JPS61107535A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものておる。

口、従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥
することによって製造される。

こうした磁気記録媒体において、磁性層等のバインダー
樹脂としてウレタン樹脂が一般に使用されている。　従
来から公知のウレタン樹脂は、高分子ジオールとジイソ
シアネートと鎖延長剤と（必要に応じて使用する）架橋
剤とから合成される。

高分子ジオールとしては、アジピン酸、ブタンジオール
等から得られるポリエステルジオールや、ポリエーテル
ジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられ、ジイ
ソシアネートとしてはジフェニルメタンジイソシアネー
ト等が使用可能である。

まな、鎖延長剤はエチレングリコール、ブタンジオール
等からなっており、架橋剤はポリオール類、ポリアミン
類等でめってよい。

しかし、このような一般的なウレタン樹脂は、柔軟性に
は優れていても、硬さが不足するためにガイドピンｆ磁
気ヘッド等との摺接に対して磁気記録媒体の機械的強度
が不良となり、しかも走行性や粉落ちの面でも問題があ
る。　例えは、ポリエステルタイプのウレタン樹脂とポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
使用する場合、特に耐熱性、静止画像安定性に問題があ
った。

一方、磁気記録媒体において、レシチン（天然のリン酸
エステルを主成分とし、数うの各種高級脂肪酸を含有し
たもの）を分散剤として磁性塗料に添加することは古く
から知られている。

しかしながら、レシチンを添加する場合には、磁性粉を
微細化して用いる媒体では満足する結果が得られず、ま
たカレンダー処理時にカレンダーロールを汚し易いとい
う欠点がるる。

最近の磁気記録媒体においては、その発展に伴ない、単
に柔いだけのウレタン樹脂やレシチンを磁性層等に含有
せしめる場合、媒体走行時の耐久１　　　　　　性や、
静止画像安定性、微細化磁性粉の分散性等が不充分であ
る。

また、磁気記録媒体に使用するリン酸エステル系界面活
性剤は、例えば特公昭４７−２６８８２号公報に示逼れ
ている。　　リン酸エステルの中で、磁気記録媒体の分
野でよく知られているものには、脂肪族アルコール又は
アルキルフェノールに酸化エチレンが付加された化合物
のリン酸エステルがあるが、これは分散剤として使用さ
れることが多く、次の（１）式で表わされるものである
。

λ （但、Ｘは水酸基又ハＲ−０＋ＣＢ、Ｇ（、Ｏ÷で表わ
される基、Ｒはアルキル基、アルケニル基又はアルキル
フェニル基でおる。）この（Ｉ）式で表わされるリン酸
エステルを使用した磁気記録媒体は、例えば特公昭５９
−２１０８７号、特開昭５３−１５８０３号、特公昭５
７−４４９７０″ｏ′！′＠報１ｃｉｉｅ＠１−ｎ＋“
６・　　　　　　　　　　　　、；本発明者は、こうし
た公知のリン酸エステルについて種々検討を加え九結果
、次の如き問題点があることを見出した。　即ち、近年
、高＠度記録の要望が高まり、磁性粉が微細化されるに
伴なって、従来の磁気記録媒体に使用さハる上記（１）
式のリン酸エステル等では、出力やＳ／Ｎ比を充分に改
善できないことが分つ°た。　即ち、特にＶＢ２−？ベ
ータ方式のようなビデオ方式、より高密度の８器ビデオ
、高品位ビデオ、電子ステル記録、高密１（度シート記
録等にとって、従来のリン酸エステル゛　　を磁性層に
添加しても不充分な磁気記録再生特性しか得られない。

ハ、発明の目的 本発明の目的は、高出力、高Ｓ／Ｎ比が得られ、かつ耐
熱性、耐久性、静止画像安定性等に優れた磁気記録媒体
を提供することにるる。

二、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による磁気記録媒体は、降伏点を、　有す
るウレタン樹脂と、下記一般式で表わされる化合物とが
磁性層に含有されている磁気記録媒体である。

