JPS61109757A - 顕色性化合物および感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 る。

感熱記録材料、特に電子受容性物質との接触によって発
色する無色または淡色の発色性染料多く使用されている
。近年、記録の高速化に対する要求が高いために、これ
に対応可能で、きらに保存時に、−爆発色した部分が退
色しない記録材料が強（望まれていた。

本発明は、これらの要望に応えるためのものである。本
発明は、従来感熱記録用紙の顕色剤として用いられてい
るＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（以下、Ｐ
ｊ＝［ＢＢと略す）と比較して、同等の顕色作用を示す
と共に、発色するものである。

本発明に顕色剤として用いる、一般式（Ｉ）の化合物は
、新規な物質であり （但し、Ｒは−Ｈ基、−ＯＨ基を表わす。）さらに、発
色性染料と一般式（ｒ）で表わされる化合物とを含有す
る感熱記録材料は、発色部の退色が著しく抑えられたも
のである。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、一般式（ｍの凡 （但し、ａは−Ｈ基、　ＯＨ基を表わす、）ヒドロキシ
カルボン酸類、及びその塩、その酸を原料として常法に
より合成できる。一般式（６）で示される化合物として
は、具体的には、ｐ　−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒド
ロキシ安息香酸、β−レゾルシン酸、ｒ−レゾルシン酸
等が例示される。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は熱感応発色
性記録材料の顕色剤として使用さ杯１ものであり、その
使用方法は既知の感熱記録材料染料の微粒子とを水溶性
結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液を紙あるいは適当
な支持体に塗布乾燥することによって感熱記録材料を製
造することができる。

電子受容性物質によって発色する無色または淡色の発色
性染料としては、８．８゛−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−フタリド、８゜８′−ビス（Ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（別名
クリスタルパイオレー！トラクトン）、８．８′−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリド、８．８′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−クロルフタリド、８．８’−ビス（ｐ−ジブ
チルアミノフェニル）−フタリドなどのトリフェニルメ
タン系染料のロイコ化合物、８−シクロヘキシルアミノ
−６−クロルフルオラン、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−５−メチル−７−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）
フルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフ
ルオラン、８−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン
、８−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオランなど
のフルオラン系染料のロイコ化合物、８−（２’−ヒド
ロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−８−（２’
−メトキシ−５′−クロルフェニル）フタリド、８−（
２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル１−
８−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル）フタリ
ド、８−（２’−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−８−（２゛−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、８−（２’−メトキシ−４′−ジメチルア
ミノフェニル）−８−（２’　ヒドロキシ−４′−クロ
ル−５′−メチルフェニル）フタリドなどのラクトン化
合物、８−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフ
ルオラン、８−ピロリジノ−６−メチル−７−７ニリノ
フルオラン、２−［Ｎ−（８’　−トリフルオルメチル
フェニル）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、
２−（８，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（０−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）フルオラ
ンなどのフルオラン系染料のロイコ体ベースなどが単独
もしくは混合ルミルなどの粉砕機、あるいは適当な乳化
装置によって数ミクロン以下の粒径になるまで微粉化し
、目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。こ
の塗液には通常結合剤としてポリビニルアルコール、メ
トキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン、ゼラチン、ポリアクリル酸、ポリビニルヒロリド
ン、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース
などの水溶性のものあるいは、ポリスチレン、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジェン共重合
体などのような水性エマルジョン等を用いることができ
るつ又、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、
アルミナ、マグネシア、硫酸バリウム、ステアリン酸ア
ルミニウム、水酸化アルミニウムなどの微粉末を添加す
ることや、さらに必要に応じて、アマニ油、パラフィン
、ポリエチレンワーＩクス、ロウラテックス等バインダ
ー、塩化パラフィンなどの潤滑剤を添加し、サーマルへ
−Ｉドの走行性を一層改傍することが出来る。

本発明に使用する一般式ＩＩ）で示される化合物の添加
量、及びその他の各種成分添加量は、一般式＋１）で示
される化合物の種類によって、又要求される性能等によ
って決定され、特に制限されるものではないが、通常、
発色性無色染料１重量部に対し、一般式（Ｉ）で示され
る化合物１〜１０重量部、充填剤１〜２０重量部を使用
し、結合剤は、全固形分中１０〜２０重量％が適当であ
る。使用する一般式（１）で示される化合物の添加量が
１重量部未満であると発色画像の熱感度向上効果は少な
く、１０重量部よりも多くとも、より以上の熱感度向と
効果は望めない。

