JPS61120146A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性％に耐光性の改良されたマ
ゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料忙関する。更
に詳しくは新規なｌＨ−ピラゾロ（３，２−ｃ）−ｓ−
トリアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。 （従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
さまたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色＃
４像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色
素を形成するカプラーとのカップリングにより色５ｉ［
＆を得ることかできる。 前記マゼンタ色素を形成する為に１従来より実用に供さ
れ

【いるカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）Ｋ乏しい
という欠点を有している。 上記欠点を改良するためＫこれまで種々の１Ｈ−（３，
２−Ｃ〕−８−トリアゾール系マゼンタカプ２−が提案
されている。例えば米国特許３，７２５゜０６７号、英
国特許１，２５２，４１８号、同１，３３４，５１５号
に記載されている。いずれの特許に記載の化合物も勿論
副吸収という点ではピラゾロン系マゼンタカプラーＶＣ
優るがホルマリン耐性の改良は不十分であり、また発色
性画像の耐光性という点での改良はほとんど示されてい
ない。＆５ｅｌｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓａｒ′ｅ１２４
４３記載の化合物も発色性という点で全く実用く供し得
ない。％開昭５８−４２０４５に記載のｌＢ−ピラゾロ
［３，２−Ｃ”ｌ−３−）リアゾール型マゼンタカプラ
ーはホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著し
く改良されているが、やはり耐光性の改良はほとんどな
されていない。 また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号（記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素ＩＩｔＬｌ像の耐光性という
点では相変らず改良のあとが見られない。 後者は単忙併用する添改剤〈よって画像の耐光性が改を
されているに過ぎない。ただ前者明細書記載化合物例１
９のカプラーはわずかく耐光性は改良されているが十分
とは言えない。 すなわちこれまで副吸収がない、ホルマリン耐性が高い
とい５ことで注目されてきたｌＨ−ピラゾロ（３１２−
Ｃ）−３−トリアゾール系マゼンタカプラーも色素画像
の耐光性忙ついてはほとんど改良がなされてきていない
と言える。 （発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
するととＫある。 （発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上（少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤島中に下記一般
式で示されるマゼンタカプラーの少くとも一つが含有−
されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料忙よって式中、　Ｒ１は３級アルキル基、島は１
級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲンを表わす。 次釦本発明を！ｉ＋細に説明する。 本発明者らは前記の点の改良を目指して鋭意、仙究をす
すめてきた結果、ホルマリン耐性が良好で画像の耐光性
がすぐれ、しかも高い発色性を示すＩＨ−ピラゾロ（３
，２−ｃｌ−ｓ−）リアゾール系マセンタカグラーを見
い出すに到った。 具体的には次の一般式で示される。 式中、Ｒ，は３級アルキル、ｌ′Ｌ２は１級アルキルを
表わし、Ｘはハロゲンを衣わす。 Ｒ１で示される３級アルキルの３級炭素はアルキル以外
にアリール例えはフェニル更にはアルコキシなどで置換
されてもよい。また３級炭素を包含してシクロ環を形成
する場合も勿論３級アルキルに含まれる。要するＶＣ３
級炭素に水素以外が結合しているすべ【を表わしている
。また３級炭素（糺合するアルキルは）・ロゲン、アル
コキシ等の獣換基で置換されていてもよい。 具体的な３級アルキルとしては、ｔ−ブチル、１、１−
ヅメ１ルー２−メトキシーエチル、１．ｌ−ジメチル−
２−クロロ−エチル、ｌ−メチル−１−メトキシ−エチ
ル、ｌ−メチル−１−フェニル−エチル、１．　ｌ−ジ
−ｎ−アミル−ヘキシル、７゜７−ジメチルノルボルナ
ン−ｌ−イル、１．１−ジメテＷ−ブチル、ｌ−エチル
−１−メチル−プロピル、アダマンチル、などが代表的
に挙げられａ凡、で示される１級アルキルはｌｈ−ピラ
ゾロ〔３，２−Ｃ）−６−）リアゾール環に直結する根
元炭素に水素原子が２両結合しているアルキルを表わす
。 ｋＬ２で示される１級アルキルはアリール、ペテロ塊、
ハロゲン、シアノ更にアルコキシカルボニル、アシル、
カルバそイル等で示されるカルボニルで結合する置換基
、史にはニトロ、アルコキシ、アルキルチオ、アリール
チオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アル
キルスルフィニル、アリールスルフィニル、ジアルキル
アミノ等のへテロ原子で結合する置換基で置換されても
よい。これらの置換基の中で％に好しいものはアルキル
チオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールス
ルボニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニ
ルから選ばれるものである。 尚ヘテロ環基が１）１−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−Ｓ−
）リアゾール−３−イル等化合物の時ビス型の１Ｍ−ピ
ラゾロ（３，２−Ｃ〕−３−トリアゾール系化合物を形
成するが勿論本発明に包含されるマゼンタカプラーであ
る。 Ｘで示されるハロゲンとしては塩素、臭素、弗素が挙げ
られる。 以下（本発明に基づく具体例を以下に示すが本ＣＩ２Ｈ
２１１ 次の合成法を記載するがＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｖｅ１２４４３を参考にして合成を行った。 化合物例（１）の合成 反応スキームを記すと以下のようＫなる。 ＮＨｌ （Ｉ） （ｎ） （■） 化合物例（Ｉ） （Ｉ’ｌの合成 カグリル酸５００ｇ及びチオカルボヒトシトｉｏｏｇと
