JPS6010256A - 光導電性被膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に適した光導電性被膜に関し
、更に詳Ｊｆｌには特定のアゾ系顔料を用いて成る電子
写真感光体に適した光導電性被膜に関するものである。

従来導電層上に有機顔料を含む感光体としては、 （１）特公昭５２−１６６７号公報（電子写真プレート
）、に開示される様な導電１脅上に顔料を絶縁性バイン
ダーに分散した層を設けるもの、（１１）特開昭４７−
３０３２８号公報（電子写真プレート）、特開昭４７−
１８５４５号公報（電子写真影像法）に開示される様な
電荷輸送物質あるいは当該物質と絶縁性バインダー（バ
インダー自身電荷輸送物質でも良い）から成る電荷輸送
媒体中に顔料を分散した層を導電層上に設けたもの、 輔　特開昭４９−１０５５６７号公報（電子写真板）に
開示される様な導電層、有機顔料を含む電荷発生心、電
荷輸送層から成るもの、（Ｖ）　特開昭４９−９１６４
８号公報（光導電性被膜）に開示される様な電荷移動錯
体中に有機顔料を添加したもの、 （Ｖ）　その他がある。

こうした感光体に用いられる顔料としては、フタロシア
ニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ系顔料、キナク４
、リドン系顔料など数多くのものが提案されているが、
こわ、まで実用化に到ったものは稀である。

その理由は、有機の光導電性顔料が無機のＳｅ　＋Ｃｄ
Ｓ　、　ＺｎＯなどに比して感度、耐久性の面などで劣
るためであった。

一方無機感光体にも問題点があり、Ｓｅ系感光体では温
度、湿度、ごみ、指紋などの要因で容易に結晶化が進み
、特に感光体の雰囲気温度が４０℃付近を越えると結晶
化が顕著となり帯電性の低下や画像に白斑がでるといっ
た欠点がある。Ｓｅ系感光体の寿命が３〜５万コピ一程
度といわれているものの、複写機の設置される地域や場
所により環境条件が千差万別なため、前述の寿命を全う
できない感光体が多発しているのが現況である。

絶縁層で板切したＣｄＳ感光体の場合も寿命はＳｅ系感
光体と同程度であるが、ＣｄＳに起因する耐湿性の悪さ
を克服することが極めて固層であり、感光体の吸湿を防
止するためにヒーターなどの補助的手段を必要としてい
るのが現況である。

Ｚｎ０１２光体の場合はローズベンガルに代表される染
料で増感しているため、コロナ帯電による通電劣化や染
料の光退色などの問題があり、現在のところ感光体の寿
命は１０００枚コピー前後とされている。

従来の感光体の感度は半減衰７’ｈ’ｌ光ｕ（Ｅｌ／２
）で表示した場合Ｓｅ系感光体のうち未増感のもので１
５７ｕｘ−気前後、増感したもので４〜８１ｕｘ−５Ｑ
ｃ程度であり、ＣｄＳ系感光体では、増感したＳｅと同
程度の感度を有し、ＺｎＯ系感光体では７〜１２　Ａ’
ｕｘ−露程度である。

実用的な感光体の感度としてはＥ１／２値がＰＰＣ複写
機の場合２０　ｊ？ｕｘ−ｓｅｃ以下が望ましく、複写
スピードの速いＰＰＣ複写機では１５１ｕｙｃｓｍ以下
がよシ望ましい。但し用途によっては前述の感度以下で
あっても使用は可能である。

本発明者らは、従来の無機感光体の欠点を克服し、且つ
これまで提案されてきた有機電子写真感光体の欠点を改
良すべく鋭意研冗の結果、分子中に下記一般式（１）で
示されるカプラー残基と結合したアゾ基を少なくとも１
種好ましくは２種または３棟有するアゾ顔料全含む感光
体が十分に実用に供しうる程度の高感度、高耐久性を有
し、しかも無機の感光体で問題となっていた耐熱性（８
ｅの結晶化）、耐湿性、光退色性などを解決したすぐれ
た電子写真感光体となることを見出し、本発明にヱｕ達
したものである。

