JPS61146308A - 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフイルムの製造法 - Google Patents

多孔質ポリプロピレン中空糸又はフイルムの製造法

Info

Publication number
JPS61146308A
JPS61146308A JP59268410A JP26841084A JPS61146308A JP S61146308 A JPS61146308 A JP S61146308A JP 59268410 A JP59268410 A JP 59268410A JP 26841084 A JP26841084 A JP 26841084A JP S61146308 A JPS61146308 A JP S61146308A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polypropylene
hollow fiber
porous
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59268410A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0526528B2 (ja
Inventor
Eiichi Kamei
亀井 衛一
Yasushi Shimomura
下村 泰志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Priority to JP59268410A priority Critical patent/JPS61146308A/ja
Publication of JPS61146308A publication Critical patent/JPS61146308A/ja
Publication of JPH0526528B2 publication Critical patent/JPH0526528B2/ja
Priority to US08/181,372 priority patent/US5435955A/en
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08Hollow fibre membranes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002Organic membrane manufacture
    • B01D67/0023Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
    • B01D67/0025Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
    • B01D67/0027Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/08Specific temperatures applied
    • B01D2323/081Heating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10Polymers of propylene
    • B29K2023/12PP, i.e. polypropylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、多孔質ポリプロピレン中空糸又はフィルムの
製造法に関する。
高分子材料製の中空糸の周壁部に多数の微細道 。
孔が形成された構成からなる多孔質中空糸は、たとえば
、医療分野における血漿分離、人工帥や限外濾過などの
ような各種の物質の分離装置として利用されている。
多孔質中空糸又はフィルムの製造法としては、たとえば
、易溶解性物質を混合分散させた高分子材料を中空糸に
成形したのち、該易溶解性物質を溶媒により溶解除去し
て中空糸又はフィルムの周壁部に多数の微細透孔を形成
する方法などが知られているが、近年では熱可塑性の結
晶性高分子材料を中空糸又はフィルムとして成形した後
、これを熱処理し、次いで延伸処理することにより中空
糸の周壁部又はフィルムに空孔を発生させる方法を利用
して多孔質体とする方法もまた一般的となつでいる。こ
のような目的に用いられる熱可塑性の結晶性高分子材料
としてはポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、
あるいは類似の共重合体などが知られているが、なかで
もポリプロピレン(プロピレンの単独重合体、あるいは
プロピレンと他のモノマーとの共重合体)は、成形性、
強度、耐薬品性などが優れていることから多孔質中空糸
又はフィルム用の高分子材料として優れたものとされて
いる。
ポリプロピレンを高分子材料として用いた多孔質中空糸
およびその製造方法については、特開昭52−1562
7号公報、特開昭52−137026号公報、特開昭5
3−38715号公報、特開昭54−34418号公報
、特開昭54−68414号公報11、特開昭54−1
38623号公報、特開昭55−1314号公報、特開
昭55−107505号公報、特開昭57−5914号
公報などに開示がある。これらの文献に開示された多孔
質ポリプロブレン中空糸の製造法は、その殆どが、紡糸
した未延伸ポリプロピレン中空糸を先ず熱処理したのち
、ガラス転移温度以上、110℃以下の温度、その多く
は室温付近の温度で延伸処理して空孔を発生させて多孔
質体とし、更にはその後110℃以上の温度で再度延伸
処理し次いで熱処理を再度行なうことにより多孔質体を
熱固定する方法を骨子とする方法である。
一方、多孔質ポリプロピレンフィルムおよびその製造法
は、たとえば、特公昭46−40119号公報、特公昭
50−2176号公報、特公昭55−32531号公報
などに開示されている。上記の公報に開示されている多
孔質熱可塑性樹脂フィルムおよびその製造法は、そのほ
とんどが、成形したポリプロピレンフィルムを先ず熱処
理した後、室温付近あるいは使用する熱可塑性樹脂の二
次転移温度以上のiii!度で延伸処理して空孔を発生