を溶媒なしで、８時間煮沸加熱する。 今後析出した結晶なＰ取し水洗する。粗結晶をアルコー
ル／水の混合溶媒くて再結晶し白色の目的物を得る。 ■の合成 ６４．３．！９の（Ｉ）及び５３．７ｊｉのｔ−ブチル
−プロそメチルケトンをアルコール中５時間煮Ｎ攪拌す
る。溶媒を留去し、残　をメタノールに溶かし、１０チ
炭酸ソーダで中和する。＊に水を加えて、酢酸エチルに
て抽出する。酢酸エチルを留去し、残をシリカゲルを担
体としてベンゼン／アセトンによる力２ムクロマトグツ
フィーで精製する。 出の合成 ３１５ｇ１７′）■を５００ｄのドデカン中、窒素ガス
を通じて、６時間煮沸攪拌する。今後、析出した結晶な
Ｐ取し残　をシリカゲルを担体としてベンゼン／アセト
ンによるカラムクロマトグラフィーで粕裂し更にヘキサ
ン再結して目的のωを得る。 例示化合物（Ｌ）の合成 ５．３Ｉの■をクロロホルム（溶解し、当量のへ一クロ
ルスクシンイミドを加え室温忙て３Ｌ＋分情拌する。ク
ロロホルムを留去し、酢酸エチルにて抽出しよく水洗す
る。酢酸エチルを留去し、残　忙ついてベンゼン／アセ
トン、シリカゲルを担体としてカラムクロマトグラフィ
ーな行い目的物を得た。確認は７核磁気共鳴スペクトル
及びマススペクトルにて行った。 他の例示化合物の合成も例示化合物（ｉｔの方法に準じ
て行りた。チオカルボヒドラジドと結合させる酸が固体
の時はメチルセロソルブエチレングリコールなどの溶媒
を使用した。 本発明を用いて作られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には従来より用いられている色素形成カプラーを含ん
でいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カブ２−を用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体
例は米国特許２，８７５゜０５７号、同３．２６５，５
０６号、同３，４０８，１９４号、同３，５５１，１５
５号、同３，５８２．３２２号、同３，７２５，０７２
号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８
６８号、西独出瓢公開２，２１９，９１７号、同２，２
６１，３６１号、同２，４１４゜００６号、英国特許１
．４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１
−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１２
３３４２号、同５０−１３０，４４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号などく記載されたものであ
る。 シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２，３６９．９２９号、同２、４３４，２
７２号、同２．４７４，２９３号°、同２，５２１，９
０８号、同２，８９５，８２６号、同３，０３４，８９
２号、同３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５
号、同３，４７６．５６３号、同３，５８３゜９７１号
、同３，５９１，３８３号、同３，７６７．４１１号、
同４．００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ　８　）
　２，４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特
開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４
８−５０５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６
９６２４号、同５２−９０９３２号に記載のものである
。 マゼンタ発色カプラーとしては、本発明のカプラーを単
独でまたは２種以上併用してもさしつかえなく、更に従
来公知のピラゾロン系化合物、インダシロン系化合物、
７アノアセチル系化合物、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを適宜
併用してもかまわない。しかしながら少くとも一つは本
発明のカブ２−である。 又色補正効果を有するカラード・カプラー史には画質向
上の為ｆｊ４像抑制剤放出力グラー（いわゆるＤＩＲカ
プラー）を必ｉＫ応じて本発明カプラーと共忙用いるこ
とが出来る。 本発明のマゼンタ・カプラー及びそれと係る各カプラー
をハロゲン化銀乳剤＃忙導入するＫは公知の方法、例え
は米国％許２，３２２，０２７号に記載の方法などが用
いられる。たとえばフタール酸アルキ　ルエステル（ジ
プチル７タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート。 トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォス
フェート）、クエン酸エステル（？、：とｌ！アセチル
クエン酸トリレ°チル）、安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート上トリメシン酸エステル類（たと
えばトリメシン酸トリブチル）など、または沸点約加℃
乃至１５０″（：の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオン
酸エテル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混
合して用いてもよい。 また特公昭５１−３９８５３号、％開昭５１−５９９４
３号忙記載されている取合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明のマゼンタカプラーを）・ロゲン化釧乳剤中に添
加する場合、通算ハロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｓ〜
２モル、好ましくは０．０３〜０．５モルの本発明のマ
ゼンタカブ２−より形成される色素画像自身強い耐光性
を示すが、褪色防止剤を併用する、更に１１紫外線吸収
剤を含有した層を上層に設けるということによりて更に
耐光性は向止すも褪色防止剤としては、たとえば、米１
刊許２．３６０，２９０号、同２，４１８．６１３号、
同２．６７５，３１４号、同２，７０１，１９７号、同
２，７０４，７１３号、同２，７２８，６５９号、同２
，７３２，３００号、同２，７３５，７６５号、同２，
７１０゜８０１号、同２，８１６，０２８号、英国特許