一般式（１） 一般式（υにおいて、Ｒ１−Ｒ２は、水素原子、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子　沃素原子）又は１価の有
接残基を表、わす。１価の有機残基としては、広範なも
のからコブ＆択することができるが、特にアルキル基（
メチル、エチル、ｎ−プロピノヘイソプロビル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オ
クチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチルナト）、ア
ルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シなど）、Ｊ：　換もしくは未１４換のアリール基（フ
ェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、メトキシ
フェニル、エトキシフェニル、クロロフェニル、ニトロ
フェニル、ジメチルアミノフェニル、α−ナフチル、β
−ナフチルなと）、置換もしくは未置換のアラルキル基
（べ／ジル、２−フェニルエチル、２−フェニル−１−
メチルエチル、ブロモベンジル、２−ブロモフェニルエ
チル、メチルベンジル、メトキシベンジル、ニトロベン
ジル）１．アシル基（アセチル、グロピオニル、ブチリ
ル、バレリル、ベンソイル、トリオイル、ナフトイル、
フタロイル、フロイルなど）、置換若しくは未置換アミ
ノ基（アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミン、ジプ
ロピルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど
）、ｉｉ’￥：換若しくは未置換スチリル基（スチリル
、ジメチルアミノスチリル、ジエチルアミノスチリル、
ジエチルアミノスチリル、メトキシスチリル、エトキシ
スチリル、メチルスチリルなど）、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシル基、シアノ基又は］？１換若しくは
未置換アリールアゾ基（フェニルアゾ、α−ナフチルア
ゾ、β−ナフチルアゾ、ジメチルアミノフェニルアゾ、
クロロフェニルアゾ、ニトロフェニルアゾ、メトキシフ
ェニルアゾ、トリルアゾなど）を挙げることができる。

又、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ６、Ｒ７とＲｏ
および■輸とＲ７の組合せのうち、少なくとも１つの組
合で置換又は未置換の芳香族環（ベンゼン、ナフタレン
、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、メチルベンゼン、
エチルベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン
など）を形成してもよい。

本発明で用いるアゾ顔料は下記一般式（２）で示される
モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料であ
る。

式中、　Ｒ１−Ｒ７は前記で定義したものと同一の定義
を有する。

Ａは少なくとも１つの共役二重結合を有する１価、２価
、および３価の有機残基を示す０これらの有機残基とし
ては、二重結合系を有する炭化水素基、共役二重結合内
に窒素原子を有する炭化水素基または芳香族環および複
素環を有する有機残基などを挙げることができる。また
、芳香族環および複素環を有する有機残基は、その芳香
族環が複素環と結合したものでもよく、あるいは芳香族
環が複素環と縮合したものであってもよい。ｎは１，２
または３を示す。

前述の有機残基の具体例は下記のとおυである。

（１２） （１３） （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） （２１） （２２） （２３） （２４）　。２Ｈ５ （２５） （２６） （２８） 前記一般式（２）で示されるアゾ顔料の具体例は下記の
とおりである。

Ｍ　−（２） Ｍ　−（３） Ｍ　−（４） Ｍ−（ｓ） ＣＨ。

一般式（２）で示されるジスアゾ顔料 Ｄ−（２） Ｄ　−（３） Ｄ　−（４） Ｄ　−（５） Ｄ　−（６） 一般式（２）で示され、るトリスアゾ顔料＼ ＣＨ３ Ｔ　−（２） Ｔ　−（３） 本発明の電子写真感光体は前記一般式（２）で示される
アゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴としてお
り、前述の（１）〜（ｖ）のいずれのタイプの電子写真
感光体にも適用できるが、一般式（２）で示されるアゾ
顔料の光吸収によって生ずる電荷担体の輸送効率を高め
るためには、（１１）、０１１）、４Ｖ）のタイプの感
光体として用いることが望ましい。

更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離した０１１）
タイプの感光体が前記顔料の特性をいかす上で最も望ま
しい。