させて多孔質体とし、更には、より高温で再度延伸処理
し形成された空孔を次いで再度熱処理を行ない熱固定す
る方法をその骨子とするものである。
従来のポリプロピレン中空糸In法では、室温付近の温
度での延伸と、より高1(110℃以上)の温度で再度
延伸するという延伸工程が2段階になっており、工程上
複雑なものになっている。
また、上記のような従来法では、得られる多孔質ポリプ
ロピレン中空糸の品質を向上させるために、予め未延伸
ポリプロピレン中空糸の結晶の配向度を高めるような操
作を加えることが一般的であった。従って、依然として
多孔質ポリプロピレン中空糸の製造工程が全体として複
雑になりやすいとの問題点があった。
また、得られた多孔質ポリプロピレン中空糸は、血漿分
離膜等の比較的透孔径が大きな分野への利用には、かな
らずしも満足できるものではなかった。
110℃以下、その多くは室温付近の温度での延伸のみ
で多孔質ポリプロピレン中空糸を製造する場合、工程は
少なくてすむが、その微細透孔の径は小さく、微細透孔
の密度(空隙で表わすことができる)も小さいものしか
得られない。
多孔質ポリプロピレンフィルムは、その利用目的からし
て微細透孔はできるだけ均質で、かつ所望の密度(空隙
率で表わすことができる)にて形成されていることが好
ましい。しかしながら、上記方法で得られる多孔質ポリ
プロピレンフィルムは平均透孔径が500.OA以下と
小さく、また空隙率が低いとの問題がある。従って、上
記の方法で得られた多孔質ポリプロピレンフィルムは、
たとえば血漿分離などの分離膜として使用することは不
適当であるなど、その用途が制限されることがある。
また従来方法では、得られる多孔質ポリプロピレンフィ
ルムの品質を向上させるために、予め未延伸ポリプロピ
レンフィルムの結晶化度を高めるような操作を加えるこ
とが一般的であった。従って、多孔質ポリプロピレンフ
ィルムの製造工程が全体として複雑になりやすいとの問
題があった。
本発明は、上記のような従来技術によるポリプロピレン
中空糸フィルムの製造法の改良を目的として研究を行な
った結果、特定温度範囲、特定延伸歪速度で未延伸ポリ
プロピレン中空糸又はフィルムを延伸した場合に、空隙
率が高く、平均透孔径が大きく、かつ形成される透孔が
均一な多孔質ポリプロピレン中空糸又はフィルムが得ら
れることを見出し、本発明に到達した。
従って本発明は、ポリプロピレン中空糸又はフィルムを
延伸することにより中空糸周壁部に多数の微細透孔を形
成する工程を含む多孔質中空糸の製造法において該延伸
工程を110℃乃至145℃の温度範囲、延伸歪速度1
0%/分未満で行うことを特徴とする多孔質ポリプロピ
レン中空糸又はフィルムの製造法を提供するものである
次に本発明の詳細な説明する。
本発明は、その多孔質化の条件が従来法とは全く異るた
め、使用するポリプロピレンには特に制限はなく、プロ
ピレンの単独重合体およびポリプロピレンと他のモノマ
ーあるいはオリゴマーとのブロック共重合体、プロピレ
ンと他のモノマーあるいはオリゴマーとのランダム共重
合体く本発明において、特に限定を加えることなくポリ
プロピレンと記載した場合には、そのポリプロピレンと
の表現はこれらのものを総称する意味である)などを使
用することができる。上記他の七ツマ−あるいはオリゴ
マーとして使用できるものは共重合化が可能であれば制
限はないが、たとえばエチレンあるいはエチレンから誘
導されるオリゴマーなどを挙げることができる。
その他、可塑剤、着色剤、難燃化剤、充填材などの添加
剤(材)を含むポリプロピレンも使用することができる
本発明においてポリプロピレン中空糸の場合、まず上記
のようなポリプロピレンを公知の中空糸製造法に従って
紡糸し未延伸ポリプロピレン中空糸とする。紡糸条件は
公知技術より適宜選択することができる。たとえば、紡
糸温度は、ポリプロピレンを吐出することができるm1
JIu上であって、ポリプロピレンの熱分解温度以下で
あればよく、通常では170〜300℃、好ましくは1
90〜270℃である。また、結晶配向性の指針である
ドラフト比(未延伸糸の引取り速度とノズルからの吐出
速度とその比:引取り速度/吐出速度)についても特に
限定はない。しかしながら、ドラフト比がゼロあるいは
極端に小さい、すなわち未配向もしくは配向性が極度に
低い未延伸ポリプロピレン中空糸を用いた場合には、本
発明の延伸工程に付しても、得られる多孔性ポリプロピ
レン中空糸に満足できる特性を与えにくい傾向がある。
従って、得られる多孔質ポリプロピレン中空糸の空隙率
および微細透孔の平均透孔径等の特性を考慮し、また生
産性等の要因を考慮すると、本発明において使用する未
延伸ポリプロピレン中空糸のドラフト比は10〜600
0の範囲にあることが望ましい。
また、ポリプロピレンフィルムの場合、まず前記のよう
なポリプロピレン樹脂を公知のフィルム製造法に従って
成形し未延伸ポリプロピレンフィルムとする。利用する
ことができるフィルム製造法の例としては、インフレー
ションフィルム成形法、Tダイフィルム成形法などを挙
げることができる。このような成形法における成形条件
は公知技術より適宜選択することができる。たとえば、
フィルム成形温度は、使用するポリプロピレンを吐出す
ることができる温度以上であって、ポリプロピレンの熱
分解温度以下の範囲内の温度で行なうことができる。通
常では170〜300℃、好ましくは190〜270℃
である。
また、成形して得られる未延伸ポルプロピレンフィルム
の弾性回復率(あるいはドラフト比)についても特に限
定はない。しかしながら、弾性回復率(あるいはドラフ
ト比)がゼO(%)乃至極端に低い未延伸ポリプロピレ
ンフィルム、すなわち結晶配向性が極度に低い未延伸ポ
リプロピレンフィルムを用いた場合には、本発明の延伸
工程に付しても、得られる多孔性フィルムに満足できる
特性を与えにくい場合もある。従って、得られる多孔質
ポリプロピレンフィルムの空隙率および微I透孔の平均
透孔径等の特性を考慮して未延伸フィルムの成形条件を
設定することが好ましい。
上述したように未延伸ポリプロピレンフィルムの弾性回
復率に特に制限はないが、上記理由により次式で表わさ
れる未延伸ボリプOビレングイルムの25℃、相対湿疾
