JPH0566574B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は高発色性で、保存性特に耐光性の改良
されたマゼンタ色素画像を形成するところのマゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。更に詳しくは新規な1H−ピ
ラゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−トリアゾール系マゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

【従来技術】

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際生成
される前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、マ
ゼンタ及びシアンの各色素を形成するカプラーと
のカツプリングにより色素画像を得ることができ
る。 前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実
用に供されているカプラーはピラゾロン系カプラ
ーであるが、これは好ましくない副吸収を有する
と共に保存性、特にホルマリンガスに対する耐性
（ホルマリン耐性）に乏しいという欠点を有して
いる。 上記欠点を改良するためにこれまで種々の1H
−ピラゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−トリアゾール系
マゼンタカプラーが提案されている。例えば米国
特許3725067号、英国特許1252418号、同1334515
号に記載されている。いずれの特許に記載の化合
物も勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼン
タカプラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十
分であり、また発色性、画像の耐光性という点で
の改良はほとんど示されていない。Research
Disclosure 12443記載の化合物も発色性という点
で全く実用に供しない。特開昭58−42045号に記
載の1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−トリアゾ
ール型マゼンタカプラーはホルマリン耐性の改良
及び発色性という点では著しく改良されている
が、やはり耐光性の改良はほとんどなされていな
い。 また特開昭59−99437号、同59−125732号に記
載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点
では相変わらずの改良のあとが見られない。 後者は単に併用する添加剤によつて画像の耐光
性が改善されているにすぎない。ただ前者明細書
記載化合物例19のカプラーはわずかに耐光性は改
良されているが十分とは言えない。 すなわちこれまで副吸収がない、ホルマリン耐
性が高いということで注目されてきた1H−ピラ
ゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−トリアゾール系マゼン
タカプラーも色素画像の耐光性についてはほとん
ど改良がなされてきていないと言える。

【発明の目的】

本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよ
く、しかも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

【発明の構成】

前記した本発明の目的は、支持体上に少なくと
も一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において前記ハロゲン化銀
乳剤中に、３位が２級アルキル、６位が２級アル
キル、７位が水素原子以外の離脱基で置換された
1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−トリアゾール
系マゼンタカプラーの少なくとも１つが含有され
ていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によつて達成される。 次に本発明を詳細に説明する。 本発明者らは前記の点の改良を目指して鋭意研
究をすすめてきた結果、ホルマリン耐性が良好で
画像の耐光性がすぐれ、しかも高い発色性を示す
1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−トリアゾール
系マゼンタカプラーを見出だすに到つた。 具体的には６位が２級アルキル、７位が水素原
子以外の離脱基で置換された1H−ピラゾロ［３，
２−ｃ］−Ｓ−トリアゾール系カプラーである。 すなわち1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−ト
リアゾール系化合物において６位に２級アルキ
ル、７位に水素原子以外の離脱基を置換すること
によつて耐光性の大巾な向上と共に、高い発色性
を達成することができた。 ここで離脱基について説明すると、1H−ピラ
ゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−トリアゾール系化合物
の７位は発色現像主薬の酸化体とカツプリング反
応してマゼンタ色素を形成する位置であり、７位
離脱基は上記発色現像主薬の酸化体との反応で離
脱する。 ６位が２級アルキル、７位が水素原子以外の離
脱基で置換された1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−
Ｓ−トリアゾール系化合物の中で更に好ましくは
次の一般式で示される。 一般式〔〕

【式】 上記一般式〔〕においてR₁は２級アルキル、
R₂は２級または３級アルキル、アリール、ヘテ
ロ環を表し、前記アルキル、アリール、ヘテロ環
は酸素原子、窒素原子、イオウ原子を介して結合
してもよい。更に前記のアルキル、アリール、ヘ
テロ環は以下に掲げる結合基を介して結合しても
よい。即ちアシルアミノ、カルバモイル、スルホ
ンアミド、スルフアモイルカルボニル、カルボニ
ルオキシ、オキシカルボニル、ウレイド、チオウ
レイド、チオアミド、スルホン、スルホニルオキ
シ。 Ｘは発色現像主薬の酸化体と反応して離脱する
水素以外の離脱基を表す。 一般式〔〕は更に一般式〔〕により示され
る。 一般式〔〕