そこでこのタイプの電子写真感光体について詳しく述べ
る。

層構成としては、導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必
須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部
のいずれであっても良いが繰返し使用するタイプの電子
写真感光体においては主として物理強度の面から、場合
によっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電荷輸
送層の順［９層することが好ましい。導電層と電荷発生
層との接着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設
けることができる。

導電層としてはアルミニウムなどの金属板声たけ金属箔
、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィ
ルムあるいはアルミニウム箔を紙とはり合せたもの、導
電処理を施した紙などが使用される。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水浴性ポリエチレン、ニトロセルロースなどの樹脂が
効果的である。接着層の厚さは０．１〜５μ好ましくは
０．５〜３μが適当である。

導電層あるいは感電層に施した接着層の上に一般式（２
）で示されるアゾ顔料を微粒子化した後バインダーなし
であるいは必要があれば適当なバインダー溶液中に分散
し、これを塗布乾燥して設ける。

アゾ顔料の分散に際してはボールミル、アトライターな
ど公知の方法を用いることができ、槌料粒子は、５μ以
下好ましくは２μ以下最適には０．５μ以下とすること
が望ましい。

アゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン系溶剤に溶か
して塗布することもできる。塗布方法はブレード、マイ
ヤーバー、スプレー浸漬などの通常の方法が用いられる
。

電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくはｏ、ｏｉ〜１μ
が望ましい。電荷発生層にバインダーを用いる場合バイ
ンダー情が多いと感度に影響するため、電荷発生層中に
占めるバインダーの割合は８０％以下好ましくは４（１
以下が望ましい。

使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、フ
ェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、ポリビニルピリジン樹脂、セルローズ系樹
脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコールなどの各種窩脂類が用いられる。

この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層を設ける
。

電荷輸送物が膜形成能をもたない場合はバインダーを適
当な有４テ溶剤に溶かした液を通常の方法で塗布乾燥し
′電荷輸送層を形成する。

電荷輸送物質と［、ては電子輸送性物質と正孔輸送性物
質がある。

電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロモアニル
、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、
２，４．７−）ＩＪ二）Ｉ：１−９−フルオレノン、２
，４，５．７−チトラニトロフルオレノン、２．４．７
−　）ジニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、
２，４，５．７−チトラニトロンなどの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性質八 を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質として適当なものは、例えばａ］１ （１）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）ビラソＩＪン （２）１−フェニル−３−’（４−Ｎ、Ｎ−ジプロピル
スチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン （３）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルス
チリル）−５−（４−Ｎ、Ｈ−ジベンジルアミノフェニ
ル）ピラゾリン （４）１−（ピリジル−（２）：］　−３−（４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（５）１−（
キノリル−（２））　−３−（４−Ｎ、　Ｎ−一ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（６）１−［
：キノリルー（４））−３−Ｃ４−Ｎ、　Ｎ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（７）１−［
３−メトキシ−ピリジル−（２）　）　−３−（４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン （８）１−４レビジルー（２））−３−（４−Ｎ、　Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）　−５−（４Ｎ。

