JPS61171768A - 少くとも１種のｎ−置換された共可溶化性２−ニトロ−パラフエニレンジアミンを含むケラチン繊維のための染色組成物および相当するケラチン繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はケラチン繊維および轡には生き文いるヒトの毛
髪を染色するための染色組成物に関し、この組成物はに
一置換された２−ニトローパラフエニレンジアンン系列
の直接エト四染料少（とも１４を含有する。本発明はま
た前記組成物を使用する染色方法にも関する。

ケラチン繊維を染色するための染色溶液の成分中にニト
ロ−パラフェニレンシア電ンおよびそれらの置換生成物
を使用することは公知である。これらの染料は毛髪にセ
ン−パーマネントとしても公知の直接染色を与え、そし
てそれらハ緩化染料とともに重化染色組成物にも使用で
き、付加的なきらめきおよびぎらめきに冨んだ色調が得
られる。

毛髪染色においては、背色色ｙ４は自然の外観の色調を
生ずるのに必要であり、そしてその４位置のアミノ基が
ジ置換されズおり、その１位置のアミノ基が１部分はモ
ノ置換されている２−ニド四−パラフエニレンジアミン
訴導体を青色毛裟の直接染料として使用することがすで
に提案されている。

これら従来の２−ニトロパラフェニレンシア電ン誘導体
は水に十分溶解または分散しないことが多く、このこと
は毛髪染色において暗色金得たい場合に大鯉な欠点とな
る。実際、もし染料が染色ヨ６．よヨ、。１いヶい２．
３ｏ、１□。−２會なり、考えたよりも淡くしか染まら
ない危険が大倉い。種々の色′ｇ４を得るための染料の
量の多い染色処方の場合、または―解性の低い媒質の場
合には、染料が再結晶して染浴中に残存し毛髪に移行し
ないということが生ずる。

従って、その４位蓋のア建）基がジ置換されており、そ
の１位管のアミノ基がモノ置換されている２−ニドミー
パラフェニレンシアさン藺導体から製造した染色組成物
は今までのところ良好な染色物の豐求を完全にを言清た
していない。

驚くべきことに、本発明者はその４−位置のアミノ基が
β−ヒト撃キシエチル基によりジ置換され、その１〜位
置のア々ノ基が０１〜５アルキル基または！−とドロキ
シエチル基によりモノ置換されている２−＝）ローパツ
フエエレンジ７１ンから成ゐ青色の直接品トロ染料少く
とも１種を含有する染色組成物中に１〜アミノ−２−エ
トロー４−（Ｎ’−（β−ヒドロキシエチル）−Ｗ−（
０２−ｓω−ヒト四キシアルキル）〕ア電ノペンぜンの
Ｎ−（０オー、ヒドロキシアル中ル）誘導体少くとも１
種および（または）その相当する酸との塩少くとも１樵
を加えることにより青色の直接品トロ染料の溶解性が供
回溶化現像（Ｃｏ−８ｏ１ｕｂｉｌｉｓａｔｉｏｎｐｈ
＠ｎｏｍｅｎｏｎ）により改善されることを発見した。

本発明による染色組成物％言毛髪の色調に強くて非常に
濃いとい５利癖を与え、そし【さらに前記のように積換
された２−二トローバラフェニレンシブｚノ系列の直接
ニド四染料の潜在染料力をよりよく利用できる。

実際、一方では、１〜ア建ノー２−ニトロ−４−（ｌｒ
−（／−ヒト四キシエチル）−）ｒ−（Ｏ意−３ω−ヒ
ト四キシアルキル）〕アミノベンゼンのＮ−（０ｓ−ｓ
ヒト四命ジアルキル）誘導体自身１子育色染料であり、
供回溶化すぺ館直接工）四染料と厳密に同じ色調、すな
わち、ＭＵＮ８］１ｉＸａ−計測によれ１１ΔＨ＜　２
．５　ＣＭｔｒＮａｍＬＬ表記法につ−１てを１．０ｆ
ｆｉａｉａｌ　Ｄｉｇ・−ｔｌ　９６４年４月、第！１
７３〜５７７頁七参照された−１゜そこでをΣ色ｆＪ４
・言式Ｈｖ７ａで表わされ、パラメータＨ％Ｖおよび０
を丁それぞれＨ色１１１＠（１ｈるいは色合−１）、７
強度（ある−〜１値）および０純度または色度を示し、
斜−１丁単に規定である〕であり、従って、溶解性に乏
し−１２−エトローパラフエエレンジアンン置溝体のみ
ｔ使うより罹い色調を得ることかで伊、他方では、導入
した供回溶化剤はまた溶解性に乏しい媒質をもつ染色組
成物中の２−ニトロ−バラフェニレンシアオン系列の直
接エト田染料の再晶出の危険を防止することができる。