（但、Ａは水酸基或いは一〇Ｍ（Ｍはアルカリ金属）で
衣わされる基、又は （］ＸＯ→ＣＨ，ＣＨ，Ｏう−で表わされる基、ｎは１
Ｓ３０の実数てめる。） 本発明によれば、第１図に曲線ａで示す従来のウレタン
樹脂の特性に比べ、第１図に曲線すで例示して示すよう
な降伏点ＹＰを有するウレタン樹脂を使用しているので
、降伏点ＹＰに至るまでは応力が加わっても伸びが非常
に小さく、このためにウレタン樹脂に適度な硬さが付与
され、かつ降伏点ＹＰ以降は破壊することなく応力と共
に伸びる性質を示し、バインダー樹脂としての柔軟性及
び結着力も適度に有せしめられる。　この結果、磁気記
録媒体の機械的強度が向上して摺接時の摩耗等の損傷、
粉落ち等が大幅に少なくなり、走行性も著しく改善嘔れ
ることになる。　特にＶＴＲ用の磁気テープではエツジ
折れ等がなく、エツジ近傍のコントロールトラックを保
持してその機能を艮効に発揮させることができる。　上
記降伏点ＹＰは、ウレタン樹脂の性能にとって重要でめ
り、５０〜６００′Ｋｇ／ｃＩ？、望ましくは１０（１
−５６０ｋｌｌ／ａｔ？の応力範囲（第１図の例では約
２９０ｋｇ／ＣＩ？）で降伏点が存在するのが望ましい
。　降伏点が存在する範囲が、応力５０ｋｇ／−以上と
すれば樹脂が柔かくなりすぎるのを防ぎ、６００に９７
ｃｍ”以下とすれば樹脂が硬くなってもろくなるのを防
止できる。　ま九、この降伏点を有するウレタン樹脂は
、分散性の面でも良好でるり、磁性層の耐久性が向上す
る。

降伏点を有する上記ウレタン樹脂は、上記の優ｎた性能
を発揮するには、分子中に環状炭化水素残基を有してい
るのがよい。　この環状炭化水素残基は飽和環状炭化水
素残基であるのが好ましく、こｔには２価又は１価のシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等、或いはこれらの
誘導体（例えばメチル基等のアルキル基置換体、塩素原
子等のハロゲン置換体）からなるものが挙げられる。　
こ１　　　　　　れらの飽和環状炭化水素残基はウレタ
ン樹脂に適度な硬さを付与する点、及び原料入手性の面
から望ましいものでるる。　また、この環状炭化水素残
基の結合位ｔは、ウレタン樹脂分子の主鎖中でめるのが
よいが、その側鎖に結合していてもよい。　ま九、ウレ
タン樹脂中での環状炭化水素残基をもつ構成成分の量を
変化さぜることにより、任意のガラス転移点（Ｔｇ）を
持つウレタン樹脂を得ることができ、Ｔｇとしテハ−３
０’Ｃ５１００’Ｃ１好ましくはθ℃〜９０℃である。

　　Ｔｇを一３０’Ｃ以上とすれば、樹脂が柔かくなる
（Ｔｇ＜−３０℃）ことによる膜強度の低下を防止し、
また１００℃以下とすれば、膜が必要以上に硬くてもろ
くなるのを防止できる。

また、本発明者は本発明に到達する過程で、次の如き新
たな認Ｒ金得た。　従来のリン酸エステル、特に上述し
た（１）式のリン酸エステルの５ち芳香族系のものは専
ら分散剤として磁性粉の分散性を高めるという観点から
、その分子内のフェニル基にはアルキル基を置換導入し
てアルキルフェニル基としている。　従って、同フェニ
ル基はアルキル基の如き置換基を有していないと、分散
性が悪くなるという強固な既成概念がめった。　　しが
しながら、本発明者が検討を加えたところ、上記した分
散性はリン酸エステルそれ自体の物性のみて決められて
いるにすぎず、実際に磁性層に添加した場合には磁性層
の各種成分とのなじみゃ、磁性塗料中でのリン酸エステ
ル分子の挙動等については考察がなされてはいない。　
　この点について、上記の従来のリン酸エステルは、分
子内に存在するアルキルフェニル基の置換アルキル基が
立体障害を生じｆｃ５或いは一定の運動を行なうために
、磁性層中の他の成分とのなじみが悪くなり、磁性層の
耐久性等が低下するものと考えられる。