【式】 前記一般式〔〕において、R₁′及びR₁″はハ
ロゲン原子、シアノ、ニトロ基及び前記一般式
〔〕においてR₂で示されたと同じ意味をもつ基
を表す。 R₂は一般式〔〕においてR₂で示されたと同
じ意味をもつ基を表す。 更にR₁′，R₁″は互いに結合して炭素環、ヘテ
ロ環を形成してもよい。 R₁′，R₁″で示される基はハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、弗素）、炭素数１〜20までの直鎖
または分岐のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ｉ−プロピル、sec−ブチル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オク
チル、ドデシル、オクタデシル等）を表す。これ
らの基は更に置換基（例えばハロゲン原子、ニト
ロ、シアノ、アルコキシ、アリール、オキシ、ア
ミノ、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンア
ミド、スルフアモイル、イミド、アルキルチオ、
アリールチオ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アシルを有してもよい。具体的にはクロルメ
チル、ブロムメチル、トリクロロメチル、β−ニ
トロエチル、δ−シアノブチル、メトキシメチ
ル、エトキシエチル、フエノキシエチル、Ｎ−メ
チルアミノエチル、ジメチルアミノブチル、アセ
トアミノエチル、ベンゾイルアミノ、プロピル、
エチルカルバモイルエチル、メタンスルホンアミ
ドエチル、エチルチオエチル、ｐ−メトキシフエ
ニルチオメチル、フエニルメチル、ｐ−クロルフ
エニルメチル、ナフチルエチル、エトキシカルボ
ニルエチル、アセチルエチル等）が挙げられる。 またアリール基としてはフエニル、ナフチル基
を表し前記アルキル基の項で示した置換基を有し
てもよい。 またヘテロ環としては窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子のいづれかを少なくとも有する５員もし
くは６員環を表し、芳香族性を有するものであつ
ても或いは有しないものでもよい。例えばピリジ
ル、キノリル、ピロリル、モルホリル、フラニ
ル、テトラヒドロフラニル、ピラゾリル、トリア
ゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリ
ル、イミダゾリル、チアジアゾリル等である。ま
たこれらはアルキル基の項で示した置換基を有し
てもよい。 またR₁′とR₁″とが互いに結合し炭素環（例え
ばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘキセニル等）及びヘテロ環（例え
ばピペリジル、ピロリジル、ジオキサニル、モル
ホリニル等）を形成してもよい。 次に前記一般式で示されるR₁の具体例を示す。

【表】

【表】

【表】 ／ ／
CH_３SO_２ C_２H_５CONH
R₂で示されるアルキル、アリール、ヘテロ環
が前記の結合基または窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子を介して結合したものとしては、例えば −OR₂′，

【式】−Ｓ−R₂′，

【式】

【式】

【式】

【式】−COR₂′，− OCOR₂′，−COOR₂′，

【式】

【式】

【式】−SO₂ R₂′，−OSO₂R₂′ 等が挙げられる。ここでR₂′はアルキル、アリー
ル、ヘテロ環を表し、R₂″，R₂は水素原子、ア
ルキル、アリール、ヘテロ環を表す。 尚、ヘテロ環基が1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］
−Ｓ−トリアゾール−３−イル系化合物の時のビ
ス型の1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−Ｓ−トリア
ゾール系化合物を形成するが勿論本発明に包含さ
れるマゼンタカプラーである。 Ｘで表される離脱基はハロゲン更には酸素原
子、窒素原子またはイオウ原子でカツプリング位
に結合している有機基を表す。 酸素原子でカツプリング位に結合している離脱
基としてはアルコキシ、アリールオキシ、アシル
オキシ、ヘテロ環オキシなどが挙げられ、窒素原
子でカツプリング位に結合している離脱基として
はアシルアミノ、ジアシルアミノ、スルホンアミ
ド及びその窒素原子を含む５員または６員の複素
環基などが挙げられ更にイオウ原子でカツプリン
グ位に結合している離脱基としてはチオシアノ、
アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、ア
リールスルホニル、アルキルスルホニルなどが挙
げられる。 次に一般式で示されるR₂の具体例を示す。

【表】

【表】

【表】 R₁′，R₁″の中好ましいものはアルキル、アリ
ールであり、更に好ましいものは無置換のアルキ
ル基で、R₁′，R₁″が結合して炭素環を形成して
もよい。 最も好ましいR₁は以下に示される。

【式】

【式】

【式】 【式】 〔〕 〔〕 〔〕

【式】 式中ｎは０〜４の整数、ｍは１〜３の整数を表
わし、R₃はアルキル、アリール、ヘテロ環；R₄
は水素原子、アルキル；R₅はアルキル、アルコ
キシ、スルフアモイル、スルホンアミド、スルホ
ニルを表す。 以下に本発明に基づく具体例を示すが本発明は
これらに限定されるものではない。