従って本発明は式 （式中、Ｒ１はＣ１〜３アルキル基またはＩ−ヒト−キ
シエチル基である） で表わされる遊離塩基の形または無機または有機酸との
填の形の２−エト田−パラフエエレンジア電ン系列の直
接ニド田染料少くとも１種を適当な媒質中に含有し、か
つ式 （式中、Ｒ雪は０２−５１！ｐ＊キシアルキル基であり
、そしてＲ３はａをＳω−ヒＷ四キシアルキＡＩ基であ
るが、ただし、Ｒ３が基ｏＨ，ａａ＝ｏｎである場合、
Ｒｓは！−ヒト霞キシエチル基ではないものとする）で
表わされる遊離塩基の形または無機また番：有機着との
塩の形の化合物少くとも１種をも含有すること？４Ｉ徴
とする、ケラチン繊維および特にはヒトの毛髪を染色す
るための染色組成物に関する。

式（夏）で表わされる化合物のうち、以下のものを使用
するのが好ましい。

（ａ）　　Ｒ１がメチル基である式（１）で表わされる
化合物・　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
―・伽）　　Ｒ１がβ−とド四キシエチル基である式（
！）で褒わされる化合物。

これらの化合物はと９わけ仏画特許＊１．１０１．９０
４号明細書、第１．４１１．１２４号明縄書および米国
特許第５．１６８．４４２号明細書中に記載されている
。

本発明により供回溶化剤として特に使用できる式（１）
で表わされる化合物のうち、以下のもの音便用するのが
好ましい。

（ａ）　　Ｒｉが基０１（ｔｏｅ雪ＯＨ″ｔ１％あり、
Ｒ１がａ　ａＨ，ＯＨ，［＝ｏＨである塩涜塩の形の式
（１）で表わされる化合物、（ｔ））　　Ｒ，が基０）
１禦０ＨｊＯＨ９ＯＩｉであり、Ｒ５が基ａＨ鵞ｏＨ９
ｏＨである壇り塩の形の式（ＩＩ）で表わされる化合物
、 （ｏ）　　Ｒ＠が１ｌｌｉ　ＯＨ，０ＨＯＨＯＨ１ｌで
あり、Ｒｓがｉ　０Ｈ，ＣＦｉ、ＯＨである塙階虐の形
の式（冒）で表わされる化合物。

前記−）および（ｂ）項に記載の式（１）で表わされる
化合物は仏画特許Ｍ１．１０１．９０４号明細書中に記
載の一般式の中に包含され、それらの製造方法は以下の
例ムおよびＢＫ記載する。前記（６）項Ｋｌｅ＠の式（
１３で表わされる化合物は以下の例０に記載のように製
造される。

説明として、以下の表に式（■）で表わされる染料１（
この量を言増加させる）の存在下で２種の式（１）で表
わされる染料の１８℃での溶解度限界ｔｃＲ熱する。こ
れらの溶解度限界は以下の組成物で測定される： 式（ＩＩ）で表わされる染料の一塩醒塩　　　　７９式
（１）で表わされる染料　　　　　　　　　ｘｌｉ水（
ｑ、ｓ、）　　　　　　　　　　　１００１Ｘは上く定
義した特定の媒質中に溶解し得る、式（夏）で表わされ
る問題の染料の最大量である、−＃４解度の測定方法は
次の通りである：大過剰の弐〇）で峡わされる染料を、
塩酸基の形の式（−）で表わされる化合物ｙｌと共に、
上記の化粧品基剤中に分散する。組成物を６０℃（水浴
）に１５分間保持した後３０分間かきまぜて室温の空気
によりＣ％ｊ温か１８℃より高いことをチェックしなが
ら）冷却する。この３０分子ｆｌ、＃ａ成動物１１８℃
保った富に入れる。Ｍ動物を少くとも４８時間保持する
。室から総動物を取出して直ちにろポする。次に集めた
ろ液を高速液体り四マト〆ラフイー（ＨＰＬＣ）により
分析し、染料含有量を決定する。

