ基は、更にアルキル基等で置
換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が
挙げられる。 Rで表わされるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アソール力ルポニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルセチルオキ基、ベンゾ
イルオキシ基等が挙げられる。 Rで表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等で置換されていてもよく、例えばN−エチ
ルカルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバモイ
ルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙
げられる。 Rで表わされる了ミノ基はアルキル基、アリール基(好
ましくはフェニル基う等で置換されていてもよく、例え
ばエチル了ミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリ7基
、3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリ/M、2−
クロル−5−へ−t−サブカンアミドア二すノ基等が挙
げられる。 Rで表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミ/基、了リールカルボニルアミド基(好まし
くはフェニルカルボニルアミドM)等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく、具体的にはアセトアミド基、α
−エチルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、2,4−ジー七−7ミルフェノ
キシアセト了ミド基、α−3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、了り−ルスルホニルアミ7基等が塁げ
られ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニル7ミノ基、ペンタデシルス
ルボニルアミノ基、ベン−ビンスルホンアミド基、p−
トルエンスルホン了ミド基、2−メトキシ−5−t−ア
ミルベンゼンスルホンアミド基等が塁げられる。 Rで表されるイミド基は、閉鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、更に置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク酸イミ ド基、3−ヘブタデシルフハク酸イミド基
、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Rで表さオしるウレイド基はアルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。 Rで表されるスルファモイルアミノ基はアルキル基、ア
リール基(好ましくはフェニル基)等で置換されていて
もよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルアミノ
基、N−メチルスルファモイルアミ7基、N−フェニル
スルファモイルアミン基等が挙げられる。 Rで表メコされるアルコキシカルボニル了ミノ基は、更
に置換基を有してもよく、例えばメトキシカルボニルア
ミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミ7基、オクタ
デシルオキシカルボニルアミ7基等が挙げられる。 Rで表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は、
置換基を有してもよく、例えばフエ/キシカルボニルア
ミ7基、4−メチルフェノキシカ/l/ ホニルアミ7
基等が挙げられる。 Rで表わされるアルコキシカルボニル基は更に百1嗅茫
を存してもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ペンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。 Rで表される了リールオキシカルボニル基は更にダ喚鵡
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニルg、m〜ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。 Rで表さJLるアルキルチオ基は、更に置換基をイfし
ていてもよく、例えばエチルチオ基、ドデシルチオ茫、
オクタデシルチオ基、7エネチルチオ基、3−フェノキ
シプロピルチオ基等が挙げられる。 Bで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く、更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ7
Lp−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチルフェ
ニルチオ基、3−オクタデシ/l/ フェニル−F−オ
基、2−カルボキシフェニルチオ基、p−了セト了ミノ
フェニルチオM 等力>4t ケられる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を育してもよく、又
置換基を有していてもよい。例λば2−ピリジルチオ基
、2−ペンジチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−)り了ゾールー6−チオ基等が挙げられ
る。 xlの表す発I/!、現′1IIt蘂の酸化体との反応
により碓脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、フッソ原子等)の低炭素原子、
酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介して置換する基
等が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他、例えば一般式(19) (馬、は前記Rと同義であり、2.は前記z1と同義2
、及び後述の24により形成される環は、更に他の環(
例えば5〜7員のシクロアルヶンノが縮合していてもよ
い。例えば一般式(2+)においてはRtsとR2Hが
、一般式(λ5)においてはRf?、Rtsとが互いに
結合して環(例えば5〜7Rのシクロアルケン、ベンゼ
ンラを形成してもよい。 一般式(19)で表わされるマゼンタカプラーは更に具
体的には、例えば下記一般式(21)〜O’l)により
表される。 一般式(21) 一般式(ブ2) N −N −N 一般式(23ン 一般式(24) 一般式(25) N−N−11H 一般式(2G) 前記一般式(23)〜(2G〕において、R21〜RH
M及びXlは前記R及びXlと各々同義であり、R21
〜RH又はXlで2寸体以上の多は体を1し成してもよ
い。 又、一般式(tilt)で表わされるマゼンタカプラー
の中でも好ましいものは、下記一般式(27)で表わさ
するものである。 一般式(27) 式中R21、Xl及びZ4は一般式(1g)におけるR
1X1及びZlと各々同義である。 前記一般式(21)〜(27)で表わされるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式(21ンで表わ
さねるマゼンタカプラーである。 本発明に用いられる高速2当mマゼンタカプラーはまた
下記一般式(29ンで表わされるカプラーを包含する。 一般式(28) ”31 &!アミ7基、了シルアミノ基又はウレイド基
を表わし、 x2は発色現像生茸の・没化体との反応により脱離しう
る基を表す。 Arはフェニル基を表し、1個以−ヒの化゛換基で置換
されていてもよく、li!を換基としてはハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、シア/基、カルバモイル基、スル
フ了モイル基、スルホニル基又は了シルアミノ基が挙げ
られる。 さらに詳しく説明すると、 R31で表わされる了ミノ基としては、例えばア二l/
、2−クロロアニリノ、214− シクロ0了二り/、
2,5−ジクロロアニリノ、2,4゜5−トリクロロア
二すノ、2−クロロ−5−テトラデカン了ミドアニリハ
2−クロロ−5−(3−オクタデセニルスクシンイミド
ノアニリノ、2−クロロ−5−テトラデシロキシカルボ
ニルアニリノ、2−クロロ−5−(N−テトラデシルス
ルファモイルノアニリノ、2,4−ジクロロ−5−テト