１，３６３，９２１号等に記載されたハイドロキノン誘
導体、米国特許３．４５７，０７９号、同３，０６９，
２６２号等忙記載された没食子酸誘導体、米国特許２，
７３５．７６５号、同３，６９８゜９０９号、特公昭４
９−２０９７７号、同５２−６６２３号に記載されたｐ
−アルコキシフェノール類、米国特許３，４３２，３０
０号、同３，５７３，０５０号、同３．５７４゜６２７
号、同３，７６４，３３７号、特開昭５２−３５６３３
号、同５２−１４７４３４号、同５２−１５２２２５号
に記載されたｐ−オキシフェノール訴導体、米国特許３
，７００．４５５号に記載のビスフェノール類等がある
。 紫外線吸収剤としては例えば、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３
，７９４号に記載のもの）、番−テアシリドン化合物（
例えば米国特許３，３１４．７９４号、同３．３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号忙記記載もの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許３，７０５゜８０５号、
同３，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（例えば米国特許４，０４５．２２９号に記載のも
の）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許３，７００，４５５号忙記載のもの）を用いるこ
とができる。さらに、米国特許３．４９９，７６２号、
特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用いることが
できる。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤釦用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
優、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。 本発明に使用されるハロゲン化銀は必賃な感光波長域に
、感光性を付与するためく、適当な増感色素の選択忙よ
り分光増感がなされる。用いられる色素にはシアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素１ｍ合メロシ
アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン
色素、ステリル色素及びヘシオキソノール色素が包含さ
れる。 有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
゜７４８号、同２，５０３，７７６号、同２，５１９，
００１号、同２．９１２，３２９号、同３，６５６，９
５９号、同３，６７２，８９７号、同３．６９４，２１
７号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２
号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４
０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを挙
げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは％Ｋ、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 その代表例は米国特許２．（５８８，５４５号、同２，
９７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３．５
２２，０５２号、同３，５２７゜６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３、６６６
．４８０号、同３，６７２，８９８号、同３．６７９．
４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３
０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６
２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１．３４４．
２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９
３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１０
，８１８号、同５２−１０９，９２５号に記載されてい
る。 また本発明（使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の公
知の写真用添加剤を含有させることか出来る。例えばＲ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｖｅ　ｌ　７６４３
　Ｋ記載されているが如き写真用添加剤である。 本発明ハロゲン化銀写Ｘｌ！光材料の支持体としてはグ
ラスチックフィルム、プラスチックラミネート紙、バラ
イタ紙、合成紙等従米知られたものを使用目的え応じて
適宜選択すれはよい。 また本発明のハロゲン化銀カラー′Ｉ＋真感光材料は当
業界に於て用いられる任意の構成を採ることかできる。 かくして構成された本発明のハロゲン化欽カラー与真感
光材料は、露光した（＃発ｆ！！現像処坤として１中々
の写真処理方法が用いられる。 本鈍ＦＩＡＶｃおいて発色現塚液に使用される芳香族第
」級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスに
おいて広範囲に使用されている公知のものが包含される
。これらの現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フェ
ニレンジアミン系す導体が含まれる。これらの化合物は
遊離状態より安定のため一般に、壇の形、例えば塩酸塩
または硫酸塩の形で使用される。またこれ゛らの化合物
は、一般く発色現像液ＩＡＩｃついて約０．１ｇ〜約３
Ｂの濃度、好ましくは発色現像液１４について約ｌＩ〜
約１、５１ｉの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−７ミ／−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 ％に有用な第１ＭＬ芳香族アミノ系発色現像剤はｒ１１
１ｔＮ′−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合
