JPS61136506A - アクリル化グリシジルエステルコポリマーのホスフエートエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は懸吊アクリル系エステル基をもつ照射硬化性ア
クリル系アクリレートコポリマーに関する。

多価フェノールの１部アクリル化されたグリシレルボリ
エーテルのホスフェートエステルは１９８４年２月２８
日公告の本出願人の米国特許第４．４３４．２７８号に
記載されている。グリシジルメタクリレートコポリマー
のアクリレート化エステルは米国特許第３．４３７．５
１４号およびインダストリアル　エンジニアリング　ケ
ミストリー、　Ｐｒｏｄ、　Ｒｅｓ、　Ｄｅｖｅｌｏｐ
、　９巻、　Ｎｏ、　２　、１５５−１５８頁（１９７
０）に記載されている。

本発明はアクリル酸又はメタクリル酸をグリシジルアク
リレート又はメタクリレートのコポリマーのグリシジル
基の１部分と反応させた後りん酸を残りのグリシジル基
と反応させてつくった照射硬化性コポリマーに関する。

コポリマーはグリシジルアクリレート又（よルタクリレ
ート約５乃至約７５重量％、好ましくは約１０乃至約５
０重量％を含み残りはそれと共重合性のエチレン性不飽
和モノマーが含まれている。グリシジル基当量の約２５
乃至約７５％がアクリル酸又はメタクリル酸と反応され
る。残りのグリシジル基はりん酸と反応される。りん酸
との反応はりん酸モル当たり少なくも１当量の水および
（又は）脂肪族ヒト四キシル化合物の存在で行われる。

本発明に有用なグリシジルアクリレート又はメククリレ
ートコポリマーはグリシジルアクリレート又はメタクリ
レートとそれと共重合性のエチレン性不飽和モノマーの
コポリマーである。コポリマーは約５乃至約７５重量％
のグリシジルアクリレート又はメタクリレートを含む。

コモノマーはカルボン酸又はりん酸と反応性の基を含ん
でいない。この様なモノマーの例にはエステル化された
アルコール基中炭素原子１乃至約２０をもつアクリレー
ト又ハメタクリレートエステル、ビニル芳香ｊＪｌ炭化
水ｆ、ビニルエステル、ビニルハロゲン化物等がある。

このモノマーにはメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、ドブノルアクリレート、メチルメタクリレート
、プチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、ラウ
リルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、アル
ファメチルスチレン、ビニルアセテート、ビニルプロピ
オネート、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド等
がある。便利なコポリマーは分子量約ｓ、　ｏｏｏ乃至
約２５０．０００、好ましくは約１０．０００乃至約ｓ
ｏ、　ｏｏｏをもつ。

グリシジルアクリレート又はメタクリレートコポリマー
は遊離基重合反応条件を用いてよく知られた方法によっ
て製造される。分子量はこの技術分野において既知の方
法によって調節される。この方法には熱調整法、遊離基
触媒の量と型およびメルカプタンおよびアルコールの様
な鎖停止剤の使用法等がある。

重合反応は溶媒存在又は不存在において、又は出願人の
米国特許第４．４３４．２７８号等に記載のように、反
応性稀釈剤、例えば多価アルコール又はフェノールの低
分子量グリシジルエーテルの存在において行うことがで
きる。上記特許は参考文献として本明細書に加えておく
。有用な溶媒にはトルエン、キシレン、アセトン、メチ
ルエチル、ケ１−ン、メチルイノブチルケトン等がある
。

グリシジルアクリレート又はメタクリレートコポリマー
と反応する不飽和酸はアクリル酸およびメタクリル酸で
あるが、アクリル酸が好ましし）。

本明細書中に用いる゛アクリル酸″゛および“アクリレ
ートエステル゛′にはメタクリル酸とメタクリレートエ
ステルをアクリル酸と１クリレートエステルと共に含む
ものとする。

本発明に使用するりん酸はオルトりん酸でありその純結
晶形又はその水化物で使用できる。りん酸の種々の凝縮
形、ピロりん酸や３りん酸もあとで述べる様に十分な水
又は脂肪族ヒドロキンル化合物を使用する限りは使用で
きる。りん酸を濃りん酸といわれる水中的８０−９０重
量％の通常市販形で使用することが好ましい。