ラデシロキシアニリノ、2−クロロ−5−(テトラデシ
ロキシカルボニル了ミノ)了ニリ/、2−クロロ−5−
オクタデシルチオアニリノ、2−クロロ−5−(N−テ
トラデシル力ルパモイルノアニリノ、又(丁2−クロロ
−5−[α−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ノテトラデヵンアミド〕アニリノ、ジメチル了ミノ、ジ
エチルアミ/、ジオクチルアミノ、ピロリシフなどがあ
げられる。 R31のアシルアミツ基としては、例えばアセトアミド
、ベンス°了ミド、3−[α−(2,4−ジー ter
t−アミルフェノキシノブタンアミド]ヘンス°了ミド
、3−[α−(2,4−ジーtert −アミルフェノ
キシラ了セト了ミドコペンズアミド、3−[α−(3−
ペンタデシルフェノキシノブクンアミド]ベンズ了ミド
、α−(2,a−ジーtert−了ミルフエノキシ〕ブ
タン了ミド、α−(3−ペンタデシルフェノキシノブタ
ン了ミド、ヘキサデカンアミド、イソステア0イル了ミ
ノ、3−(3−オクタデセニルスクシンイミドラベンズ
了ミド、又はピバロイルアミ/などがあげられる。 R31で表わされるウレイド基としては、例えば3−(
(2,4−ジーtert−了ミルフェノキシノアセトア
ミド)フェニルウレイド、フェニルウレイド、メチルウ
レイド、オクタデシルウレイド、3−テトラデカン了ミ
ドフェニルウレイド、N。 N−ジオクチルウレイド等があげられる。 X、としては、例えば ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、R,,
0OONH−(例えばC!H2(’100NH−ラ、R
320(例えば1 1+
llR320C!O−(例λば0H3QC!o−)、R
12SOO−(例えば・必要な非金m原子群を示し、好
ましくはOSN。 0及びSから選ばれる少なくとも1つがらなり、これら
の環は適当な置換基を有してもよい。 ’ R34で表わされるものとしては、例えばは、ア
ルキル、アルケニル、脂環式炭化水素残基、アラルキル
、了リール、ヘテロf3i1 ’、”A 基、アルコキ
シ、アルコキシカルボニル、アリーロキシ、アルキルチ
オ、カルボキシ、アシル了ミハジアシルアミハウレイド
、アルコキシ力ルポニルアミハ了ミハ了シル、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、シアハ了シロ
キシ、スルホニル、ハロゲン、スルホ等である。]等が
あげられる。 ここでR12、及びR33は同じでも異なっていてもよ
く、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環残基を表わす。R
32及びRJ了適当な置換基で置換されていてもよい。 またR33は水素原子であってもよい。 R32及びR,s(7’)脂肪暎基としては、直鎖ある
いは枝分か肚を有するアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基又は脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、オクチル、オクタデシル、イソプロピルなどがあげら
れる。アルケニル基としては、炭素数2〜32、好まし
くは3〜20のもので、例えばアリル、ブチニルなどが
あげられる。 アルケニル基としては炭素数2〜32、好ましくは2〜
20のもので、例えばエチニル、プロパルギルなどがあ
げられる。+1旨環式炭化水素基としては炭素7散3〜
32、好ましくは5〜20のもので、例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル、10−カンファ等を示す。 R32及びR33で表わされる芳香族基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等があげら扛る。 R3□及びR33で表わされる炭素rA基としては、炭
素原子と、窒素、酸素及びイオウから選ばれた少なくと
も一つ以上のへテロ原子とを含む5及び6貝環のもので
、ベンゼン環と綜合していてもよく、例えは、ピリジル
、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、トリアシリシ
ル、イミダゾリル、トリアゾリル、チアゾリル、オキサ
シリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニ
ル、ペンジチアゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイ
ミダゾリル等があげられる。 Ro及びR33の置換基としては、例λばアルキル基(
例えばメチル基、エチル基、tert−オクチル基など
)、了リール基(例えばフェニル基、ナフチルTifx
ト)、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブ
チロキシ基、メトキシエトキシ基等)、アリーロキシ基
(例えばフェノキシ基、ナフチロキシ基等ン、カルボキ
シル基、了シロキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾキ
シ基等う、アシル了ミノ基(例えばアセチル了ミ7基、
ベンゾイルアミノ基等う、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン了ミド’ 等
) 、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基等〕、ハロゲン原子(例
えば7)素、塩素又は臭素等〕、カルバモイル糸(N−
メチルカルバモイル基、(N−2−メトキシエチルカル
バ2モイル)、N−フェニルノノルバモイル等9、アル
コキシカルボニル基(例えばメトギシカルボニル基、エ
トキシ力/l/ ボニル2&’4>、アンル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基等)、スルホニル基(例えば
メチルスルボニル基、フェニルスルホニル基等) 、ス
ルフィニル基(例えばメチルスルフィニル基、フェニル
スルフィニルM等) 、複素P・4基(例えばモルホリ
フ基、ピラゾリル基、1・り了ゾリル基、テトラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンゾトリアゾリル
基、ベンズイミダゾリル基等〕、アミノ基(例えば無置
換アミ7基、メチルアミノ基、エチルアミノ基等う、ア
ルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カ
ルボキシメチルチオ基等)あるいは了リールチオ基(例
えばフェニルチオ基等)等があげられる。これらの置換
基は以上述べた置換基によって更に置換されていてもよ
い。 以下に本発明に用いられる高速2当貴マゼンタカプラー
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 以下゛、余゛白 j′−7 □ Li、、/ M −4 C+2112s M −9 lh l1 j堅下、余・10 し+01121 M−23 M−24 〔I21125 C211゜ 1〜1−31 以暮ト・;゛−自1; −一−′ M−34− 1vl−35− I1g 、I M−・3 M −3f1 0〔II□C0N11Cl12Cl120〔II3に?
−43、 以″下、フミ、白 “−ノ’1 M−4+ −4S M −46“ 1′、ノ″ M−47 M−,4g 八1−49 M−54’ M−156 M7”59 、 し121125 Ni−,61 M−62 q−64 C611,3 M−165 M、66 −Gy −Q9 lh M−’70 M=71 C2C21 l5.72− M +、 ?3 NIISO□C1C161 lo、7牛 M−マジ C!13 Nt −’76 M−77 M−78 崗、5 以17′り M−,2゜ M−,31 rvIl−1?3 M−4+ L:2115 M−1351’ M−’37 M−89 ix−g。 M−gニ −g9 N −N −N M−11J( M−+22 N−11−Nll Σ Σ Σ Σ 2+ Σ
ン。 M−134 M−140 I 6g j M −144 M 145 1) 工 Σ −二 〇:5
0 M −149 す M−IF)2 l I Σ C+) ツー 工 Q Σ ′;゛ 〔I (J 0g 〔I。 Σ− B j CH3 I Q ! nl Σ −Σ Σ
≧工 M −203 〔I M −204 」二記高速2当景マゼンタカプラーは公知の方法で合成
できる。一般式((9ンで表わされるカプラーはジャー
ナル・オプ・ザ・ケミカル・ソサイアテ、’、、H−キ
ンl (Journal of the Chemic
al 5ociety *Perj<in 1 ) (
1977) 、 2047〜2052 、米国特許3.