ページエチルアミノフェニル）ピラゾリン（９）ｌ−フ
ェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）
−４−メチル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアだノフェ
ニル）ピラゾリ　ン （（Ｑ　１−フェニル−３−（α−メチル−４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ン α１１１−Ｃピリジル−（３）：ｌ　３−（４−Ｎ、　
Ｎ−ジエチルアミノスチリル’）　−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラソリンａ力　１−フ
ェニル−３−（α−ベンジル−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン （１）　１．１−ビス＜　４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）プロパン （２）　１．１−ビス（４−’−Ｎ、Ｎ−ジエナルアミ
ノフェニル）プロパン （３）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メーＦ−ルフェニル）プロパン （４）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メトキシフェニル）プロパン （５）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベニ／ジルアミ
ロパン （６）　１．’１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミイ
ー２〜メチルフエニル）−２−フェニルプロパン （７）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ’
　−２−エチルフェニル）へブタン （８）　１．１−ビス（４，−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
／−２−エチルフェニル）−１−シクロヘキシルメタン （９）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）ペンタン （ｔＯ）　１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノフェニル）ノルマルブタン トリアリールアルカン類 （１）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１−フェニルメタン （２）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１−フェニルメタン （３）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−１−フェニルメタン （４）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エチルフェニル）−２−フェニルエタン （５）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−フェニルプロパン （６）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
２，ｓ　−ジメトキシフェニル）−３−フェニルプロパ
ン （１）　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール（２）　２
．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）　
−１，３，４−オキサジアゾール（３）　２．５−ビス
（４−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノフェニル）　−１，３
，４−オキサジアゾール（４）　２．５−ビス（４−Ｎ
、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）　−１，３，４−オ
キサジアゾール（５）２−メチル−５−（３−力、ルノ
（ゾリル）−１、３，４−オキサジアゾール （６）　２−　エ　チ　ル　−５−（３−カ　ル　）く
　ゾ　リ　ル　）　二１、３．４−オキサジアゾール （７）２−エチル−５−（９−エチル−３−カルバゾリ
ル）　−１，３，４−オキサジアゾール（８）２−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ−５−（９−エチル−３−カルノ（
ゾリル）　−１，３，４−オキサジアゾール （９）２−スチリル−５−（３−カル）（ソ°リル）−
１，３，４−オキサジアゾール （１）９−スチリルアントラセン （２）　９−（，４−Ｎ、’Ｎ−ジメチルアミノスチリ
ル）アントラセン （３）　９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）
アントラセン ＜４）　９−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノスチリル
）アントラセン （５）４−プロモーｇ−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン （６）α−（９−アントリル）−β−（３−カルバゾリ
ル）エチレン （７）　α−（９−アントリル）−β−（９−エチル−
３−カルバゾリル）エチレン オキサゾール類 （１）　２＝（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）
−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−１０ロフエニル）オキサゾール （２）　２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）
−５−フェニルオキサゾール （ａ）　４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）
−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール （４）　２−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ−ノフェニル
）　−４，５−ジフェニルオキサゾール（５）　２−（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフ
ェニル）オキサゾール （６）　２．５−ジー（２−クロロフェニル）−４−（
４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）オーキサゾール などを挙げることができる。その他、ピレン、Ｎ−エチ
ルカルバソール、トリフェニルアミン、ホＩＪ−Ｎ−ピ
、ニルカルバソール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルア
ントラセン、ピレン−ホルムアルデヒドｌｉ￥、ｊ脂、
エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂なども用いる
ことができる。

電荷輸送物質は、こ＼に記載したものに限定されるもの
ではなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１種類あ
るいは２種類以上混合して用いることができる。但し、
電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した場合には、
電荷移動吸収が可視部に生じ露光しても電荷輸送層の下
部にある電荷発生層に光が届かなくなることもある。電
荷輸送層の膜厚は５〜３０μ好ましくは８〜２０μであ
る。

バインダーとしてはアクリル系樹脂ミポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボネートなどを、用いることがで
きる。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述
べたポリ、−Ｎ−。ビニルカルバゾールなどの正孔輸送
性ポリマーヲハ電子輸送性物質のバインダーにはＵＳＰ
４１２２１１３にある様な電子輸送性モノマーの重合体
を用いることができる。

導電層、電°荷１発生層、電荷輸送層の順に積層した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは電荷輸送層表面を正に帯電する必要
があり、’Ｍｋ電後電光露光と露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと
表面に達して正電荷を中和し表面電位の減衰が牛じ未露
光部との間に静電コントラストが生じる。この様にして
できた静電潜＠を負荷電性のトナーで現像すれば可視像
が得られる。これを直接定着するかあるいはトナー像を
紙やプラスチックフィルムなどに転写後現βこし定着す
ることもできる。

またＩｉ＆光体上の静電Ｚｄ像を転写紙の絶縁層上に転
写後現像し定着する方法もとれる。現像痢の杜類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用してもよく特定のものに限定されるものではない。

一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後作露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達した負電荷を中和
し、表面電位の？Ｉｊｊ、衰が生じ未露光部との間に静
電コントラストが生じる。現数時には電子輸送物質を用
いた場合とは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