本発明の照射硬化性製品製造の第１反応はアクリル酸と
グリシジルアクリレートコポリマーの反応である。アク
リレートエステル生成にグリシジル基当量の約２５乃至
約７５％と反応するに十分なアクリル酸が使われ、残り
のグリシジル基はあとのりん酸との反応のためおいてお
（。グリシジル基のアクリル酸によるエステル化は約６
０乃至約１５０℃、好ましくは約ｉｏｏ乃至約１４０℃
の温度で行われる。反応は酸価がエステル化反応の実質
的完了を示すまで、即ち酸価が１０以下となるまで行わ
れる。反応完了までの時間は特定反応条件によって約３
０分から約５時間まで変わる。

エステル化中におこりうるアクリル酸重合反応量を最少
に保つため重合反応抑制剤を全反応混合物基準的０．０
１乃至３．０重量％加えることができる。

この物質の例にはヒドロキノンの様なキノンとそのモノ
メチルエーテルおよび種々のフェノール、例えばｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルカテコール、ｐ−メトキシフェノール、
２．４−ジクロロ−６−ニトロフェノール、ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルーｐ−クレゾール、バラメトキシフェノール
等がある。他の抑制剤はｐ−ベンゾキノン、２．６−ジ
クロロ−ｐ−ベンゾキノン、ニトロベンゼン、フェノチ
アジン、ヘキサメチルホスホルアミド、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ベンゼンチオール、ジビニルアセチレンお
よび種々のアンチモンと銅塩がある。好ましい抑制剤は
パラメトキノフェノール、ヒドロキノンおよびそのモノ
メチルエーテル、フェノチアジンおよびニトロペンセン
である。

低温で、また適当の反応速度でエステル化反応を完了す
るため反応混合物に一般的なエステル化反応触媒を加え
ることができる。エステル化反応触媒は全反応体量の約
０．１−１０％、好ましくＬよ１−５％の範囲で加えら
れる。適当するエステル化反応ｍｗはパラトルエンスル
ホン＠　（ＰＴＳＡ）およびメタンスルホン酸並びにチ
タンエステル、チタンキレート、又はアルミニウム、ビ
スマス、バリウム、亜鉛、Ｍ　、錫、クロム、カルシウ
ム、アンチモン又はカドミウムアルコラード、カルボキ
シレートエステル、ハライド又はアルキルオキサイドお
よびアルキルアリールアンモニウムハライド塩である。

エステル化反応触媒は陽イオン交Ｌ％ｆｆ１ｆ脂によっ
て反応媒質から除去できろ。この樹脂は直接反応混合物
に加えた後濾過することができ又は最終生酸物を陽イオ
ン交換樹脂管をとおすことができる。

好ましい形の陽イオン交換樹脂は第３級アミン型である
。別に反応触媒の不溶性塩はアンモニアをＰＴＳＡ触媒
系に加えるなどで生成される。次いで反応混合物を濾過
し塩析触媒を除去する。ある場合エステル化反応触媒の
存在が最終製品性質に有害でない場合はそれが製品中に
あってもよい。

反応混合物の最低酸価への低下を測定してアクリル酸と
グリシジルアクリレートコポリマー間のエステル化反応
完了後必要ならば反応体温度を調節して必要量のりん酸
を加える。

りん酸とアクリル化されたグリシジルアクリレートコポ
リマーとの反応は約３５乃至約１２５℃、好ましくは約
６０乃至約９０℃の温度で行われる。

系のエポキシド量の消滅がモニターされる。全反応は普
通約３０分乃至約５時間かかる。

アクリル酸エステル化反応後に残ったグリシジル基と反
応するに十分なりん酸が使われる。りん酸量は未反応で
残ったグリシンルエステル各当量当たり約０５乃至１０
モルの間で変わる。０５モルのりん酸を使えばジエステ
ルが生成される。１モルを使えばモノエステルが生成さ
れる。０５モル以上で１モル以下の量を使えばジエステ
ルとモノエステルの混合物が生成される。