725,067号、特開昭59−9437号及び特開昭
58−42045号等を参考にして合成することができ
る。また、一般式 で表されるカプラーは特開昭50
122935号、同5f3−126833号、特開昭
56−38043号、同56−4(i223号、同52
−58922号、同51−20826号、同49−12
2335号、同50−159336号、特公昭51−1
0100号、同50−37540号、特開昭51−11
2343号、同53−47827号、同53−3912
6号、特公昭45−15471号、米国特許3 、22
7 。 554号及びリサーチ・ディスクロージャー(Re5e
arch Disclosure ) 16140を参
考にして合成することができる。 本発明に用いる高速2当量マゼンタカプラーの含有量は
該カプラーを含有する・・ロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀1モル当り1×10〜1モル、特に1×1
0〜8×10 モルの範囲が好ましい。 高速2当量シアンカプラーとして下記一般式(29)で
表されるカプラーを好ましく用いられる。 一般式(29) %式% 式中、Aはナフトール又はフェノール核を有する画像形
成カプラー残基を表す。 Irlはl又は2を表ず。 2は、上記カプラー残基のカップリング位に結のカップ
リング反応時に脱離可能な基を表し、例えばハロゲン原
子(例えばF 、 〔I!等)、−8CN 。 −0802R,、−0CONR,R2,−0COR,、
−0C3R,。 −〇〇〇〇〇−R,、−0C8NR,R2,−0COO
R,。 −0CO8R,又は −SR,を表わす。但し、これら
の2はInが2のときは相当する2価基を示す。ここで
R8及びR7は各々脂肪族基、芳香族基又は複素環基を
表し、これらは適当な置換基で置換されていてもよい。 R2ハ水素原子であってもよい。 R1及びR2で表される脂肪族基としては、直鎖もしく
は分岐のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は
脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、オクチル、オクタデシル、イソプロピルなどがあげら
れる。アルケニル基としては炭素数2〜32、好ましく
は3〜20のもので、例えばアリル、フ゛テニルなどが
あげられる。アルキニル基としては炭素数2〜32、好
ましくは2〜20のもので、例えばエチニル、プロパル
キ1ルなどがあげられる。脂環式炭化水素基としては炭
素数3〜32、好ましくは5〜20のもので、例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、10−カンファなどが
あげられる。 R1及びR2で表される芳香族基としては、例えばフェ
ニル基、ナフチル基等があげられる。 R8及びR2で表わされる複素環基としては、炭素原子
と窒素、酸素及びイオウから選ばれる少なくとも1つ以
上のへテロ原子を含む5及び6員環のもので、ベンゼン
環と縮合していてもよく、例えばピリジル、ピロリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、トリアシリシル、イミダゾ
リル、テトラゾリル、千アゾリル、オキサシリル、チア
ジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニル、ベンゾチ
アゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイミダゾリルな
どがあげられる。 R,及びR2の置換基としては、例えばアルキル基(例
、t ハメチル、エチル、プロピル、)゛チル、オフ千
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ等)、アリーロキシ基(例えばフェノキシ、ナフ
チロキシ等)、カルボキシル基、アシロキシ基(例えば
アセトキシ、ベンゾキシ等)、アシルアミノ基(例えば
アシルアミノ基イルアミノ、カールポキシブロビ副ニル
アミ7等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド等)、スルファモイル
基(例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル等)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等
)、カルバモイル基(N−メチルカル/<モイ/I/M
(N −2−メトキシエチルカルバモイル等)、、N
−7エニルカルバモイル+等)、アルコキシカルボニル
基(例えばメチルスルホニル、エトキシカルボニル、フ
ェニルメトキシカルボニル等)、アシル基(例えばアセ
チル、ベンゾイル等)、スルホニル基(例えばメチルス
ルホニル、フェニルスルホニル等)、スルフィニル1&
(例、tばメチルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル等)、複素環基(例えばモルホリノ、ピラゾリル、ト
リアゾリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、
ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル等)、アミン
基(例えば無置換アミ/、メチルアミノ、エチルアミノ
等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ
、カルボキシメチルチオ等)あるいはアリールチオ基(
例えばフェニルチオ等)、などがあげられる。これらの
置換基は以上述べた置換基によって置換されていてもよ
い。 一般式(29)で表わされるカプラーのうち、特に有用
なものは、次の一般式(3ωで示される。 一般式(3o) (R3−A、+rr、Z 式中、rrlは1又は2を表し、A、はフェノール核を
有するシアン画像形成カプラー残基又はα−ナフトール
核を有するシアン画像形成カプラー残基を表す。2は上
記カプラー残基のカップリング位に結合し、芳香族1級
アミン現像主薬と酸化カップリングして色素が形成され
るときに脱離する基であり、一般式(z9%’l Zと
同義である。 R3は水素原子、あるいは炭素数30以下のアルキル基
、特にメチル、イソプロピル、ペンタデシル、アイコシ
ルのような炭素数1〜20のアルキル基、あるいは炭素
数30以下のアルコキシ基、特にメトキシ、インプロポ
キシ、ペンタデシロキシ、アイコシロキシのような炭素
数1〜20のアルコキシ基、あるいはフェノキシ、p−
terj−プチルフエ/キシのようなアリールオキシ基
、次式(1′)〜(4つに示すアシルアミ7基、あるい
は次式(5つ及び(6′)に示すカルバミル基から選ば
れる。 −NH−Co −X (1’)−
N H−802−X (2’)−
NHCONfl−X
(4つ−CONHX
(s’)式中、Xは炭素数1〜32
、好ましくは1〜20の直鎖もしくは分岐のアルキル基
、環状アルキル基(例えばシクロプロピル、シクロヘキ
シル、ノルボニル5)、又はアリール基(例えばフェニ
ル、ナフチル等)を表す。ここで上記のアルキル基及び
アリール基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、カルボキシル基、アミン基(例えばアミノ、アルキ
ルアミ/、ジアルキルアミノ、アニリノ、N−アルキル
アニリノ等)、アルキル基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、シアノメチル等)、アリール基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシカルボニル基、アミド基(例
えばアセトアミド、メタンスルホンアミド等)、イミド
基(例えばサクシンイミド等)、カルバモイル基(例え
ばN−)゛チルカルバモイル、N、N−ジヘキシル力ル
バモイル等)、アルキルスルホニル基(例えばメチルス
ルホニル、パーフルオロメチルスルホニル等)、スルフ
ァモイル基(例えばN。 N−ジエチルスルファモイルなト)、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ、オクタデシルオキシ等)、ア
リールオキシ基(例えばフェノキシ、p −tert−
ブチルフェノキシ、4−ヒドロキシ−3−tert
〜ブチルフェノキシ等)、アシロキシ基(例えばアセト
キシ、t=rt−ブチルカルボニルオキシ等)等で置換
されていてもよい。 Y、およびY/は上′記X 、
−OX 、−NH,−X及び−N(X)2から選ばれる
1つを表す。R8は上記の置換基の他、通常用いられる
置換基も含んでいてもよい。 前記の一般式(3ωで表される化合物の中で、より好ま
しいものは下記一般式(3り及び(32)で示される化
合物である。 m 、 Z及びR8は一般式(3ωのm、Z及びR5と
同義である。 R4は水素原子、炭素数30以下のアルキル基、特に炭
素数1〜20のアルキル基、あるいは一般式(30)の
式中で示された式(5つ又は(6つ で表わされるカル
バモイル基から選ばれる。R6! R6+ R? +R
6及びRoは各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ
環基、アミン基、pルボンアミド基、スルホンアミド基
、スルファミル基、又はカルバミル基を表し、Wは閉環
した5〜6員環を作るのに必要な非金属原子群を表す。 例えば現は次の基のいずれかを表す。 水素原子、工ないし22個の炭素原子をもつ第一、第二