物であり、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基
で置換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物
例としてはＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−へ・ドテシルアミノ
）・トルエン、Ｎ−エチル−へ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−アミ
ツーｈ−（２−メトキシエチル）−へ−エｆｋ−３−メ
？ルアニリン−Ｐ−）ルエンスルホネートなどを挙げる
ことができる。 本発明の処理において使用される発色現像処理は、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤忙加えて更忙発色税像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚比相など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的忙は約１０〜
約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理か行われる。該娘白工
１１に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用さ
れる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金
属鉛基は、現像によって生成した金属銀を醸化してハロ
ゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させ
る作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン
酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。 これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩でありてもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 〔ｌ〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３）エチレン
ジアミン−ヘー（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、へ′
−トリ酢酸 〔４〕プロピレンジアミンテト２酢酸 〔５〕ニトリロトリ酢酸 〔６〕シクロヘキサンジアミンテト２酢酸〔７〕イミノ
ジ酢酸 〔８〕ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または酒
石ｒＲ） 〔９〕エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔１０〕グリ
；−ルエーテルジアミンテトラ酢酸（１１）エチレンジ
アミンテトラプロピオン酸（１２）　フェニレンジアミ
ンテトラ酢酸〔１３〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナ
トリクム塩〔１４〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
（トリメチルアンモニウム）塩 〔１５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 （１６）ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 （１７）エチレンジアミンーへ−（β−オキシエチル）
−ヘ　Ｎ／　、　Ｗ、　トリ酢酸ナトリウム塩〔１８〕
プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩〔１９〕ニ
トリロトリ酢酸ナトリウム塩〔加〕シクロヘキサンジア
ミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩な漂
白剤として含有すると共ＶＣｌ３１々の添加剤を含むこ
とができる。添加剤としては、とくにアルカリハライド
またはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、塩化ナトリウム１、臭化アンモニウム等
の再ノ・ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させる
ことが望ましい。 また硼酸塩、蓚駿塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐ）
ｉ緩伽丁剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液く添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や硼駿、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム
、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アン
モニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独あるい
は２１１以上含むことができる。 漂白定着液（浴）ＫｉＮ白定着補充剤を補充しながら本
発明の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）Ｋチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、　該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴く補充してもよ〜１゜ 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴や及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行りてもよく
、あるいは適当な酸化例、例えば過酸化水素、臭素酸塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明のマゼンタカプラーとしては前記一般式において
へがｔ−ブチル基を表わし、Ｘが塩素原子を表わす場合
にはへは次の６つの基以外の基を表わす。 Ｃｌ２）１２５ Ｃｌ）’！ （実施例） 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。 〔実施例−１〕 第１！ＮＫ示すような本発明のマゼンタカプラーおよび
比較のカプラーを各々銀１モルに対して０．１モルづつ