もしグリシジルアクリレートとフモノマーの重合反応に
ポリエポキシドを反応性稀釈剤として使うならばあとの
反応においてポリエポキシド樹脂のエポキシド基は反応
させるアクリル酸とりん酸量の計算にグリシジルアクリ
レート基として処理される。アクリル酸およびりん酸と
ポリエポキシドの反応は出願人の米国特許第４．４３４
．２７８号に記載と同じである。

アクリル化されたグリシジルアクリレートコポリマーと
りん酸の反応は水および（又は）脂肪族ヒドロキシル基
をもつ化合物を使用するならば円滑にゲル化することな
く進行する。この脂肪族ヒドロキシル含有化合物にはＣ
，−Ｃ２゜アルコール、グリコール、トリオール、グリ
コールエーテル等がある。この化合物の例にはメタノー
ル、エタノール、イソプロパツール、ブタノール、２−
エチルヘキサノール、デカノール、ヘキサデカノール、
グリセリレ、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、エチレングリコール、フ四ピレングリコール、
ブチレンゲリコール、エチレングリコールのモノメチル
エーテル、エチレングリコールのモノエチルエーテル、
エチレングリコールのモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールのモノメチルエーテル等がある。加えられる
ヒドロキシル量は使用りん酸モル当たりヒドロキシル少
なくも約１当量である。加えられるヒドロキシル量に上
限はないが、実際には約５当量を超えない量が使われる
。加えられろ水量にはもちめんりん酸と共に加えられる
水を含む。好ましいヒドロキシル化合物は水と低級アル
コールであるが、水が最もよい。ヒドロキシルの合計当
量が最少型以内である限り水とヒドロキシル化合物の混
合物も使用できる。重合性ヒドロキシル含有モノマーに
はヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ア
リルアルコール、メタリルアルコール等のヒドロキシル
化合物があるがこれらも使用できる。

反応性稀釈剤中でりん酸塩化する反応を行えば貯蔵安定
性の改良された生成物がえられることが発見されている
。反応を行わせるに便利のため両反応工程、即ちアクリ
ル酸−エポキシ反応とりん酸−エポキシ反応は反応性稀
釈剤中で行わせることができる。本明細書で使用される
反応性稀釈剤は照射によって重合させうる分子光たり約
６までの不飽和基をもつ化合物である。本発明に便利な
反応性稀釈剤は７５℃において２０００ｅｐ’ｓ以下の
粘度をもち室温（２５℃）においてガス状又は結晶でな
く液体である。反応性稀釈剤の例にはＣ−Ｃ１２１価ア
ルコールのアクリレートおよびメタクリレートエステル
、Ｃ２−Ｃ，モノカルボン酸のビニルエステル、ビニル
芳香族モノマー、ビニル複素環状モノマー、ポリオール
のアクリレート又はメタクリレートエステル、アクリル
酸およびメタクリル酸のポリアルコキシアルキルエステ
ルがある。この様な化合物の例にはビニルアセテート、
エチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、メチルメタクリレート、スチレン、ビニルピロリドン
、エトキシエトキシエチルアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、
トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサアクリレート等がある。反応性稀釈剤使用量は
アクリル化９ん酸塩化されたグリシジルアクリレートコ
ポリマーと反応性稀釈剤の合計重量を基準として約０乃
至約７５重量％、好ましくは約２０乃至約５０重量％の
範囲で変えられる。

照射硬化性被覆用組成物として有用であるためにアクリ
ル化りん酸塩化されたコポリマーは前記のとおり反応性
稀釈剤と調合される。反応性稀釈剤使用景は被覆用組成
物の望む粘度および硬化膜の性質によって変わる。この
量は被覆用組成物全重量を基準に約２０乃至約７５Ｔｉ
量％で変わってもよい。アクリル化りん酸塩化されたグ
リシジルアクリレートコポリマーの製造に使われろ反応
性稀釈剤は調合された生成物中で反応性稀釈剤であると
思われる。