または第三アルキル基、例えばメチル、プロピル、イソ
プロピル、n−ブチル、第ニブチル、第三ブチル、ヘキ
シル、ドデシル、2−クロロブチル、2−ヒドロキシエ
チル、2−フェニルエチル、2−(2,4,6−ドリク
ロロフエニル)エチル、2−アミノエチル等、及びアリ
ル基、例工ばフェニル、4−メチルフェニル、2,4.
6−ドリクロロフエニル、3.5−ジブロモフェニル、
4−トリフルオロメチルフェニル、2−)Uフルオロメ
チルフェニル、3−トリフルオロメチルフェニル、ナフ
チル、2−クロロナフチル、3−エチルナフチル等、及
び複素環基、例えばベンゾフラニル基、7ラニル基、チ
アゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基
、オキサシリル哉、ペンズオ不すゾリル基、ナフトオキ
サシリル基、ピリジル基、キノリル基等。 R3はまた
一下記のものを表す。即ちアミ7基、例えばアミノ、メ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ、フェニ
ルアミ/、トリルアミノ、4−(3−スルホベンズアミ
ド)アニリノ、4−シアノフェニルアミノ、2−トリフ
ルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾ千アゾリルアミノ
等、及びカルボンアミド。 基、例えばエチルカルボンアミド、デシルカルボンアミ
ド、フェニルエチルカルボンアミド等の如きアルキルカ
ルボンアミド基、フェニルカルボンアミド、2,4.6
−)リクロロフェニル力ルボンアミド、4−メチルフェ
ニルカルボンアミド、2−エトキシフェニルカルボンア
ミド、3−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)アセトアミド〕ベンズアミド、ナフチルカルボ
ンアミド等の如きアリルカルボンアミド基、チアゾリル
カルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボンアミド、ナ
フトチアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボン
アミド、ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダゾ
リルカルボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミ
ド等の如き複素環式カルボンアミド基、及びスルホンア
ミド基、例えばブチルスルホンアミド、ドデシルスルホ
ンアミド、フェニルエチルスルホンアミド等の如キアル
キルスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド、2.
4.6−ドリクロロフエニルスルホンアミド、2−メト
キシフェニルスルホンアミド、3−カルボキシフェニル
スルホンアミド、ナフチルスルホンアミド等の如きアリ
ルスルホンアミド基、チアゾリルスルホンアミド、ベン
ゾチアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンア
ミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ベンズイミ
ダゾリルスルホンアミド、ピリジルスルホンアミド等の
如き複素環式スルホンアミド基、及びプロピルスル7ア
ミル、オクチルスルファミル、ペンタデシルスルファミ
ル、オクタデシルスルファミル等の如きアルキルスルフ
ァミル基、フェニルスルファミル、2,4.6−ドリク
ロロフエニルスルフアミル、2−メトキシフェニルスル
7アミル、ナフチルスルホアミドル等の如キアリルスル
ファミル基、チアゾリルスルファミル、ベンゾ千アゾリ
ルスルファミル、オキサシリルスル7アミル、ベンズイ
ミダゾリルスルファミル、ピリジルスルファミル基等の
如き複素環式スルファミル基、エチルカルバミル、オク
チルカルバミル、ペンタデシルカルバミル、オクタデシ
ルカルバミル等の如きアルキルカルバミル基、フェニル
カルバミル、2,4゜6−ドリクロロフエニルカルバミ
ル等の如きアリルカルバミル基、及びチアゾリルカルバ
ミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサシリルカル
バミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾリル
カルバミル基等の如き複素環式カルバミル基。 R6+ Ri R8及びRoは、それぞれR5によって
定義された基のいずれかを表し、R3はまた一NHCO
NI−1−Xをも表す。Wは下記の如き5員又は6員環
を形成するに必要な非金属原子を表す。即ちベンゼン環
、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾール環
、オキサゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロ
ール環、テトラヒドロピリジン環等。 前記一般式(3o)で表される化合惣の中で特に好まし
い化合物は、下記一般式(功又は(3すで示される化合
物である。 一般式(33) 一般式(34〕ここ
で、R,、R,、R7,Z 及びfflは一般式[1
] G、:おけると同義であり、R10は−NHCON
H−X(Xは前記の式(4′)におけると同義である。 )を表す。 以下に高速2当量シアンカプラーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 TJ II 0口 しe nr−+ I C−5 しE 曜 CH (’1)1 0にCH, にl−12SL;Fl, l;u(Jti
CH C−[O CH OCH2Cl,、SCHCOOH I2H25 「 CH,COOH ’C − 15 CH すUH,にH2SにH2CH,SO,K1’ITJ OCH2CH,SCH2Cf(2CH2So3に■ CH3 CH。 C − 20 CH3
■ 0H H 0CH,CHCH2SCH2COOH r H H OCH2にH2SυL:l−12U(JすHn■ H OCH2にH2SO,L:H8 H OCH2CONHC)(、CH200H3C−お H H 0CHC02H H3 0H oH oH TJ oH c−45oH OCH2CHC/2 nL+ しg H C−53 C−54 u しど u ド H 0普 C−69 0H H C,H0C/ 0口 C6HI7(t) 0H3 H C2H,cz (1M ゝ(〕′ 一般式<29斤表されるカプラーは公知の方法で合成で
き、合成方法については特開昭5(5−27147号、
同5(i−1935号、特開昭50−117422号、
同47−37425号、同54−48237号、同53
−52 /J 23号、同53−105226号、1司
53−45524号、同53−47827号、同53−
39745号、同!30−10135号、同50−12
0334号及び米国時n1’ 3 、 /17 fi
、 5 G 3 号等を参考にできる。 本発明に用いる高速2mJItイエローカプラーの含有
爪は該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀1モル当りlXl0−3〜1−T−ル、
qVpc、: f X IQ−2〜0.8 X (0−
’ モtv(1)f4UE カ好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当ニジアンカプラ
ー以外のシアンカプラーを含有することができる。この
場合、全シアンカブ2−に対する高速2当皿カプラーの
比率は少なくとも20モル%であることが好ましい。 例えば、汎用黒白用、X線記録用、製版用、カラーボッ
用、カラーネガ用、カラーペーパー用、反転カラー用、
直接ボッ用、熱現用などの感光材料に用いることができ
るが、特に多層構成のカラー感光材料への適用が有利で
ある。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ノ為ロデン化銀として
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀
等の通常の7)ロデン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ10デン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい。fff1粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を′#慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のpH及び/又ハpAgヲコントロールしつつ
逐次同時に添加することにより生成させてもより1゜こ
の方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
〜・/% l117″fン化銀粒子が得られる。成長後
にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変
化させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、
粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコン
トロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジツム塩(錯塩