取り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホ】フェー
トおよび３倍量の酢酸エチルを加えω℃に加温して完全
Ｋｆ＃解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナ
フタレンスルネネート、デ為ボン社製）の５チ水溶液１
２０−を含む５％ゼラチン水溶液１２０Ｑ　ｍと混合し
、超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかるの
ち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ
含有）４に９に添加し、硬膜剤として１．２−ビス（ビ
ニルスルホニル）エタンの２％ｍ？［（水：メタ ノール＝ｔ　：　ｔ　）　１２０１ｊを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルペース上に塗布乾燥し試料を作
成した。　（ｊｌ！布銀量２０　ｗ／　１００　ｃｍ２
）このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ
露光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表
に示す。 〔現偉処理工機〕 発色現像液　　あ℃　　３分１５秒 漂　　白　　液　　　　　−４分Ｉ秒 水　　　　洗　　　　　−３分１５秒 定着液　１４分ｍ秒 水　　　　洗　　　　あ℃　　　３分１５秒安定液　あ
’Ｃ１分加秒 乾　　　　燥　　　　４７℃±５℃ １６分（資）秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。 〔発色視像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 と １チ”硫酸ア７８＝つＡ　　　　　　１８０１〔安定化
液組成〕 ：グノ 第　　　１　　　表 １）比感度はカブリ濃度＋０．１の濃度を与える露光量
の逆数で比較カブラ−−１を用いた試料１１を１００と
した。 ２）３０℃、６２チ北に調温、磨湿された０、９チホル
マリン水溶液を６　ｃｃ加えた密閉容器に試料を３日間
投入した後、発色視像を行う。比較としてホルマリン未
処理の試料を共に現像する。 ３）発色現像処理後の試料をキセノンフェードメーター
に８日間照射し、初濃度Ｄ＝１．０のところの処理後の
色素残溜チを示した。 比較カプラー−１ 比較カプラー−２ 第１表より本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐光性のすべてを満足することが明らかである。 〔実施例−２〕 実施例−ＩＫ於ける試料１１〜１９を同様にクエッジ露
光を行りた後以下の現像処理を行った。結果は第２表に
示す。比感度、耐光性の１ｌｉ１１定は実施例１と同一
方法で行った。 〔発色現像液〕 １整する。 〔漂白定着液〕 〔安定化液〕 以斥へ１白 ＝、／ ・１．／ 第　　２　　表 〔実施例−３〕 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設すること罠よりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。 以下の添加量は１００　ｃｍ当りのものを示す。 （ｔｌ　　２０■のゼラチン、銀量として５■の青感性
塩臭化釧乳剤、そして８１ｎＩ／のＹ−カブ２！および
０．１１８９の２．５−ジーｔ−オクテルハイドロキノ
ンを溶解した３ｒｎ９のジ−オクチルフタレートカプラ
ー溶媒を含む層 ＋２）　　１２ＩＱのゼラチン、０．５　ｍｇの２．５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４■の紫外線
吸収剤を溶解した２■のジブチルフタレート紫外線吸収
剤溶媒を含む中間層。 （３１１８ＩＲ９のゼラチン、銀量として４〜の緑感性
頃臭化銀乳剤、そして５■のＭ−カプラーと２ηの酸化
防止Ｍ５よび０．２　ｌｌｌ９の２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンを溶解した２、５■のジ−オクチル
フタレートカプラー溶媒を含む層。 （４）　　（２）と同じ組成物を含む中間層。 （５１１６ＷＩ９のゼラチン、銀量として４ηの赤感性
塩臭化銀乳剤、そして３．５〜のＣ−カプラーおよびｏ
、　ｔ　Ｗｖの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２、　０　ｍｇのトリクレジルホスフェー
トカブツー溶媒を含む層。 ＋６７９ｍ９のゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。 ＋１７から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更Ｋ（
４）および（６）の層（はゼラチン架橋剤を添加した。 （２）　、　（４１の紫外線吸収剤としては、下記構造
のＵＶ−１とＵＶ−２を混合して用いた。 （３）の酸化防止剤として、ジーｔ−ペンチルノ・イド
ロキノンージーオクテルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は実施例−２と同様−な処理をした
。各層に用いられたＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、Ｃ−
カプラーとその結果をｆｉ３に示す。 各試料は白色ｇ元をした後のマゼンタ濃度について測定
した。　　　　・ 表３より本発明カブ２−の色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用するこ
とほよりて更く向上することも明らかである。 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ％−４へ（１１ ＵＶ−２ ４ｋＹ−カプラー 来Ｃ−カブ２− Ｃｏ−２ ＜Ｘ 手続補正書 昭和５９年１１月２６日 昭和５９年１１月１５日差出特許願（Ａ）２、発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人　〒１９
１ 居所　東京都日野市さくら町１番地 自　　　発 ６、補正の対象 願書及び明細書 ７、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
   ン化銀乳剤層中に下記一般式で示されるマゼンタカプラ
   ーの少くとも一つが含有されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は３級アルキル基、Ｒ＿２は１級アルキ
   ル基を表わし、Ｘはハロゲンを表わす。〕