本発明の組成物は光硬化性系に有用であり紫外雫光、電
子ビーム、カーテンコーター、およびつくられた不飽和
物質の重合反応を活性化するため光子を利用する他型の
系によって硬化できる。本発明の組成物は塗布、噴射、
浸漬、カーテンとロール被覆法を含む普通の方法で施す
ことができ、必要ならば大気温又はオーブンで乾燥でき
ろ。

本発明の組成物を紫外線照射による光硬化性とするため
には普通米国特許第４．２０７．１５５号に記載の様ナ
ペンゾイン、アセトフェノン、アルキルフェノン、ベン
ゾフェノン、３環環状融合環、ピリダル、ベンゾイン、
エーテル、ベンジル、ベンジルケタール、アルファーア
クリルオキシムエーテル等の様な光増感剤を使用する。

光増感剤は全硬化性系を基準に約ｏ、ｉ乃至約１５．０
重量％、好ましくは約ｌＯ乃至約５０％の範囲で組成物
に加えられろ。

必要ではないが、更に硬化速度をはやめるためにある有
機アミン型活性剤を光増感剤基準で約５００重量％まで
の量、好ましくは約５ｏ１ｉ量％までの量をこの組成物
に加えることができる。アミンは更に上記特許に記載さ
れている。

上記のとおり本発明の組成物は金属、例えば鉄、鋼、銅
、アルミニウム等を被覆するに紫外線硬化性系に使用す
るに特に利用性がある。

次の実施例における部とパーセントは特に断わらない限
りすべて重量基準である。

実施例　ｌ 撹拌機、扁度計、コンデンサーおよび落下ろ−とをもつ
適当反応機にエポキシド当ｆ！に２３５をもつ水素添加
されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテル８６６
部を加えた。落下ろ−とにブチルアクリレ−）　５０１
．８部、メチルメタクリレート６６．２部、グリシジル
メタクリレ−）　８５．９部、ｎ−オクチルメルカプタ
ン６．６部および２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタ
ン２２．０部を入れた。反応機温度を１３２℃まで加熱
した。温度１３２℃に保ちながら落下ろ−とからモノマ
ー溶液をしずかに加え３時間つづけた。更に１時間１３
２℃に保った後温度を１１０℃に下げた。アクリル酸３
３．３部、エステル化反応触媒、即ち２８０℃の沸点、
２５℃において１．３２５ｅｐｓの粘度と１．０２７ｇ
／ｃｃの比重をもつクロム金属錯塩１．２部、およびと
ドロキノン０４部を加えた。反応体のエポキシド当量が
１８６７となるまで１１０℃で加熱をつづけた。エトキ
シエトキレエチルアクリレ−）　２０８．２部を加え温
度を６６℃に下げた。１００℃以下に保ちながら８５％
りん酸２４．８部と水３．９部の溶液をしずかに加えた
。えられた樹脂状生成物は２０８の酸価と１８．６１２
のエポキシド当量をもっていた。粘度は６６℃において
５．６００ｅｐｓであった。

実施例　２ 実施例１に記載したと同様の反応機にエポキシド当量２
３５をもつ水素添加したビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル９８４部を加えた。落下ろ−とにブチルアク
リレ−１−５８７，７部、メチルメタクリレート　７５
１部、グリシジルメタクリレート９７．６部、ｎ−オク
チルメルカプタン７．５部および２−ｔ−ブチルアゾ−
２−シアツブクン２５部を加えた。反応機内温度を１３
２℃に上昇し落下ろ−と内容物を３時間にわたり加えな
がら温度１３２℃を保った。モノマーのポリマーへの転
化完了まで１３２℃加熱をつづけた。温度を１１０℃に
下げアクリル酸３７８部、実施例１に記載のエステル化
反応触媒１３部およびヒドロキノン０４部を加えた。反
応体のエポキシド当量が１８６７となるまで温度を１１
０℃に保った。エトキシエトキシエチルアクリレート２
４４５部を加え温度を６６℃に下げた。温度を１００℃
以下に保ちながら８５％りん酸５６４部と水８８部の溶
液をしずかに加えた。酸価４５７およびエボキンド当ｆ
ｉ８１．２４０となるまで反応をつづけた。樹脂状生成
物の６６℃における粘度は］、、８００ｅｐｓであった
。