を含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくと
も1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー(Researcl+ D 1
sclosure 以下RDと略す)171343号
■項に記載の方法に基づいて行うことがでさる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ10デン
化銀、IIl成分布を有するものでも、粒子の内部と表
面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子で
あってもよい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、poo1面と1lll1面の比率は任意の
ものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が0.20以下のものをいう。ここ7粒径は
球状の710デン化銀の場合はその直径を、球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。)を単独又は数種類混合しても
よい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀結晶は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他のけ金属化合物を用いる汁金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は4B独で用いてもよいが、2m以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
およr!複合メロシアニン色素である。これらの色素類
には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン核
、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサ
ゾール核、ナ7トオ’q−サソ−ル核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペ
ンズイミグゾール核、キノリン核などである。これらの
核は炭素原子上で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒグントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ノオン核、チアゾリジン−2,4−ノオン核、ロ
ーゲニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6貝異節
環核を適用することができる。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,658号、同2,493.748号、同
2,503゜776号、同2,519,001号、同2
,912,329号、同3,656゜959号、同3,
672,897号、同3,694,217号、同4,0
25゜349号、同4,046,572号、英国特許1
,242,588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化根乳削に用いられる有用
な増感色素としては、例えば米国特許1,939.20
1号、同2,072,908号、同2.739,149
号、同2,945,763号、米国特許505,979
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化ff
1fL剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば
米国特許2,269.234号、同2゜270 、37
8号、同2,442,710号、同2,454,629
号、同2゜776.280号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
をその代表的なものとして挙げることができる。更にま
た米国特許2,213,995号、同2,493,74
8号、同2゜519.001号、西独特許929,08
0号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀
乳剤まjこは赤感光性ハロゲン乳剤に有利に泪いること
ができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い、増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
特公昭43−4932号、同43−4933号、同43
−4936号、同44−32753号、同45−258
31号、同45−26474号、同46−11027号
、同46−18107号、同47−8741号、同47
−11114号、同47−25379号、同47−37
443号、同4848293号、同48−38406号
、同48−38407号、同48−38408号、同4
8−41203号、同48−41204号、同49−6
207号、同5〇−40662号、同53−12375
号、同54−34535号、同55−1569号、vF
開昭50−33220号、同50−33828号、同5
〇−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−1
51527号、同52−23931号、同52−519
32号、同52−104916号、同52−10491
7号、同52−109925号、同’32−11061
8号、同54−80118号、同56−25728号、
同57−1438号、58−10753号、同58−9
1445号、同5B−153926号、同59−114
533号、同59−116645号、同59−1166
47号、米国特許2,688,545号、同2,977
.229号、同3,397,060号、同3+506+
443号、同3,578.447号、同3,672.8
98号、同3,679,428号、同3,769.30
1号、同3,814,609号、同3,837,862
号に記@されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国特許3,
473.510号に記載のもの)、カドミウム塩、アブ
インデン化合物、含窒素興産環基で置換されたアミ7ス
チルベン化合物(例えば、米国特許2,933,390
号、同3,635.721号に記載のもの)などがある
、米国特許3,615,613号、同3゜615.64
1号、同3,617,295号、同3,1335.72
1号に記載の組み合わせは特に有用である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性flu
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。 カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許2.713,
541号、同2,743.180号、同2,743,1
81号に記載されたペンタザインデン類、米国特許2,
716゜062号、同2,444,607号、同2,4
44,605号、同2,75G。 147号、同2,835.581号、同Z、852,3
75号、RD14851号に記載されたテトラザインデ
ン類、米国特許2,772,164号に記載されたトリ
アザインデン類、及C7u1m11i1(57−211
142号1:記載% しr:ホ’) 7−化アザインデ
ン類等のアザインデン類;米国特許2,111.038
号、同3,342.5913号、同3,954.478
号に記載されたチアゾリウム塩、米国特許3,148゜
067号に記載されたピリジウム塩、及び特公昭50−
40665号に記載されたホスホニフム塩等の4級オニ
ウム塩類;米国特許2,403,927号、同3,26
6.897号、同3,708,303号、特開昭55−
135835号、同59−71047号に記載されたメ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、
メルカプトノアゾール類、米国特許2,824,001
号に記載されたメルカプトノアゾール類、米国特許3,
397,987号に記載されたメルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、米国特許2
,843.491号に記載されたメルカプ1オキサジア
ゾール類、米国特許3,364,028号に記載された
メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト置換へテロ
環化合物類:米国vf許3.236,652号、持分1
1i43−10256号に記載されたカテコール類、特
公昭56−44413号に記載されたレゾルシン類、及
び特公昭43−4133号に記載された没食子酸エステ
ル等の本発明外のポリヒドロキシベンゼン類;西独特許
1,189,380号に記載されたテトラゾール類、米
国特許3,157,509号に記載されたトリアゾール
類、米国特許Z、704,721号に記載されたベンゾ
) l)アゾール類、米国特許3.287.135号に
記載されたウラゾール類、米国特許3,1013.46
7号に記載されたピラゾール類、米国特許2,271.