65%における50%伸長の際の弾性回復率は、20%
以上であることが好ましく、また、通常の成形装置を使
用した場合の生産性なども併せて考慮すると30〜95
%の範囲であることが特に好ましい。
弾性回復率(%)−[伸長時の長さ一伸長後の長さ]÷
[伸長時の長さ一原フ ィルムの長さ]X100 また、上記の要件および生産性等の要因を考慮するどし
で、本発明において使用する未延伸ポリプロピレンフィ
ルムのドラフト比(未延伸熱可塑性樹脂フィルムの引取
り速度とノズルからの吐出速度との比:引取り速度/吐
出速度)は、10〜6000の範囲にあることが望まし
い。
未延伸ポリプロピレン中空糸又はフィルムは、延伸工程
に付する前に熱処理してもよい。この延伸前の熱処理を
行なうことにより、未延伸ポリプロピレン中空糸又はフ
ィルムの結晶性を高めることができるため、延伸により
得られる多孔質ポリプロピレン中空糸又はフィルムの特
性はさらに向上する。
上記の熱処理は、未延伸ポリプロピレン中空系又はフィ
ルムを、たとえば100〜155℃に加熱した空気中で
3秒以上加熱する方法により実施される。
本発明における延伸工程は、110℃乃至155℃の温
度範囲、好ましくは110℃乃至145℃の温度範囲に
おいて延伸歪速iio%/分未満で行う。
110℃以下の温度で延伸を行うと、透孔径が小さいも
のしか得られなかったり、延伸倍率が小さいところで中
空糸又はフィルムが切断し、空隙率の小さいものしか得
られないことが起る。
また155℃以上の温度で延伸を行うと、中空糸又はフ
ィルムの径、又は幅が細くなったり、ポリプロピレンが
融解又は部分融解し、透孔ができなかったり一1透孔が
小さいものしか得られないことが起る。
延伸歪速度が10%/分以上であると、透孔が小さいも
のしか得られない場合や、透孔が全く生じないことが起
る。
また、中空糸の径又はフィルムの幅が細くなったりする
延伸歪速度が10%/分未満であると、透孔の平均孔径
、空隙率は、延伸倍率に順じて大きくなる。
延伸倍率は、目的とする多孔質ポリプロピレン中空糸又
はフィルムの使用目的に応じた透孔の平均孔径に応じて
変えることができる。延伸倍率は未延伸ポリプロピレン
中空糸又はフィルムの初期長さに対して100〜700
%、好ましくは150〜600%である。延伸倍率は7
00%以上より高いと中空糸又はフィルムが切断するこ
とがある。
該延伸の前に、室温付近の潟麿で延伸された多孔質ポリ
プロピレン中空糸又はフィルムは液体窒素のような特定
媒体の雰囲気中、極低温で延伸し、特定媒体のクレージ
ング作用で多孔化したポリプロピレン中空糸又はフィル
ムを使用し、該延伸を行うこともできる。
本発明の延伸工程を経て多孔質化されたポリプロピレン
中空糸又はフルムは、次いで、熱処理にかけられること
が好ましい。この熱処理は、形成された微細透孔を保持
するための熱固定を主なる目的とするものである。この
熱処理は、延伸状態を保持したまま多孔質化したポリプ
ロピレン中空糸又はフィルムを110〜155℃、好ま
しくは130〜155℃に加熱した空気中で3秒以上加
熱する方法などにより実施される。なお加熱tQ If
fが155℃以上であると、形成された微細空孔が開鎖
することもあり、また、温度が110℃より低いか、あ
るいは加熱時間が3秒より短いと熱固定が不充分となり
やすり、後に透孔が閉鎖し、また使用に際しての温度変
化により熱収縮を起し易くなる。
次に、本発明の実施例および比較例を示′!i。
[実施例1] ポリプロピレン(UBE−PP−Fl 09K。
商品名:宇部興産■製、MFI=9(1/10分)を、
直径8IllIR1内径7mmの気体供給管を猫えた中
空糸製造用ノズルを使用し、紡糸温度210℃、引取り
速度200m/分、ドラフト比726の条件で紡糸した
。得られたポリプロピレン中空糸を145℃の加熱空気
槽で30分間加熱処理し、次いで145℃の温度で初期
長さに対し120%、歪速度8.33%/分で延伸し、
延伸状態を保ったまま145℃の加熱空気槽内で15分
間熱処理を行ない多孔質ポリプロピレン中空糸を製造し
た。
水銀圧入法(測定は、CARLOERBA社(イタリア
)製のPORO8IMETRO8ERIES  150
0を使用して行なった。以下同様)で測定した平均透孔
径は0.23μ−で、空隙率は40%であった。
[実施例2〕 ポリプロピレン(商品名:UBE−PP−Yl 09K
、宇部興産■製、MFI−1g/10分)を、直径50
mm、スリットギャップ0.7mmのインフレーション
成形ダイを備えたインフレーション成形ダイを備えたイ
ンフレーション成形機にかけ、未延伸ポリプロピレン中
空糸ムを成形した。
成形操作は、ポリプロピレンを樹脂吐出温度2000℃
で、ブロー比が0.7になるようにバルブ内に空気を吹
込みながら吐出させ、ダイス上5c+nの位置で吐出さ
れたフィルムの外壁面に室温の空気を吹きつけ冷却し、
そしてダイス上1.8−の位1でニップロールにより引
取り速度35−7分で引取る方法により行ない、目的の
未延伸ポリプロピレンフィルムを成形した。
得られた未延伸フィルムの厚さは、20μmであった。
また、このフィルムの50%伸張からの弾性回復率は3
8%であった。
この未延伸フィルムを、温度145℃で、歪速度8.3
3%/分、初期長さに対して300%の延伸を行ない、
この延伸状態を保ったまま145℃の加熱空気槽中で1
0分間熱固定を行ない多孔質ポリプロピレンフィルムを
製造した。
得られた多孔質ポリプロピレンフィルムを水銀圧入法(
測定は、CARLOERBA社(イタリア)製のPOR
O8IMETRO5ERIES1500を使用して行な
った。以下も同様)で測定した平均透孔径は0.6μm
、空隙率は67%であった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリプロピレン中空糸又はフィルムを延伸するこ
    とにより中空糸周壁部に多数の微細透孔を形成する工程
    を含む多孔質中空糸の製造法において、該延伸工程を、
    110℃乃至155℃の温度範囲、延伸歪速度10%/
    分未満で行うことを特徴とする多孔質ポリプロピレン中
    空糸又はフィルムの製造法。