（１）タイプの感光体は０１１）タイプの感光体の電荷
゛輸送層に用いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般
式（２）で示されるアゾ顔料を添加し、分散後導電性支
持体に塗布乾燥して得られる。

（１１）タイプの感光体はＯＩＤタイプの感光体の電荷
輸送材料と電荷輸送層に使われる様な絶縁性バインダー
を適当な溶剤に溶かした後、一般式（２）で示されるア
ゾに４料を添加した後、分散後、導電性支持体に塗布乾
燥して得られる。

ＯＶ）タイプの感光体は０１１）タイプの感光体で述べ
た電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯
体を形成するのでこの電荷移動錯体の溶液中に一般式（
２）で示されるアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持
体に塗布乾燥して得られる。

いずれの感光体においても用いるアゾ顔料は一般式（２
）で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類の
顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチック
な感光体を得るなどの目的で一般式（２）で示されるア
ゾ顔料を２種４５以上組合せ・たり、又は公知の染料、
顔料から選ばれた電荷発生材料、と組合せて使用するこ
とも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンターなど
の電子写真応用分野にもよく用いることができる。

この他に、本発明の光導電性被膜は、太陽電池や光セン
サーなどにも用いることができる。

次に本発明に使用するアゾ顔料について合成例で具体的
に説明する。

合成例　１：Ｄ−（１）のジスアゾ顔料〕３．３″−ジ
メトキシベンジジン１２．２ｆ、水２００　ｍｌ　、濃
塩酸３０　ｍｌからなる分散液を５℃まで冷却した後、
亜硝酸ソーダ７．２２を水１５ｍ１に溶解した液を上記
液中に３０分間で滴下し、その後液温を４〜７℃に保ち
３０分間攪拌を続は活性炭を加え濾過し、テトラゾニウ
ム液を得た。、このテトラゾニウム液に４２チホウフツ
化水素酸６６２を加え、析出物を吸引濾過後、５０ｍ１
の冷水で２度洗浄した後、真空乾燥し、ｉ５．４ｆのテ
トラゾニウム塩を得た。

次にグアイアズレン５．７　ｔ　、ジメチルホルムアミ
ド４５０　ｍｌよりなる液を２℃まで冷却した。

上記で得たテトラゾ−ニウム塩６．　Ｏｆ　′ｆ：液に
加え溶解させた後、この液を４〜８℃に保ちなからピリ
ジン４．４　ｍＡ！　ｌｃ液液中１０分間で滴下し、そ
の後２時間攪拌した後、室温にて１晩放置した。

反応液を濾過して得られた結晶をＤＭＦ、ベンゼンおよ
びエタノールで順次洗浄した後乾燥し、３．８２の精製
顔料を得た、 テトラゾニウム塩ベースの収率：４３％融　点　＝２２
３℃よシ分解 溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン溶液中Ｘｍａｘ　
＝　５３７　ｎｍ 元素分析：　Ｃ４４Ｈ４ｅＮ４０を 計算値　分析値 Ｃ７９，７１７９，６１ Ｈ７，０１７，１８ Ｎ　８．４５　８．４０ 以上、Ｄ　−（１）のジスアゾ顔料の合成法について述
べたが一般式（２）で示される他のアゾ顔料も同様にし
て合成される。

次に本発明の実施例を示す０ 実施例１〜１２ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工量ｏ、　ｓ　Ｓ’　／ｍ２の接着
層を形成した。

、次に表−１に示すアゾ顔料２グとブチラール樹脂（ブ
チラール化度６３モル％）１．Ｏｒをエタノール５７７
に溶かした液を分散した後上記接Ｍ層上に塗工し、乾燥
後の塗工量が０．２　ｆ　／ｍ２の電荷発生層を形成し
た。

次に４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５２とポリメチルメタクリ
レート樹脂（数平均分子量１０万）５２をテトラヒドロ
フラン７０　ｍｌ　Ｋ溶解し、電荷発生層上に塗工し、
乾燥後の塗工量を１２１７　ｍ２とした。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
電捏写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　Ｓ　Ｐ　−’４２　Ｂを
用いてスタチック方式でｅ５ＫＶでコロナ帯電し、暗所
で１０秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯電特
性を調べた。