229号に記載されたイングゾール類、及び特開昭59
−90844号に記載されたポリマー・化ベンゾトリア
ゾール類等のアゾール類や米国特許3゜161.515
号に記載されたビリミノン類、米国特許2゜751.2
97号に記載された3−ピラゾール類、及び米国特許3
,021,213号に記載されたポ’77−(ヒビロリ
ドン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類
;特開昭54−130929号、同59−137945
号、同140445号、英国特許第1,356,124
号、米国特許ptS3,575.[399号、同3 、
649 、267号等に記載された各fillの抑1j
り剤プレカーサ;米国特許3,047,393号に記載
されたスルフィン酸、スルフォン酸誘導体;米国特許2
,55f3,2(33号、同2,839,405号、同
2,488゜709号、同2,728.1363号に記
載された無機塩類等がある。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、U!J誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド泪は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いること
により硬膜することができる。 硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がなり1程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のノ・ロデン化銀乳剤層及び/又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤はRD 17643号の層頂の八に
記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
12安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させるこ
とができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第1級アミン現像剤(例えば11−7二二レンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など)の酸化体とカ
ンプリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル尤を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが梓通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用(・方で)10デン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもより・。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。色素形成カプラーには現像主薬の酸化
体とのカップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、
現像剤、210デン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ
剤、カブリ防止斉す、化学増感剤、分光増感剤、及び滅
愚剤のような写真的に有用な7ラグメントを放出する化
合物が包含される。 芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合カプラ
ーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用ν1ろことがでさる
。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及1ピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラゾロン系
カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラー、l
’JI Iffアシルアセトニトリル系カプラー、イン
グゾロン系カプラー等を本発明のカプラーと共に用いる
ことができる。 シアン色素形成カプラーとしては、7エ/−ルまrこは
す7トール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、画像安定剤
、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテンクス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種ノZの方法を用いて分散するこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約150°C以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及V/又は水溶
性有i′9.溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダご中に界面活性剤を用いて攪拌器、
ホモジナイザー、コロイドミル、70−ジットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい6分散
後又は分散と同時に1氏沸点有礪溶媒を除去する工程を
入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない7エ
/−ルm導体、7タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150℃以上の有数溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有(
凌溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミ1?、
ツメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド、ノエチレングリコールモ/フェニルエーテル
、フェノキシエタノール等が例として挙げられる。 色素形成カプラー、DIRカプラー、DIR化合物、画
像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する場
合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導
入することらできる。 疎水性化合物を低沸息溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するどさの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用−・ることができる。 感光材料の7し剤層間(同−感色性層間及び/又は異な
った感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用い
ることができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用(・た感光材料には、色
素画像の劣化を防止する画像安定剤を用−・ることがで
きる。 画像安定剤としては、例乏ばフェノール誘導体及びその
ビス体、ヒドロキシクマラン及びその人ピロ体、ヒドロ
キシクロマン及ゾその人ピロ体、ピペリジン誘導体、芳
香族アミン化合物、ベンゾジオキサン誘導体、ペンズジ
オキソール誘導体、シリコン原子含有化合物、チオエー
テル化合物等が好ましい。その具体例として英国特許第
1,410゜846号、vfIJrl 昭49−134
326号、同52−35633号、同52−14743
4号、同52−150630号、同54−145530
号、同55−6321号、同55−21004号、同5
5−124141号、同59−3432号、同59−5
246号、同59−10539号、特公昭48−316
25号、同49−20973号、同49−20974号
、同5〇−23813号、同52−27534号、米国
特許間2,418,613号、同2,710,801号
、同2,735.7(35号、同2,816,028号
、同3,069,2132号、同3.33L135号、
同3,432.300号、同3,457.079号、同
3,573.050号、同3 、574.、627号、
同3,698,909号、同3,700,455号、同
3,764,337号、同3,935,01f3号、同
3,982,944号、同4,013,701号、同4
,113,495号、同4,120,723号、同4,
155,765号、同4,159,910号、同4,2
54,216号、同4,268,593号、同4,27
9,990号、同4,332.88[3号、同4,36
0.589号、同4+430+425号、同4,452
,884号等が挙げられる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のU■光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用〜することができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもより1゜感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層に現像