塗液は、最も一般的には、感熱発色層成分を分散した液
を、紙、合成紙、プラスチックシート、又はフィルムな
どの支持体とに塗布乾燥すればよいっ一般に塗布液は固
形分として、２〜１０１１　／　ｍ２　　が適当であり
、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主として経済
的制約により決定される。

以下、本発明を製造例、及び使用例によって、詳細に説
明する。

製造例−１ ｍ−ヒドロキシ安息香酸２５．Ｏｆを、ｐ−キシリレン
ジクロライド１４．４Ｆ、トリエチルアミン１８．４Ｆ
と共に攪拌しつつ６時間１２０　”Ｏの温度に加熱した
５反応終了后、反応液を温水中にそそぎ、トリエチルア
ミンの塩酸塩を溶解させると、白色の結晶が析出した。

析出物を濾過し、温水にてよく洗浄して、乾燥しｐ−キ
シリレン−ビス−ｍ−ヒドロキシベンゾエート の結晶を収率６１％で得た。融点は１８８〜基準、溶媒
ｄ６　−アセトン） 製造例−２ β−レゾルシン酸２５．ＯｊＦを、ｐ−キシリレンジク
ロライド１２．１ｆ　　トリエチルアミン１５．６ｆと
負に攪拌しつつ、６時間、１２０°Ｃの温度に加熱した
。反応終了后、反応液を温水中にそそぎ、トリエチルア
ミンの塩酸塩を溶解させると、白色の結晶が析出した。

析出物を一過し、温水にてよく洗浄して乾燥し、Ｐ−キ
シリレン−ビス−２，４−ジヒドロキシベンゾエート の結晶を収率７１．０％で得た。融点は１６２〜１６４
℃であった。

製造例−８ ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２５．Ｏｆ、Ｐ−キシリレン
グリコール１１．４ダ及びｐ−トルエンスルホン酸１．
５Ｆをトルエン１００ｄ中に加え、水とりトラーｌプを
つけて攪拌下に６時間加熱還流を行った。冷却して析出
する結晶を枦取し、５％の炭酸水素ナトリウム水溶液で
洗浄し、さらに、温水にて洗浄した後、１０％アセトン
−トルエン混合液でさらに洗浄し、ｐ−キシリレン−ビ
ス−ｐ−ヒドロキシベンゾエート の白色結晶を収率６０％で得た。

融点は２２２〜２２４°Ｃであったっ 使用例１〜３、及び比較例 下記成分をそれぞれボールミルを用いて混合し、分散液
■、分散液■及び分散液■を調整した後、分散液■、分
散液■及び分散液■をさらに混合して塗液を得た。

分散液の ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　　　　　５　重を部１０％
ポリビニルアルコール水溶液　　　２０重量部水　　　
　　　　　２０重量部 分散液■ 顕色剤（表−１参照）　　　１０重量部１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液　３０重量部ステアリン酸アルミニ
ウム　　　０．５重量部分散液■ 顕色剤としては、表−１に示すもの、比較例としては、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルを使用した。

表−１ この様に調整した塗料を、上質紙（５０ｆ／ｍ２）上に
、乾燥塗布量が４±０．５　ｆ／ｎｓ”となる様に塗布
乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。この様にして得
た記録材料を用い、サーマルプリンターしたサーマルプ
リンターによって、温度９０°Ｃで印字した所、鮮明な
黒色の発色画像が得られた。又、表−２に、品質性能試
験の結果を示した。

表−２ 注（１）　　マクベス濃度計で測定 ＋２）１０５°Ｃに加熱した熱板にｔ　ｏ　ｙ、個の圧
力で５秒間押しつけて発色させた ものをマクベス濃度計で測定 （３）４０″Ｃ１湿度９０％、２４時間后の発色部の濃
度をマクベス濃度計で測定 （４）　　　目　　視 ◎・・・白化認められず ×・・・白化著しい

【図面の簡単な説明】

第１図はＰ−キシリレン−ビス−ｍ−ヒドロキシベンゾ
エートの核磁気共鳴スペクトル。 第２図はｐ−キシリレン−ビス−２，４−ジヒドロキシ
ベンゾエートの核磁気共鳴スペクトル。 第８図はｐ−キシリレン−ビス−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エートの核磁気共鳴スペクトル。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ）で表わされる顕色性化合物▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒは−Ｈまたは−ＯＨを表わす。）２）電子受
   容性物質によって発色する無色または淡色の発色性染料
   と一般式（ I ）で表わされる化合物とを含有すること
   を特徴とする感熱記録材料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒは−Ｈまたは−ＯＨを表わす。）