  2. (2)該延伸工程にかける前に、ポリプロピレン中空糸
    又はフィルムを100〜155℃の範囲の温度で熱処理
    することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の多孔
    質ポリプロピレン中空糸又はフィルムの製造法。
  3. (3)該延伸工程にかけた後、ポリプロピレン中空糸又
    はフィルムを100〜155℃の範囲で熱固定処理する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の多孔質ポ
    リプロピレン中空糸又はフィルムの製造法。
JP59268410A 1984-12-21 1984-12-21 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフイルムの製造法 Granted JPS61146308A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59268410A JPS61146308A (ja) 1984-12-21 1984-12-21 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフイルムの製造法
US08/181,372 US5435955A (en) 1984-12-21 1994-01-13 Process of producing porous polypropylene hollow fiber and film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59268410A JPS61146308A (ja) 1984-12-21 1984-12-21 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフイルムの製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61146308A true JPS61146308A (ja) 1986-07-04
JPH0526528B2 JPH0526528B2 (ja) 1993-04-16

Family

ID=17458090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59268410A Granted JPS61146308A (ja) 1984-12-21 1984-12-21 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフイルムの製造法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5435955A (ja)
JP (1) JPS61146308A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989002458A1 (fr) * 1987-09-07 1989-03-23 Hitachi, Ltd. Procede et appareil de culture de cellules
US4818258A (en) * 1987-11-05 1989-04-04 L&H Technologies, Inc. Filter module
JPH01270907A (ja) * 1988-04-22 1989-10-30 Ube Ind Ltd 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフィルムの製造法
JPH022849A (ja) * 1987-06-26 1990-01-08 Ube Ind Ltd 多孔性中空糸膜
US4941897A (en) * 1987-11-05 1990-07-17 L & H Technologies, Inc. Microporous filter and method
US5202025A (en) * 1989-04-12 1993-04-13 Terumo Kabushiki Kaisha Porous membrane and method for preparing the same

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5762840A (en) * 1996-04-18 1998-06-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making microporous fibers with improved properties
CA2365817A1 (en) 2001-12-11 2003-06-11 Pierre Cote Methods of making stretched filtering membranes and membrane modules
US20050119359A1 (en) * 2003-12-02 2005-06-02 Shelby Marcus D. Void-containing polyester shrink film
US20070004813A1 (en) * 2004-09-16 2007-01-04 Eastman Chemical Company Compositions for the preparation of void-containing articles
US20060121219A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-08 Eastman Chemical Co. Void-containing polyester shrink film with improved density retention
CN104941459B (zh) 2009-03-26 2017-09-22 Bl 科技公司 非编织的增强中空纤维膜
KR101714103B1 (ko) 2009-06-26 2017-03-09 비엘 테크놀러지스 인크. 텍스타일-강화된 비-편조 중공사 막