こねに対し、本発明の上記一般式の化合物（以下、「本
発明の化合物」と称する。）は、分子内に存在するフェ
ニル基には何ら置換基が導入されていないので、上記し
た如き現象が生じず、それ自体による分散性を充分に保
持しながら磁性層の耐久性（特にスチル耐久性）、耐熱
性等を向上させ、高出力、高Ｓハ比を得ることができる
。　この場合、分子内のフェニル基は親油性や剛性（ｒ
ｉｇｉｄ）を示し、疎水性を呈する一方、分子内のエチ
レングリコール残基（４ＣＨ，Ｃ）１ｔＯ−）−）は親
水性を呈するので、これら両差の比率を調整することに
よって、適切なＨＬ　Ｂ　（Ｈｙｄｒｏｐｈｉ目ｃ　−
ＬｉｐｏｐｈｉｌｉｃＢａｌａｎｃｅ：親水性−親油性
バランス）を得ることができる。

本発明の化合物において、上記一般式中、磁性層中での
磁性粉の分散性を保持する上でｎ＝１〜÷ＣＨ，ＣＨＩ
Ｏ＋である場合は、ジエステル体となるが、便用に際し
ては、このジエステル体とＡＪｊ水酸基であるモノエス
テル体とを併用すれは好ましい特性の媒体が得られる。

　勿論、モノエステル体とジエステル体とを夫々単独で
使用してもよい。　また、上記一般式中の人として、　
ＯＮａ。

−ＯＫ等を適用してよいが、この場合は磁性粉ｔ一本発
明の化合物で前処理した後に塗料中に添加するのがよい
。

ま九、本発明の化合物において、上記一般式中のｎを選
択することによって、その化合物のＨＬＢを８−５−１
４とするのが望ましい。　即ち、ＨＬＢが８よ）小さい
と親油性が強くなｐ、また１４より大きいと親水性が強
くなり、いずれの場合も磁性塗料等の分散剤として分散
不良や分散経時安定性の面で好ましくないことがある。

本発明の化合物の磁性膚中への添加量には適切な範囲が
めり、磁性粉１００重量部に対して１〜１０重量部がよ
く、２〜７重量部が更によい。　添加量を１７［置部以
上とすることによって分散性、耐久性等を充分とし、層
の表面性を良くし、また１０重量部以下とすることによ
って塗料の粘度を充分として膜厚の制御をし易くなる。

本発明の化合物の具体例は以下の通りであるが、これら
に限定されるものではない。

例示化合物　■ ）歌ニスケ ル 例示化合物　■ ＯＨ酸エステル 例示化合物　■ 例示化合物　■ 例示化合物　■ 例示化合物　■ 例示化合物　■ 例示化合物　■ また、本発明に使用する上記ウレタン樹脂はポリオール
とポリイソシアネートとの反応によって合成可能である
。　この際、上記環状炭化水素残基を導入するには、次
の（１）〜（４）の方法を採用することができる。

（１）、ポリオール（例えば高分子ジオール）の原料と
なる多価アルコールとして、予め環状炭化水素残基を有
した多価アルコールを用いる方法。

（２）、上記ポリオールの原料となる有機二塩基酸（ジ
カルボン酸）として、予め環状炭化水素残基を有したジ
カルボン酸を用いる方法。

（３）、上記（１）と（２）の多価アルコール及びジカ
ルボン酸をポリオールの原料に用いる方法。

（４）、上記（１）〜（３）のいずれかと併用して、或
いは単独で、鎖延長剤として予め環状炭化水素残基を有
した多価アルコールを用いる方法。

例えは、上記ウレタン樹脂を得る合成方法として、１，
４−ジ−ヒドロキシメチルシクロヘキサ（ＣＨｚ）＋　
　Ｃ００Ｈ）　とから得られるポリエステルポリオール
をメチレン−ビス−フェニルイソシアン化する方法が挙
げられる。　　この際、鎖延長剤は上記の１，４−ジー
ヒドロキシメチルシクロヘキサン又は他のジオール（例
えばブタン−１，４−ジオール）でろってよい。