初期電位をＶｏ　（Ｖ）、暗所での１０秒間の電位保持
率をＶｋ（％）、半減衰露光ｈｔをＥ　１／２　（ｌ！
ｕｘ−ｘ）とし本感光体の帯電特性を表−１に示す。

実施例１３ 実施例４で作成した電荷発生層の上に２，４−トリニト
ロフルオレノン５２とポリ−４，４′−ジオキシジフェ
ニル−２，２−カーボネート（粘度平均分子量３０，０
００　）５９をテトラヒドロフラン７０　ｍｌに浴解し
、塗布乾燥後の塗工量を１８７／　ｒｎ２とした。実施
例１と同様にして帯電測定を行い、その特性値は次の通
りであった。但し、イｉＹ電極性は■とした。

■ｏ：　の５１０ｖ Ｖｌ（：　８２％ Ｅｌ／２　：　２１．５１ｕｘ−ｘ 実施例１４ 厚さ１００μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量１．０グ／ｍ２の接着層を形成
した。

次に、２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−
４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５−（
２−１０ルフエニル）オキサゾール５りとポリーＮ−ビ
ニルカルノ（ゾール５２（数平均分子ｆｉ３０万）、、
をテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶解した液に実施例７
で用いた扁Ｄ　−（５）の顔料１．０７を添加１２分散
後上記接着層上に塗布乾燥し、塗工量を１２１／ｍ２と
した。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その測定値は次の通りであった。但し、帯電
極性は■とした。

ｖｏ：　の４８０Ｖ Ｖｋ：８２チ Ｆ；１／２　：　２６．５１ｕｘ−ｓｖ実施例１５ １−フェニル−３（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリ
ル）　−５−（４Ｎ　、　Ｎ　＝−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン５１とポリ−２，２−フロパンビス（
４−フェニルイソフタル酸、テレフタル酸エステル）（
イソフタル酸、テレフタル酸モル比１：１）５ｆをテト
ラヒドロフラン７０　ｍｌに溶解した後、実施例８で用
いた轟Ｄ　−（６）の顔料１．０７を添加し、分散後実
施例１４で用いた接着層上に塗布乾燥し、塗工量を１２
ｖ／ｍ２とした。

この様にして作成した感光体を実施例１と同様に帯電測
定を行いその測定値は次の辿りであった。但し、帯電極
性は■とした、 ■ｏ：　■５２０■ Ｖｋ　：　８９俤 Ｅｌ／２　：　２１．５１ｕｘ−ｓｗ 実施例１６〜２０ 実施例９で用いた燕Ｄ　−（８）の顔料２２とブチラー
ル樹脂（ブチラール化度６３モル％）１．０２をエタノ
ール５７２に溶かした液とともに分散した後、アルミ蒸
着マイラーフィルムのアルミ面に塗布し、乾燥後の塗工
１ｒ）を０．２１ｉ　／　ｍ２とした。次に表２に示し
た電荷輸送物質５２とフェノキシ樹脂ＣＵＣＣ社製ベー
クライ）　ＰＫＨ，Ｈ）５り’；ｃ　Ｔ　ＨＦ　７０　
ｍｌに４′６Ｍした液を上記電荷発生層に塗布乾燥し、
塗工量が１１ｆ／ｍ２の電荷輸送層を形成した。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その特性を表３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示されるカプラー残基と結合したア
   ゾ基を少なくとも１極右するアゾ顔料を含有することを
   特徴とする光導電性破膜。 （式中、Ｒ，％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ１１および
   Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子父は１価の有機残基を表
   わし、又Ｒ７とＲ，、Ｒ，とＲｉ、Ｒ＝とＲｉ　、　Ｒ
   ｓとＲ６およびＲ６とＲ９の組合せのうち、少なくとも
   １つの組合せで置換又は未置換の芳香族環を形成しても
   よい。）