EP2412426A1 (de) 2010-07-30 2012-02-01 Schaefer Kalk GmbH & Co. KG Poröse Hohlfaser
AU2011302393B2 (en) 2010-09-15 2016-09-08 Bl Technologies, Inc. Method to make a yarn-reinforced hollow fibre membranes around a soluble core
US8529814B2 (en) 2010-12-15 2013-09-10 General Electric Company Supported hollow fiber membrane
US9321014B2 (en) 2011-12-16 2016-04-26 Bl Technologies, Inc. Hollow fiber membrane with compatible reinforcements
US9643129B2 (en) 2011-12-22 2017-05-09 Bl Technologies, Inc. Non-braided, textile-reinforced hollow fiber membrane
US9022229B2 (en) 2012-03-09 2015-05-05 General Electric Company Composite membrane with compatible support filaments
US8999454B2 (en) 2012-03-22 2015-04-07 General Electric Company Device and process for producing a reinforced hollow fibre membrane
US9227362B2 (en) 2012-08-23 2016-01-05 General Electric Company Braid welding
US10329393B2 (en) 2012-12-12 2019-06-25 Eastman Chemical Company Copolysters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications
US9073014B1 (en) * 2014-10-01 2015-07-07 Kuwait Institute For Scientific Research Nanocomposite mixed-matrix membrane
CN109563248B (zh) 2016-08-18 2021-10-08 伊士曼化工公司 包含含有四甲基环丁二醇和乙二醇的聚酯的取向膜和收缩膜
WO2018035335A1 (en) 2016-08-18 2018-02-22 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise tetramethyl cyclobutanediol and ethylene glycol, with improved catalyst system
US11072684B2 (en) 2016-08-18 2021-07-27 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise tetramethylcyclobutandiol and ethylene glycol, with improved catalyst system
JP2021501238A (ja) 2017-10-30 2021-01-14 イーストマン ケミカル カンパニー 低密度の空隙含有フィルム
US10543656B2 (en) 2018-01-11 2020-01-28 Eastman Chemical Company Tough shrinkable films
CN112789155B (zh) 2018-10-08 2024-03-15 伊士曼化工公司 由反应器级树脂制成的可结晶收缩膜和可热成形片材
JP7530370B2 (ja) 2018-10-08 2024-08-07 イーストマン ケミカル カンパニー 樹脂混合物製の結晶化可能な収縮性フィルムおよび熱成形性シート
CN114729113B (zh) 2019-10-08 2025-03-18 伊士曼化工公司 用于可结晶反应器级树脂的催化剂体系
US12522695B2 (en) 2019-10-08 2026-01-13 Eastman Chemical Company Catalyst systems for crystallizable reactor grade resins with recycled content
CA3154880A1 (en) 2019-10-25 2021-04-29 Mark Allen Peters Copolyesters produced from recycled copolyesters
US20230128818A1 (en) 2020-04-06 2023-04-27 Eastman Chemical Company Crystallizable shrinkable films and thermoformable sheets made from resin blends
WO2022076763A1 (en) 2020-10-08 2022-04-14 Eastman Chemical Company Shrinkable polyester films
TW202315906A (zh) 2021-10-08 2023-04-16 美商伊士曼化學公司 具有減少收縮之可收縮聚酯膜
EP4436891A1 (en) 2021-11-22 2024-10-02 Eastman Chemical Company Recyclable copolyesters articles with living hinges
WO2023091544A1 (en) 2021-11-22 2023-05-25 Eastman Chemical Company Process for making recyclable copolyesters articles with living hinges