環状炭化水素残基を予め有していてよい上記多価アルコ
ールは、上記した如くエチレングリコール構造の分子鎖
中にシクロヘキシル基を有するものが使用可能であるが
、そうした構造以外にもプロピレングリコール、フチレ
ンゲリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール
類もしくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、クリセリン、　　　　゛　　　　　　　トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコー
ル類もしくはこれらのグリコール類、又はその構造中に
環状炭化水素残基を有するものが使用できる。　また、
使用可能な二塩基酸はフタル酸、二童化すルイン酸、マ
レイン酸等、又はこれらの分子中に環状炭化水素残基を
有するものも挙げ！　　　　　　られる。　上記のポリ
オールに代えて、Ｓ−カプロラクタム、α−メチル−１
−カプロラクタム、Ｓ−メチル−８−カプロラクタム、
γ−ブチロラクタム等のラクタム類から合成されるラク
トン系ポリエステルポリオール；またはエチレンオキサ
イド、ブチレンオキサイドなどから合成さするポリエー
テルポリオール等も使用してよい。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のインシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン
が合成される。

これらの本発明に係るウレタン樹脂は通常は主として、
ポリイソシアネートとポリオールとの反応で製造され、
そして遊離イソシアネート基及び／又はヒドロキシル基
を含有するウレタン樹脂またはウレタンプレポリマーの
形でも、あるいはこれらの反応性末端基を含有しないも
の（例えばウレタンエラストマーの形）であってもよい
。

また、使用可能な鎖延長剤は、上記に例示した多価アル
コール（分子中に環状炭化水素残基を有　　　　□して
いてよいし、或いは有していなくてもよい。）でおって
よい。

なお、バインダー樹脂として上記のウレタン樹脂と共に
、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体も含
有ぜしめれは、磁性層に適用する場合に磁性粉の分散性
が向上し、その機械的強度が増大する。　但、フェノキ
シ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬
くなりすざるがこれはポリウレタンの含有によって防止
でき、支持体又は下地層との接着性が良好となる。

使用可能なフェノキシ樹脂には、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンの重合より得られる重合体であり、下
記一般式であられされる。

（但、ｎ＝８２〜１３） 例、ｔは、ユニオンカーバイド社製のＰＫＨＣ。

ＰＫＨＨＳＰＫＨＴ等がある。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 一般式： で表わされるものがある。　　この場合、ニオける！及
びｍから導き出されるモル比は、前者のユニットについ
ては９５〜５０モル％であり、後者のユニットについて
は５〜５０モル％である。

また、Ｘは塩化ビニルと共重合し得る単量体残基を表わ
し、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸等
からなる群より選ばれた少なくとも１糧を表わす。　　
（ｊ＋ｍ）として表わされる重合度は好ましくは１００
〜６００であり、重合度が１００未満になると磁性層等
が粘着性を帯び易く、６００を越えると分散性が悪くな
る。　上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的に加水分
解でれていてもよい。　塩化ビニル系共重合体として、
好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体（
以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という。

）が挙げられる。　塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸の各共
重合体が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
の中でも、部分加水分解された共重合体が好ましい。　
上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例とし
ては、ユニオンカーバイト社製のｒＶＡＧＨＪ、ｒＶＹ
ＨＨＪ、「ＶＭｃＨＪ、積水化学掬製の「エスレックＡ
ＪｒエスレックＡ−５」、「エスレックＣ」、「エスレ
ックＭ」、電気化学工業株製の「デンカビニル１００Ｏ
ＧＪ、「デンカビニル１０００　Ｗ　Ｊ等が使用でさる
。

また、上記以外にも、バインダー樹脂として繊維素系樹
脂が使用可能であるがこれには、セルロースエーテル、
セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル
等が使用できる。　セルロースエーテルトシては、メチ
ルセルロース、二チル＊　ルｏ−ス等が使用できる。　
セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース
、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。　
また、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセ
ルロース、プロピオニルセルロース、フチリルセルロー
ス等が使用できる。　これら繊維素系樹脂の中でニトロ
セルロース２＞Ｉ好ま１．イ。

また、バインダー組成全体については、上述のウレタン
樹脂と、その他の樹脂（フェノキシ樹脂と塩化ビニル系
共重合体等との合計量）との割合は、重量比で９０／１
０Ｓ４０／６０　’″Ｃあるのが望ましく、８５／１５
Ｓ４５１５５が更に望ましいことが確認されている。　
この範囲を外れて、ウレタン樹脂が多いと分散が悪くな
り易く、またその他の樹脂が多くなると表面性不良とな
フ易く、特に６０重量シを越えると塗膜物性が総合的に
みてめまり好ましくなくなる。　塩化ビニル−酢酸ビニ
ル゛の場合、ウレタン樹脂とかなりの自由度で混合でき
、好ましくはウレタン樹脂は１５〜７５重童％である。