【式】 次にその合成法を記載するがJournal of the
Chemical Society，Perkin Ｉ 1977，2047〜
2052米国特許3725067号、特開昭59−99437号、特
開昭58−42045号等を参考にして合成を行つた。 化合物例(1)の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 （）の合成 チオカルボヒドラジド53gをアルコールに懸濁
し、煮沸攪拌のもとにベンツアルデビド53gを加
える。10分後α−クロロイソブチル酢酸メチル
89.5gを滴下し、更に10分後ヒドラジンヒドラー
ト150gを１時間かけて滴下する。滴下後更に１
時間煮沸攪拌する。その後不溶物を除去し、アル
コールを留去する。残渣にトルエン250ml加え結
晶化させ、濾取する。よく水洗し乾燥後、トルエ
ンにて再結晶し目的物を得る。 （）の合成 27gの（）を250mlのアセトニトリルと17gの
トリエチルアミンの混液に加え攪拌還流下に37g
のバルミトイルクロライドを30分で滴下する。そ
の後２時間還流する。反応液を冷却し、生成した
結晶を濾取し、よく水洗し乾燥するとほぼ定量的
に目的物が得られる。 （）の合成 500mlのトルエン中に52gの（）及び20gのオ
キシ塩化リンを加え、２時間煮沸還流する。その
後トルエンを減圧留去し、残渣にアセトニトリル
300ml及びピリジン25.6gを加え、２時間煮沸す
る。アセトニトリルを留去し、水を加え生成する
結晶を濾取する。水洗、乾燥後アセトニトリルよ
り再結晶して目的物（）を得る。 （）の合成 20gの（）を氷酢酸100ml、濃硫酸10mlに加
え15時間、煮沸還流する。放冷後、水100ml苛性
ソーダ18gよりなる苛性ソーダ水溶液を攪拌下注
加する。冷却後、折出した結晶を濾取し、十分水
洗する。乾燥後シリカゲルを担体としベンゼル／
アセトンによるカラムクロマトを行つて精製す
る。 化合物例(1)の合成 20gの（）をクロロホルムに溶解し、当量の
Ｎ−クロルスクシンイミドを加え、20℃にて１時
間反応させる。その後反応液を希アルカリで洗
浄、更に水洗を行う。クロロホルムを留去し残渣
についてベンゼル／アセトン、シリカゲルを担体
としてカラムクロマトにより精製する。目的物の
確認は核磁気共鳴スペクトル及びマススペクトル
にて行つた。 離脱基Ｘを除く他の1H−ピラゾロ〔３，２−
Ｃ〕−Ｓ−トリアゾール核そのものの合成は例示
(1)の方法に準じて行つた。 (3)，(12)，(18)は米国特許3725067号の例−14の
方法に従つて合成した。(4)，(19)は上記米国特許
例−31に開示されているよう、に対応する臭素置
換体とメタンスルホン酸の銀塩とを反応させて得
られる。(9)及び(20)，(22)も上記米国特許の合成
例に従つて合成することが出来た。(6)，(13)，(1
５），(17)の合成は、特開昭59−99437号に記載の一
般合成法を参考とした。 本発明を用いて作られるハロゲン化銀カラー写
真カプラーを含んでいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメ
チレン系カプラーを用いることができる。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピパロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い
得る黄色発色カプラーの具体例は米国特許
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、西独特許1547868号、西独出願公開
2219917号、同2261361号、同2414006号、英国特
許1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号などに記載されたものである。 シアン発色カプラーとしては、フエノール系化
合物、ナフトール系化合物などを用いることがで
きる。その具体例は米国特許2369929号、同
2434826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号同3583971号、同3591383
号、同3767411号、同4004929号、西独特許出願
（OLS）2414830号、同2454329号、特開昭48−
59838号、同51−26034号、同48−5055号、同51−
146828号、同52−69624号、同52−90932号に記載
のものである。 マゼンタ発色カプラーとしては、本発明のカプ
ラーを単独でまたは２種以上併用してもさしつか
えなく、更に従来公知のピラゾロン系化合物、イ
ンダゾロン系化合物、シアノアセチル系化合物、
ピラゾリノベンツイミダゾール系化合物、ピラゾ
ロトリアゾール系化合物などを適宜併用してもか
まわない。しかしながら少なくとも一つは本発明
のカプラーである。 又色補正効果を有するカラード・カプラー更に
は画質向上の為現像抑制剤放出カプラー（いわい
るDIRカプラー）を必要に応じて本発明カプラー
と共に用いることが出来る。 本発明のマゼンタ・カプラー及びそれと係る各
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法などが用いられる。たとえばフタール酸
アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエ
ニルフオスフエード、トリフエニルフオスフエー
ト、トリクレジルフオスフエード、ジオクチルブ
チルフオスフエード）、クエン酸エステル（たと
えばアセチルクエン酸トリブチル）、安臭香酸エ
ステル（たとえば安臭香酸オクチル）、アルキル
アミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン
酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチ
ル）など、または沸点約30℃乃至150℃の有機溶
媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低
級アルキルアセテート、フロピオン酸エチル、２
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイド
に分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とを混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明のマゼンタ・カプラーをハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合、通常ハロゲン化銀１モル当
たり0.005〜２モル、好ましくは0.03〜0.5モルの
範囲で添加される。 本発明のマゼンタ・カプラーより形成される色
素画像自身強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併
用する、更には紫外線吸収剤を含有した層を上層
に設けるということによつて更に耐光性は向上す
る。 褪色防止剤としては、たとえば米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号等に記載されたハ
イドロキノン誘導体、米国特許3457079号、同
3069262号等に記載された没食子酸誘導体、米国
特許2735765号、同3698909号、特公昭49−20977
号、同52−6623号に記載されたｐ−アルコキシフ
エノール類、米国特許3432300号、同3573050号、
同3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されたｐ
−オキシフエノール誘導体、米国特許3700455号
に記載のビスフエノール類等がある。 紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米
国特許3533794号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許3314794号、同3352681