実施例　３ 適当する反応機にエポキシド当量１８５をもつビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル２３６．５部を加えた
。落下ろ−とにブチルアクリレート４０５．４部、ビュ
ルアセテート１４３９部、グリシジルメタクリレート１
７３部、２．２’−アゾビス（イソブチロニトリル）２
０．９部、およびｎ−オクチルメルカプタン２０３部を
入れた。反応機内温度を１０４℃に上昇し９９−１０４
℃に保ちながら落下ろ−と内容物を３時間にわたり加え
た。重合反応完了時にアクリル酸１３７部、実施例１に
記載したエステル化反応触媒３部およびとドロキノン１
部を加えた。酸価が０２７となりエポキシド当量が２８
４４となる迄１０４℃の温度を保った。温度を７１℃に
低下し８５％りん酸６８部と水２１部の溶液を加えた。

酸価が５５．９でありエポキシド当量が２１．９５０と
なるまで温度を７０−８０℃に保った。えた樹脂状生成
物の６６℃における粘度は１１．０７５ｅｐｓであった
。

樹脂状生成物６５部をヒドロキシプロピルメタクリレー
ト２０部、イソボルニルアクリレート１０部、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート５部およびヒドロキシ
シクロへキシルフェニルケトン３部と混合した。＃３メ
イヤー棒を用いてＱパネル上にフィルムを引′き伸ばし
た。フュージョンシステムに一５２３型ユニットを用い
線速毎分５０フイートにおいて２００ワットランプ２ｇ
ｉで紫外線照射してフィルムを硬化した。

次の試験法を用いて硬化膜の基質への付着性が１００％
であると測定した。１００区画となる様引かき線で膜に
交差ハツチをつけた。交差ハツチ部分を３Ｍ製Ｎｏ、　
６００スコツチ印セロハンテープをはりつけテープが膜
に平らに付着する様テープを平らに押さえつけた。次い
で膜からテープを急に引きはがし、テープによってはが
れた区画を数えて付着パーセントを検べた。

硬化膜のメチルエチルケトン抵抗は２ダブルラブ（ｒｕ
ｂｌであった。

樹脂状生成物６５部、イソボルニルアクリレ−１−３５
部ｂｊ：びヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン３
部から他の調合物をつくった。フィルムを黒板、アルミ
ニウム箔、銅箔、Ｑパネルおよび亜鉛メッキ鋼板上に引
きのばし前記方法を用いて硬化させた。黒板、アルミニ
ウム箔およびＱパネル上の付着性は１００％であった。

また亜鉛メッキ鋼板上は９５％であり鋼箔上は０％であ
つ・た。

Ｑパネルと亜鉛メッキ鋼板上のメチルエチルケトン抵抗
はそれぞれ１および２ダブルラブであった。

樹脂状生成物６５部、ヒト四キノプロピルメタクリレー
ト３５部およびとドロキシシクロへキシルフェニルケト
ン３部から他の調合物をつくった。

フィルムをＱパネルと亜鉛メッキ鋼板上に引きのばし前
記のとおり硬化させた。Ｑパネル上の付着性は１００％
であり、亜鉛メッキ鋼板上のそれは２５％であった。メ
チルエチルケトン抵抗はそれぞれ１ダブルラブであった
。

樹脂状生成物６５部、エトキシエトキシエチルアクリレ
ート３５部およびヒドロキンシクロへキシルフェニルケ
トン３部から他の調合物をつくった。フィルムを黒板、
アルミニウム箔、銅箔およびＱパネル上に引きのばし前
記のとおり硬化させた。アルミニウム箔と銅箔上の付着
性は０％であゆ、黒板上のそれは１０％でありまたＱパ
ネル上のそれは１００％であった。Ｑパネル上のメチル
エチルケトン抵抗は１ｖ２ダブルラブであった。

樹脂状生成物６５部、イソボルニルアクリレート３０部
、トリメチロールプロパントリアクリレート５部および
ヒドロキシシクロへキン用フェニルケト２３部から更に
他の調合物をつくった。フィルムを黒板、アルミニウム
箔、銅箔およびＱパネル上につくり前記方法を用いて硬
化した。すべての基質上の付着性は１００％であった。