US20250002641A1 (en) 2021-11-22 2025-01-02 Eastman Chemical Company Recyclable copolyesters articles with living hinges
CN118284642A (zh) 2021-11-22 2024-07-02 伊士曼化工公司 制造具有活动铰链的可回收共聚酯制品的方法
US20250196420A1 (en) 2022-03-18 2025-06-19 Eastman Chemical Company Multilayer crystallizable shrinkable film and sheet
EP4504516A1 (en) 2022-04-06 2025-02-12 Eastman Chemical Company Multilayer shrinkable polyester films with improved toughness

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5615412A (en) * 1979-07-02 1981-02-14 Celanese Corp Production of microporous hollow fiber
JPS5747017A (en) * 1980-07-18 1982-03-17 Wagner Gmbh Josef Diaphragm pump
JPS59199808A (ja) * 1982-02-18 1984-11-13 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 微孔性中空繊維の製造方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL28508A (en) * 1966-09-06 1971-10-20 Celanese Corp Microporous films and process of producing them
US3619460A (en) * 1969-04-28 1971-11-09 Chevron Res Process for uniaxially orienting polypropylene films
BE758820A (fr) * 1969-11-13 1971-05-12 Celanese Corp Procede de production de pellicules microporeuses a cellules ouvertes
US3801404A (en) * 1970-10-28 1974-04-02 Celanese Corp Novel open-celled microporous film
US3679538A (en) * 1970-10-28 1972-07-25 Celanese Corp Novel open-celled microporous film
JPS5148503B2 (ja) * 1972-08-22 1976-12-21
US3843761A (en) * 1973-05-30 1974-10-22 Celanese Corp Process for preparing a thermoplastic microporous film involving a cold stretching step and multiple hot stretching steps
US4105737A (en) * 1973-06-11 1978-08-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Process for producing porous polymer film
US4107361A (en) * 1975-01-30 1978-08-15 Chevron Research Company Needle-punched grass-like carpets
US4153751A (en) * 1975-03-31 1979-05-08 Biax-Fiberfilm Corporation Process for stretching an impregnated film of material and the microporous product produced thereby
JPS5215627A (en) * 1975-07-09 1977-02-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd Porous polypropylene hollow fibers and a process for manufacturing the m
US4138459A (en) * 1975-09-08 1979-02-06 Celanese Corporation Process for preparing a microporous polymer film
JPS5938322B2 (ja) * 1976-04-30 1984-09-17 東洋紡績株式会社 微孔性中空繊維およびその製造法
JPS5338715A (en) * 1976-09-16 1978-04-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd Production of polypropylene porous hollow fiber
JPS5434418A (en) * 1977-08-15 1979-03-13 Mitsubishi Rayon Co Ltd Production of porous and hollow fiber of polypropylene
JPS6037201B2 (ja) * 1977-11-08 1985-08-24 三菱レイヨン株式会社 多孔質ポリプロピレン中空糸の製造方法
JPS55107505A (en) * 1979-02-13 1980-08-18 Nippon Zeon Co Ltd Production of hollow fiber