号に記載のもの）、ベンゾフエノン化合物（例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許3705805号、同
3707375号に記載のもの）、ブタジエン化合物（例
えば米国特許4045229号に記載のもの）、あるい
は、ベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許
3700455号に記載のもの）を用いることができる。
さらに、米国特許3499762号、特開昭54−48535号
に記載のものも用いることができる。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いら
れるハロゲン銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものが含まれる。本
発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長
域感光性を付与するために、適当な増感色等の選
択により分光増感がなされる。用いられる色等に
はシアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及び
ヘミオキソノール色素が包含される。 有用な増感色素として例えば、ドイツ特許
929080号、米国特許2231658号、同2493748号、同
2503776号、同2519001号、同2912329号、同
3656959号、同3672897号、同3694217号、同
4025349号、同4046572号、英国特許1242588号、
特公昭44−14030号、同52−24844号に記載された
ものを挙げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合せを用いてもよく、増感色素の組み
合わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられ
る。その代表例は米国特許2688545号、2977229
号、同3397060号、同3522052号、同3527641号、
同3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−42375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 また本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
種々の公知の写真用添加剤を含有させることが出
来る。例えばResearch Disclosure17643に記載
されているが如き写真用添加剤である。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体とし
てはプラスチツクフイルム、プラスチツクラミネ
ート紙、バライタ紙、合成紙等従来知られたもの
を使用目的に応じて適宜選択すればよい。 また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は当業界に於いて用いられる任意の構成を採るこ
とができる。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、露光した後発色現像処理とし
て種々の写真処理方法が用いられる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族
第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のも
のが含有される。これらの現像剤はアミノフエノ
ール系およびｐ−フエニレンジアミン系誘導体が
含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の
形で使用される。またこれらの化合物は、一般
に、発色現像液１について約0.1g〜30gの濃度、
好ましくは発色現像液１について約1g〜1.5gの
濃度で使用する。 アミノフエノール系現像剤としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３
−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は
Ｎ，N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基およびフエニル基は
任意の置換基で置換されていてもよい。その中で
も特に有用な化合物例としてはＮ，N′−ジエチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル
−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，N′−ジ
メチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。 本発明の処理において使用される発色現像液に
は、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加え
て更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜
硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属
チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンジンアルコール、水軟化剤および濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現
像液のPH値は、通常７以上であり、最も一般的に
は約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理するが、該定着能を有す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理
が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白液もしく
は漂白定着液において使用される漂白剤としては
有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現
像によつて生成した金属銀を酸化してハロゲン化
銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させ
る作用を有するもので、その構造はアミノポリカ
ルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものであ
る。このような有機酸の金属錯塩を形成するため
に用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリ
カルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げら
れる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリ
カルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩も
しくは水溶性アミン塩であつてもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げ
ることができる。 〔１〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 〔３〕 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエ
チル）−Ｎ，N′，N′−トリ酢酸 〔４〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸 〔５〕ニトリロトリ酢酸 〔６〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 〔７〕 イミノジ酢酸 〔８〕 ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸
（または酒石酸）