促進剤、現像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂
白促進剤を添加できる。現像1足進削として好ましく用
いることのできる化合物は[017G43号のXXI項
B−0項記載の化合物であり、現像遅延剤は、1713
43号のXxI項E項記載の化合物である。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、4Rアンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強1羽するとともに白地部
の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることの
できる。蛍光増惑耐として好ましく用いることのできる
化合物がIt017G43号のV項に記ホ又さhでいる
。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラノエーション防止層の補助層を設けることができる。 これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染オ°Jl、アゾ染料等を挙げること
ができる。 感光材料のハロゲン比銀乳剤層及び/又はその池の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を口(7としてマット剤
を添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感)゛C材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添
加できる。帯電防止剤は支持体の7し剤を積層してない
側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤、■及び/又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いらtLでもよい。好ましく用いら
れる帯電防止剤はflD17[343号X■に記載され
ている化合物である。 感光材料の写真乳斉11層及び/又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止、写真特性(現像促進、硬調化、増感hI
P)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
インボリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重9合体>*をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、プラス、金属、
陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び/又はその他の特性を向上するための1層以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、2 fff1以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用であるが、目的によって
はパケット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選
ぶことができる。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を慴虎する乳剤
層が感度を有しているスペクトル頒域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、1砥線管フライングス
ポット、各種レーザー尤、発光グイオート光、電子線、
xR5γ線、α線、などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれをも用いることがで
きる。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
(を線管やキセノン閃光灯を用いて100ナノ秒〜1マ
イクロ秒の露光を用いることもできるし、1秒以上より
良い′N尤も可能である。該露光は連続的に打なわれて
も、間欠的に行なわれてもよい。 本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法が用
いられる。処理温度は18℃から50’Cの間で用いら
れ、目的に応じて、黒白写真処理、リス型現像処理ある
いは色素像を形成すべきカラー写真処理のいづれも適用
できる。 黒白写真処理は現像主薬としてノヒドロキシベンゼン類
(例えばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン(例えば
1−フェニル−3−ピラゾリドン)、アミノ7エ/−ル
5Jt(例えばN−メチル−p−アミノ7エ/−ル)、
アスコルビン酸など単独もしくは組合わせて用いること
ができる。 現像液には、その他公知の保恒剤、アルカリ剤、pHi
衛削、カプリ抑制剤などを含み、さらに必要に応じて溶
IIY剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤など含んでもよい。 なお、現像主薬を現像可能な量だけ感光材料中に含有さ
せて、アルカリ浴中で処理する型のいわゆる生薬内臓型
感材にも本発明を適用することができる。 犬に色素像を形成させる場合には、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液を用いる。発色現像主薬は公知の一級
芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類を用
いることができる。 カラー現像液1よその池にアルカリ金属の亜硫酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩のような1) HH衛
剤、ノ10デン塩、お上び有機カブリ防止剤、硬水軟化
剤、保恒剤、ベンノルアルコール、エチレングリコール
の如き有磯溶剤1、四級アンモニウム塩、アミンの如き
現像促進剤などを含んでいてもよい。 カラー現像後の処理は通常、漂白処理される。 漂白液は定着処理と同時に行ってもよく、別々でもよい
、漂白剤としては、鉄(n)、コバルト(I[[)、ク
ロム(IV)、ff1(II )などの多価金属の化合
物、過硫酸類などが用いられる。 例えばフェロシアン化物、重クロム酸塩、鉄、コバルト
の育成錯塩、エチレンンアミン四酢酸、二) l)ロト
リ酢酸、過硫酸塩、過マンがン酸塩、などを用いること
ができる。 【実施例1 次に、実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。 実施例1 下引加工したセルローストリアセテートフィルムにハレ
ーション防止層(黒色コロイド銀0.40g及びゼラチ
ン3.0gを含有する。)を有する透明支持体上に下記
の各層を順次塗設して試料1を作製した。 なお、添加剤の添加量は感光材料1「2当りの量で示し
、またハロゲン化銀乳剤の量は銀に[また量で示した。 層1・・・赤感性に色増感された1、4gの低感度赤感
性沃臭化銀(沃化銀7モル%含有)乳剤及び1.2gの
ゼラチン並びにo、 8gのシアンカプラー屓例示カプ
ラーC−48)及び0.0758の1−ヒドロキシ−4
−(4−(1−ヒドロキシ−δ−7セトアミドー3,6
−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)7ヱノキシ)−N〜〔
δ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル−2
−す7トアミド・シナトリツム(カラードシアンカプラ
ーの−fg1>を溶解した0、65Hのトリフレノルホ
スフェ−) (TCr’)を含有している低感度赤感性
乳剤層。 層2・・・1.3gの高感度赤感性沃臭化銀乳剤(6モ
ル%の沃化銀含有)、1.2gのゼラチン並びに0.2
1gの/[1で用いたシアンカプラー及び0.02gの
/11で用いたカラードシアンカプラーを溶解した00
23gのTCPを含有している高感度赤感性乳剤層。 /[3・・・0.07gの2,5−シーし一オクチルノ
1イドロキ/ン(汚染防止剤)を溶解した0、04gの
!ビジブチル7タレート(D口P)及び0.8gのゼラ
チンを含有してνする中間層。 層4・・・緑感性に色増感された0、80gの低感度沃
化銀(沃化銀6モル%含有)乳剤及び2.2gのゼラチ
ン並びに0.8gのマゼンタカプラーB(例示カプラー
M−1)及び0.15gの1−(2,4,6−)リクロ
ロフェニル)−4−(1−す7チルアゾンー3−(2−
りa ry−5−オクタテ゛セニルスクシンイミドアニ
リン)−5−ピラゾロン(カラードマゼンタカプラーの
1種)を溶解した0、95gのTel’を含有している
低感度緑感性乳剤層。 層5・・・緑感性に色増感された1、8gの高感度緑感
性沃臭化銀(沃化銀3モル%含有)乳剤、1.9gのゼ
ラチン並びに0.20.の層4で用いたマゼンタカプラ
ー及び0.049gの層4で泪いたカラードマゼンタカ
プラーを溶解した0、60gのD[lPを含有する高感
度緑感性乳剤層。 Wi6・・・0.15gの黄色コロイV銀0.28の汚
染防止剤(層3に含有と同じもの)を溶解した0、11
HのDBP及び1.5gのゼラチンを含有するイエロー
フィルタ一層。 層7・・・青感性に色増感された0、2gの低感度沃臭
化銀(沃化銀4モル%含有)乳剤及び1.9gのゼラチ
ン並1に1.5gのイエローカプラーC(例示カプラー
Y−52)を溶nイした0、8HのTCPを含有する低
感度青感性乳剤層。 /[8・・・青感性に色増感された1、0gの高感度沃