本発明の磁気記録媒体を構成するノーのバインダー樹脂
としては、前記したものの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂が使用されて
もよい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００．重合度が約２
００〜２．０００程度のもので、例えばアクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチ
レン共重合体等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。　また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するま
での間に軟化または溶融しないものが好ましい。　具体
的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えは無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ等が挙げられる。

本発明の磁気記録媒体において、上記のウレタン樹脂を
含有した層中には、更にカーボンブラックを添加してよ
い。　このカーボンブラックは導電性のあるものが望ま
しいが、遮光性のあるものも添加してよい。　　こうし
た導電性カーボンブラックとしては、例えばコロンビア
カーボン社製のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ
）　９７５　（比表面積ｚｓｏｍ”７ｇ　、粒径２４ｍ
μ）、コンダクテツクス９００（比表面積１２５ｍ”７
ｇ、粒径２７ｍμ）、カボット社製のパルカン（Ｃａｂ
ｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ　）Ｘ　Ｃ−７２（比表面積２５４
！Ｔ！２／ｇ、　　粒径３０　ｍｉｉ　）、ラーベン１
０４０．４２０、三菱化成株製の＃４４等がある。　遮
光用カーボンブラックとしては、例えはコロンビアカー
ボン社製のラーベン２０００　（比表面積１９０　ｍ”
／　ｇ、粒径１８　ｒｎμ）、２１００．１１７０．１
０００、三菱化成株製の＃１００、＃７５、＃４０１＃
３５、＃３０等が使用可能でおる。　カーボンブラック
はその吸油量が９０　ｍ１（ＤＢＰ）７１００ｇ以上で
あるとストラフチャー構造をとり易く、より高い導電性
を示す点で望ましい。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第２図に示すように、
支持体１上に磁性層２を有している。

また磁性層２とは反対側の面にＢＣ層３が設けられてい
る。　このＢＣ層は設けられてよいが、設けなくてもよ
い。　磁性層２に使用される磁性粉末、特に強磁性粉末
としては、ｒ　−ｐｅ、ｏ、　、　Ｃ。

含有ｒ−Ｆｅ、ｏ、　、Ｆｅ１Ｏ，、Ｃｏ含有Ｆｅ、０
４等の酸化鉄磁性粉：Ｆｅ％Ｎｉ、Ｃｏ、　　ｐｅ　−
４Ｊｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ　−
Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等）’ｅ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性
粉が挙げられる。

これらのうち、Ｃｏ含有酸化鉄やメタル磁性粉が望まし
い。　また、磁性粉のＢＥＴ値は２５　ｄ／　ｇ以上、
更には３０　ｍ／　ｇ以上の場合は本発明の化合物の添
加効果が著しい。

磁性層２にはまた、潤滑剤（例えばシリコーンオイル、
グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン
、炭素原子数１２〜２０の一塩基性脂肪酸（例えばステ
アリン酸）と炭素原子数が１３〜２６個の一価のアルコ
ールからなる脂肪酸エステル等）、研磨材（例えば溶融
アルミナ）、帯電防止剤（例えばグラファイト）等を添
加してよい。

ＢＣ層３に含有せしめられる非磁性粉としては、カーボ
ンブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム
、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、酸化亜鉛、
α−Ｆｅ、Ｏいタルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒
化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリブデン、炭酸カルシ
ウム等からなるもの、好ましくはカーボンブラックＣ特
に導電性カーボンブラック）及び／又は酸化チタンから
なるものが挙げられる。

また、前記の非磁性粉として、有機粉末、例えばベンゾ
グアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシアニン系
顔料等を添加してもよい。

また、第２図の磁気記録媒体は、磁性層２と支　　　　
　　　６．、；特休１との間に下引き層（図示せず）を
設けたものであってよく、或いは下引き層を設けなくて
もよい（以下同様）。　また、支持体にコロナ放電処理
をほどこしてもよい。　また、ＢＣ層３にも、本発明に
よるウレタン樹脂を含有させてもよい。

また、支持体１の素材としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン等のプラスチック、ｈｔ　、　
Ｚｎ等の金属、ガラス、ＢＮ、Ｓｔカーバイド、磁器、
陶器等のセラミックなどが使用さｎる。