〔９〕 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 〔10〕 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 〔11〕 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 〔12〕 フエニレンジアミンテトラ酢酸 〔13〕 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウ
ム塩 〔14〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 〔15〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 〔16〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタ
ナトリウム塩 〔17〕 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエ
チル）−Ｎ，N′，N′−トリ酢酸ナトリウム塩 〔18〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 〔19〕 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 〔20〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナト
リウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、とくに
アルカリハライドまたはアンモニウムハライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナト
リウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、
金属塩、キレート剤を含有させることが望まし
い。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸
塩等のPH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレ
ンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが
知られているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩から成るPH緩衝剤
を単独あるいは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の処理を行う場合、該漂白定着液
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸
塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補充して
もよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹
き込みを行つてもよく、あるいは適当な酸化剤、
例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。 （実施例） 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 〔実施例 １〕 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有し
たポリエチレン樹脂コート紙上な順番に塗設する
ことによりハロゲン化銀カラー写真感光材料を調
製した。 以下の添加量は100cm²当たりのものを示す。 (1) 20mgのゼラチン、銀量として５mgの青感性塩
臭化銀乳剤、そして８mgのＹ−カプラー＊およ
び0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンを溶解した３mgのジ−オクチルフタレー
トカプラー溶媒を含む層。 (2) 12mgのゼラチン、0.5mgの２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンおよび４mgの紫外線吸
収剤＊を溶解した２mgのジブチルフタレート紫
外線吸収剤溶媒を含む中間層。 (3) 18mgのゼラチン、銀量として４mgの緑感性塩
臭化銀乳剤そして５mgのＭ−カプラー＊と２mg
の酸化防止剤＊および0.2mgの２，５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノンを溶解した2.5mgの
ジオクチルフタレートカプラー溶媒を含む層。 (4) (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5) 16mgのゼラチン、銀量として４mgの赤感性塩
臭化銀乳剤、そして3.5mgのＣ−カプラー＊お
よび0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した2.0mgのトリクレジルホス
フエートカプラー溶媒を含む層。 (6) ９mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(4)
および(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 (2)，(4)の紫外線吸収剤としては、下記構造の
UV−１とUV−２を混合して用いた。 (3)の酸化防止剤として、ジ−ｔ−ペンチルハイ
ドロキノン−ジ−オクチルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は常法に従つてウエツジ露
光を行つた後、下記の現像処理を行つた。各層に
用いられたＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、Ｃ−カ
プラーとその結果を表３に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度につ
いて測定した。 比感度、耐光性の測定は以下の方法で行つた。 １ 比感度はカブリ濃度＋0.19濃度を与える露光
量の逆数で比較カプラー１を用いた試料31を
100とした。 ２ 発色現像処理後の試料をキセノンフエードメ
ーターに５日間照射し、初濃度Ｄ＝1.0のとこ
ろの処理後の色素残留％を示した。 耐光性＝キセノンフエードメーター５日間照射後の濃
度／1.0×100 現像処理は以下の如くである。 〔現像処理工程〕 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 38℃ １分30秒 安定化処理 25℃〜30℃ ３分 又は水洗処理 乾 燥 75〜80℃ 約２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 〔発色現像液〕 ベンジルアルコール 15ml エチレンジグリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（４，4′−ジアミノスチルベンズス
ルスホン酸誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、PH10.20に調製す
る。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調製し水
を加えて全量を１とする。 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン 1.0g エチレングリコール 10g 表３より本発明カプラーの色素画像の耐光性が
秀れていることは明らかであり、また紫外線吸収
剤を使用することによつて更に向上することも明
らかである。 ＊ 紫外線吸収剤 UV−１

【式】 UV−２

【式】 ＊ Ｙ−カプラー Ｙ−１ Ｙ−２ ＊ Ｃ−カプラー Ｃ−１

【式】 Ｃ−２

【式】 Ｃ−３ Ｃ−４

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて前記ハロゲン化銀乳剤層中に、３位が２級
   アルキル、６位が２級アルキル、７位が水素原子
   以外の離脱基で置換された1H−ピラゾロ［３，
   ２−ｃ］−Ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラー
   の少なくとも１つが含有されていることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。