臭化銀(沃化銀2モル%含有)乳剤、1.5Fiのゼラ
チン並びに1.30gの層7で泪いたイエローカプラー
を溶解した0、65gのTCPを含有する高感度青感性
乳剤層。 層9・・・2.35のゼラチンを有する保護層。 本実施例の乳剤層は、単分散乳剤とし、次のように調整
した。まず、あらがじめハロゲン化銀の種粒子とゼラチ
ン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中の−gお上
びpl+をフントロールしながら、アンモニウム性硝酸
銀水溶液と、沃化カリウム及び臭化カリウム水溶液とを
粒子成長時の表面積増加に比例して添加した。次いで、
花王アトラス社製ヂモールN水溶液及び硫酸マグネシウ
ム水溶液を加元て沈澱、脱塩を訂い、ゼラチンを加え、
pAビア、8、I’l+6.0の乳剤を得た。更にチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸お上びログンアンモニウムを
加え、化学熟成を行い、4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a、7−チトラザインデンを添加し、更にゼ
ラチンを加えて単分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、ア
ンモニア性硝酸銀及びハロゲン化カリウムの添加量を変
化させることにより粒径を変化させた。 コア・シェル型乳剤は特開昭54−48521号公報に
記載の方法により製造した。 試料1の層1及びWI2に表−1に示す様な本発明の拡
散性Drll及び本発明の一般式〔I〕で示される化合
物を添加した以外は試料1と同様にして試料2〜13を
作製した。 また、試料1のN4及び層5に表−1に示す様な本発明
の拡散性Dll’を及び化合物(1)を添加して以外は
試料1と同様にして試料14〜25を作製した。 更に、試料1のN7及1層8に表−1に示す様な本発明
の拡散性器R及び化合物(1)を添加した以外は試料1
と同様にして試料26〜33を作製した。 上記の如く作製したフィルム試料No、1〜33を使っ
て長期自然経時変化を短時間に観察するために以下の条
件でフィルム強制経時試験を打った。 強制経時試験条件 ■ 室温保存 3日 ■ 60℃ dry 3日■
50℃ 相対湿度80% 3日この後、これら
の試料の各々に光学楔を介してニュートラル露光を与え
た後それぞれ下記の処理工程で処理して色素画像を得た
。 処理工程 発色現像 3分15秒漂 白
6分30秒水 洗
3分15秒定 着
6分30秒水 洗
3分15秒安定化 1
分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。 (発色現像液) 4−7ミノー3−メチル−N−エチル N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜硫
酸ナトリウム 4.25gヒドロキシルアミ
ン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩
)2.5g 水酸化カリウム 1.0g水を加え
て1r1とする。 (i票白浪) エチレンノアミンチトラ酢酸鉄アンモニウム塩100、
Og エチレンノアミンチトラ酢酸2アンモニウム塩10.0
g 臭化アン會ンモニム 150,0g氷酢
酸 10.O+nQ水を加え
て1見とし、アンモニア水を用いて11116.0に調
!とする。 (定着液) チオ硫酸アンモニア水ム 175.0g無水亜硫
酸ナトリウム 8.6gメタ亜硫酸ナトリ
ツム 2.3g水を加えて1旦とし、酢酸
を用いてpl+6.0に3’l整する。 (安定化液) ホルマリン(37%水溶液) 1.5+nQ
コニグツクス(小西六写真工業株式会社!lり7.5+
lI誌 水を加えて1見とする。 濃度計によりシアン、マゼンタ及びイエロー発色濃度を
測定し、これ上りカブリ濃度(Fog)のデータと、相
対感度(S2)(カブリ+0.3の濃度を与える露光量
で測定)のデータを表−1に示す。 但し、試料1は3色の発色濃度、試料2〜13はシアン
発色濃度、試料14〜25はマゼンタ発色濃度、試料2
6〜33はイエロー発色濃度のデータを示した。 なお表中に示すデータは本発明に係るカプラーにつき、
カブリ抑制剤なしの場合である試料No、ZのS2を1
00として他の82を相対的に表わしている。 以下余白 表−1から明らかなように、拡散性Dll’tを添加し
ただけの試料(No、2.6,10.14,18,22
,26.30)は、拡散性DIIIを添加してない試料
(flo、1)に比べ強制経時試験条件■及び■におい
てカブリが増大し、相対感度が減少するという問題があ
る。 しかし、本発明に係る拡散性DIRと一般式〔I〕で示
される化合物を併用することにより、保存条件■でのカ
ブリも少なく、がっ保存条件■及び■でのカブリ増加が
極めて少なくなることが判る。 また、この場合の感度(S2)ロスは保存条件■では全
く見られず、保存条件■及び■においても感度の減少は
殆どない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
と少なくとも1層の非感光性親水性コロイド層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が現像主薬の酸
化体と反応して拡散性の現像抑制物質又はそのプレカー
サーを放出し得るカプラーの少なくとも1種を含有し、
かつ前記写真構成層の少なくとも1層が下記一般式〔
I 〕で示される化合物又はその水溶性塩の少なくとも1
種を抑制剤として含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Xはヒドロキシル基又はアミノ基を表す。R_
1及びR_2は各々、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
基又は芳香族基を表し、▲数式、化学式、表等がありま
す▼基はXのオルト又はパラ位に位置する。R_1とR
_2は互に結合して窒素原子と共に複素環を形成しても
よい。 Yはベンゼン環に置換可能な基を表し、nは0〜4の整
数を表す。nが2以上の時、複数のYは同じでも異なっ
てもよく、オルト位にあるY同士が互に結合して炭素環
を形成してもよく、又、オルト位にあるYとR_1又は
/及びYとR_2が互に結合して複素環を形成してもよ
い。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27032385A JPS62127734A (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27032385A JPS62127734A (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62127734A true JPS62127734A (ja) | 1987-06-10 |
| JPH0558536B2 JPH0558536B2 (ja) | 1993-08-26 |
Family
ID=17484663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27032385A Granted JPS62127734A (ja) | 1985-11-27 | 1985-11-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62127734A (ja) |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS595247A (ja) * | 1982-06-18 | 1984-01-12 | イ−ストマン・コダツク・カンパニ− | カラ−写真要素 |
| JPS59105646A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59105645A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59131934A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
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| JPS59195239A (ja) * | 1983-04-19 | 1984-11-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
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| JPS61255342A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1985
- 1985-11-27 JP JP27032385A patent/JPS62127734A/ja active Granted
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS595247A (ja) * | 1982-06-18 | 1984-01-12 | イ−ストマン・コダツク・カンパニ− | カラ−写真要素 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0558536B2 (ja) | 1993-08-26 |
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