なお、上記の磁性層等の塗布形成時には、塗料中に架橋
剤としての多官能インシアネートを所定量添加しておく
のが望ましい。　こうした架橋剤としては、既述した多
官能ポリイソシアネートの他、トリフェニルメタントリ
イソシアネート、トリス−（ｐ−インシアネートフェニ
ル）チオホスファイト、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート等が挙げられるが、メチレンジイソシアネー
ト系、トリレンジイソシアネート系がよい。

第３図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第２
図の媒体の磁性層２・上に００層４が設けられている。

　この００層４は、磁性層２を損傷等から保護するため
に設けられるが、そのために滑性が充分でるる必要があ
る。　そこで、００層４のバインダー樹脂として、上述
の磁性層２に使用したウレタン樹脂を（望ましくはフェ
ノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体を併用して
）使用する。　００層４の界面粗さは牝にカラーＳ／Ｎ
との関連てＲａ≦０．０１　μｍ　、　Ｒｍａ）（≦０
．１３／ｊｍとするのがよい。　この場合、支持体ｌの
表面粗さをＲａ≦０．０１　μｍ　、　Ｒｍａｘ≦０．
１３μｍとし、平滑な支持体１を用いるのが望ましい。

第４図は、磁気ディスクとして構成ちれた磁気記録媒体
を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性層２．００
層４が夫々設けられており、００層４には上述のウレタ
ン樹脂を主成分とするバインダー樹脂が含有せしめられ
てよい。

ホ、実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

表−１に示す成分を分散させた後、この磁性塗料を１μ
ｍフィルターで濾過後、多官能インシアネート５部を添
加し、支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパーカレン
ダーをかけ、１部２インチ幅にスリットしてビデオテー
プ（各実施例、比較例の番号に対応する）とした。　た
だし、表−１の第２欄以後の数字は重量部を表わし、ま
た第２欄以後の「実」は実施例を、「比」は比較例を表
わす。

（以下余白、次頁へ続く） とビス（１，４〒４ドロキシメチル）−シクロヘキサン
から合成したポリウレタンで分トフタンジオールから合
成し虎ポリウレタンで分子量約１５万。

Ｈ のモノエステルとジエステルとの混合物上記の各別によ
るビデオテープについて次の測１　　　　　　定を行な
った。

クロマＳ／Ｎ　： カラービデオノイズメーター［ｓｈ　ｉ　ｂａ　５ｏｋ
ｕ９２５Ｄ／　Ｉ　Ｊにより測定した。

ルミＳ／Ｎ　：同上。

ＲＦ出カニ ＲＦ出力測定用ＶＴＲデツキを用いて４ＭＨｚでのＲＦ
比出力測定し、１００回再生後の、当初の出力に対して
低下している値を示した。

（単位：ｔｉＢ） 静止画像寿命： 静止画像が２　ｄＢ低下するまでの時間金、分単位で示
す。　値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性が
高い。

夫々の例のビデオテープの性能を表−２に示し次。

表−２ 但、５！−１、実−２、比−３、比−４は、比−１の値
をＯｄＢとしてクロマＳ／Ｎ、ルミａ／ＮＲＦ出力を求
めた。

実−３は、比−２の値をＯｄＢとしてクロマＳ　／Ｎ、
ルミＳ／ＮＲＦ出力を求めた。

上記結果から、本発明に基いて磁性層に本発明の化合物
及びウレタン樹脂を添加することＫよって、テープ性能
が著しく向上することが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図はウ
レタン樹脂の応カー伸び率の関係を示す曲線図、 第２図、第３図、第４図は各別による磁気記録媒体の一
部分の各拡大断面図 である。 なお、図面に用いられる符号において、２・・・・・・
・・・磁性層 ３・・・・・・・・・バックコート層（ＢＣ層）４・・
・・・・・・・オーバーコー）ｍ（ＯＣｍ）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、降伏点を有するウレタン樹脂と、下記一般式で表わ
   される化合物とが磁性層に含有されている磁気記録媒体
   。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但、Ａは水酸基或いは−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属）で
   表わされる基、又は▲数式、化学式、表等があります▼
   で表わされる基、ｎは１〜３０の実数である。｝