Ｑパネル膜上のメチルエチルケトン抵抗は１ダブルラブ
であった。

本発明の原理、好ましい実施態様および操作方法は前記
明細書に記載したとおりである。しかし前記特定実施態
様は拘束するよりも例証するものと考えるべきであるか
ら保護されろことを意図している本発明はそれらによっ
て限定されるものと屏釈すべきではない。本発明の真意
から逸脱しない限りこの分野の知識ある者によって種々
の変更方法もなされるであろう◎ 特許出ｅ人　セラニーズ　コーポレーションーン′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）懸吊グリシジルエステル基をもつアクリレー
   トコポリマーおよび（ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸
   と（ｃ）りん酸の反応生成物より成り、且つアクリレー
   トコポリマー（ａ）は、該コポリマーの合計重量を基準
   として、約５乃至約７５重量％のグリシジルアクリレー
   ト又はグリシジルメタクリレートとそれと共重合性のエ
   チレン性不飽和モノマーとのコポリマーであり、（ｂ）
   はグリシジルエステル基の当量の約２５乃至約７５％の
   量で該グリシジルエステル基と反応され、さらに（ｃ）
   は（ｃ）のモル当たりヒドロキシル基含有物質の少なく
   も１当量の存在において残りのグリシジルエステル基と
   グリシジルエステル基当たり約０．５乃至約１モルの量
   で反応された反応生成物であることを特徴とする照射硬
   化性組成物。 ２、アクリレートコポリマーが約１０乃至約５０重量％
   のグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレー
   トを含む特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、酸がアクリル酸である特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。 ４、酸がメタクリル酸である特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 ５、ヒドロキシル基含有物質が水である特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 ６、ヒドロキシル基含有物質が脂肪族ヒドロキシル基含
   有化合物である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ７、脂肪族ヒドロキシル基含有物質がＣ＿１−Ｃ＿２＿
   ０アルコールである特許請求の範囲第６項に記載の組成
   物。 ８、コポリマーがグリシジルアクリレートのコポリマー
   である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ９、コポリマーがグリシジルタグクリレートのコポリマ
   ーである特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １０、（ａ）懸吊グリシジルエステル基をもつアクリレ
   ートコポリマーと（ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸お
   よび（ｃ）りん酸を反応させることより成り、アクリレ
   ートコポリマー（ａ）は、該コポリマーの合計重量を基
   準として、約５乃至約７５重量％のグリシジルアクリレ
   ート又はグリシジルメタクリレートとそれと共重合性の
   エチレン性不飽和モノマーとのコポリマーであり、（ｂ
   ）は該グリシジルエステル基とグリシジルエステル基の
   当量の約２５乃至約７５％の量で反応させ、かつ（ｃ）
   は（ｃ）のモル当たり少なくも１当量のヒドロキシル基
   含有物質の存在において残りのグリシジルエステル基と
   グリシジルエステル基当たり約０．５乃至約１モルの量
   で反応させることを特徴とする金属に対し硬化膜状で良
   好に接着する紫外線硬化性組成物の製法。 １１、アクリレートコポリマーが約１０乃至約５０重量
   ％のグリシジルアクリレートを含む特許請求の範囲第１
   ０項に記載の方法。 １２、酸がアクリル酸である特許請求の範囲第１０項に
   記載の方法。 １３、酸がメタクリル酸である特許請求の範囲第１０項
   に記載の方法。 １４、ヒドロキシル基含有物質が水である特許請求の範
   囲第１０項に記載の方法。 １５、ヒドロキシル基含有物質が脂肪族ヒドロキシル基
   含有化合物である特許請求の範囲第１０項に記載の方法
   。 １６、脂肪族ヒドロキシル基含有物質がＣ＿１−Ｃ＿２
   ＿０アルコールである特許請求の範囲第１５項に記載の
   方法。 １７、コポリマーがグリシジルアクリレートのコポリマ
   ーである特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １８、コポリマーがグリシジルメタクリレートのコポリ
   マーである特許請求の範囲第１０項に記載の方法。