ZA80465B (en) * 1979-02-13 1981-08-26 Celanese Corp Process for preparing hollow microporous polypropylene fibers
JPS552176A (en) * 1979-04-09 1980-01-09 Kitagawa Tekkosho:Kk Soft ground improving device
US4472328A (en) * 1981-06-09 1984-09-18 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. Process for producing porous film or sheet
US4541981A (en) * 1982-02-18 1985-09-17 Celanese Corporation Method for preparing a uniform polyolefinic microporous hollow fiber
EP0147849B1 (en) * 1983-12-28 1989-03-22 Ube Industries, Ltd. Process of producing porous thermoplastic resin article

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5615412A (en) * 1979-07-02 1981-02-14 Celanese Corp Production of microporous hollow fiber
JPS5747017A (en) * 1980-07-18 1982-03-17 Wagner Gmbh Josef Diaphragm pump
JPS59199808A (ja) * 1982-02-18 1984-11-13 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 微孔性中空繊維の製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH022849A (ja) * 1987-06-26 1990-01-08 Ube Ind Ltd 多孔性中空糸膜
WO1989002458A1 (fr) * 1987-09-07 1989-03-23 Hitachi, Ltd. Procede et appareil de culture de cellules
US4818258A (en) * 1987-11-05 1989-04-04 L&H Technologies, Inc. Filter module
US4941897A (en) * 1987-11-05 1990-07-17 L & H Technologies, Inc. Microporous filter and method
JPH01270907A (ja) * 1988-04-22 1989-10-30 Ube Ind Ltd 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフィルムの製造法
US5202025A (en) * 1989-04-12 1993-04-13 Terumo Kabushiki Kaisha Porous membrane and method for preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0526528B2 (ja) 1993-04-16
US5435955A (en) 1995-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61146308A (ja) 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフイルムの製造法
US4620956A (en) Process for preparing microporous polyethylene film by uniaxial cold and hot stretching
US4384023A (en) Porous polyethylene film
US5258156A (en) Process for producing microporous film having breakage resistance when melted
CN100509124C (zh) 偏二氟乙烯系树脂中空丝多孔滤水膜及其制造方法
JPH06246139A (ja) 不均質中空繊維膜およびその製造方法
JPS6279806A (ja) 多孔質分離膜とその製造方法
JPH0288649A (ja) 微多孔性平膜及びその製造方法
JPH0712410B2 (ja) 気体分離膜の製造方法
JPH04265132A (ja) 多孔質中空糸膜の製法
JPS61146811A (ja) 多孔質熱可塑性樹脂中空糸の製造法
JPS6037201B2 (ja) 多孔質ポリプロピレン中空糸の製造方法
JPH01270907A (ja) 多孔質ポリプロピレン中空糸又はフィルムの製造法
JPH06246140A (ja) 中空糸不均質膜の製造方法
KR100994144B1 (ko) 용융방사 및 연신법에 의한 폴리비닐리덴플루오라이드중공사막 제조방법
JP2572895B2 (ja) 多孔質中空糸膜の製造法
JPS6186239A (ja) 多孔質熱可塑性樹脂フイルムの製造法
JPS59229320A (ja) 溶融・延伸法による不均質膜の製造方法
JP3475363B2 (ja) 多孔質膜の製造方法
JPS6329006B2 (ja)
JP3383926B2 (ja) 中空糸型不均質膜の製造方法
JPH02112404A (ja) 多孔質ポリエチレン中空糸及びその製造方法
JPS60261510A (ja) 積層型中空糸の製造方法
JPS6137363B2 (ja)
JP2002253940A (ja) 中空糸膜の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term