好ましい′Ａ施、四様におい【、式（１）で表わされる
化合物〔および（または）その塩〕は本発明による染色
組成物中にｍ放物の全重量に対して、遊離塩基として０
．０５　Ｓｌ　０　ＭＬ’Ｍｔ％ｓおよび特には０．１
〜５塩倉％のｍＫで存在する。式（厘）で表わされる化
合物〔および（または）その埴〕は組成物の全重量に対
して、遊離塩基として０．１〜１０ｉ４３．ｔ％、好ま
しくは０．５〜５　ｉｉＱ　％のｒＩａ度で組成物中に
存在する０ 迭ｇ＝の形または埴の）ｄの式（１）および（１ンで責
わさ、ｉＬる化合物に加えて、本発明による染色組成物
は次のものを官有することができる：１）激化塩基例え
ばパラフェニレンシア虐ン癲、パツアζノフェノール類
および砿素環式塩基、２）６１成物が少くとも一槌の酸
化塩基を官有する場合は、メタフエニレンゾアン部類、
メタアζノフェノール類またはメタジフェノール類の部
類に属するか複索環式カ！ツーＫＭ４する、一種以上の
カゾラー、 ６）オルトフェニレンシアミン漬かオルドア建ノツエノ
ー、Ａ／＃４かであって、その壌またはアきノ基に（置
換基を有するかまたは有しないもの、もしくはオルトシ
フエノール、 ４）ヒト胃キシ基、メトキシ基またはアｔノ基から成る
詳から選ばれる少くとも３個の置換基をベンゼン環に含
有するベンゼン系列の染料前駆物質、 ５）す７タレン系列の染料前駆物質、 ６）　インＶアニリ部類、インドフェノール類またはイ
ンダを部類のロイ：１．Ｊ導体、 ７）式（１）または（厘）で表わされる柴科以外の直接
エト鑓染料０ ８）非ニトロ化直接東科例えばアｆ栄科またはアント２
キノン染料。

本発明による染色組成物は、適当な媒質として、水およ
び（または）化粧品としての見地から容認し得る有＋！
！溶媒、さらに瞠しくは、アルコール類　ｉ例エバエチ
ルアル；−ル、イソｆ四ビルアルコール、ペンゾルアル
ー−ルおよび７エ二ルエチルアル；−ル、またはグリプ
ール類あるいはグリーールエーテル類例えばエチレング
リコールおよびその七ツメチル、毎ノエテルおよびモツ
プチルエーテル、ゾ四ピレングリコール、デチレングリ
；−ルおよびジブ四ピレングリコール、ならびにジエチ
レングリコールのアル中ルエーテル例エハゾエテレンク
リプールモノエテルエーテルおよびモツプチルエーテル
を、組成物の全重量に対して０．５〜２０墓虚％、好ま
しくは２〜１０ｉ遠う含有することができる・ 本発明による組ｇ＊にはさらに脂肪アｔド、例えばコプ
ラからｄ導からされる酸ラフリン改またはオレイン酸の
七ノまたはゾエタノールアイドを０．０５〜１０ｔｍ％
のａＩｉｔで加えることができる〇陽イオン性、陽イオ
ン性、非イオン性または両性の界面活性剤またはそれら
の混合書も本発明による組成ｍＫ加えることができる◎
界面活性剤の本発明による組成物中の存在割合は、組成
物の全重量に対して好ましくは０．１〜５０獄輩シ、有
利には１〜２０道ｔ％である。

界面活性剤とじズは特に１単独または混合で便用される
謔イオン性界面活性剤、例えは次の化合物のアルカリ爺
ｍ塩、マグネシウム塩、アンモニクＡ塙、アンン塩また
はアルカノールアンン項が挙げられる： ・アルｊ？ルチル７エート、アＪｖｓ？ルエーテ〃サル
フェート、エトキシル化されたまたはエトキシル化され
ていないアル中ルアイドサルフェート、アルキルスルホ
ネート、アル中ルアｉｆス〃ホネート、ア／ｌ／７アー
オレツインスルホネート、アル中ルスルホアセテート、
ただしこれら化合物のアルキ７１／基は１２〜１８個の
炭ぷ原子の直顧を有するものとする・ さらに、ｒｉｄ述の塩の形とし”Ｃ１ＢＷ肪賦例えは２
クリンは、叱りステン改、オレインば、リシノール酸、
パ／ｌ／建チン酸、ステアリンは、ココナツツ佃か水素
添加ココナツツ油かの戚、またはポリグリーー々エーテ
ルのカルボンはを１史用することもできる。

陽イオン性界聞活性剤としては時＃′ｃ櫂肪ア建ノ塩、
第四アン峰二りム塩例えばアルｌ！ｆｋゾメテルベンジ
ルアンモニクム、アルキルトリメチルアンモニクム、ア
ル中ルジメテルヒドロΦシエチルアンモニタムおよびゾ
メチルジアルキルアンモニクムクロリドおよびゾロミド
、アル＄ＪｒビリＳＰ二りム塩およびイミダシリンｄ導
体が挙げられる。前記第四アンモニクムａ暉体のアルキ
ル−は、好ましくは１２〜１種１Ｏ）Ｒ素原子をＭする
長鎖の基である。また、爾イオン性を有するア建ンオキ
クドも挙げることができる。

１更用し得る両性界面活＠刑としては特に、アルキルア
ミノモノおよびジプロピオネート、ベタイン類例えばア
ル！？〃ベタイン、Ｎ−アル中ルスルホベタインＳよび
Ｎ−アル中ルアミノベタインであつ１、アルキル基が１
〜２２−の炭素原子を有するもの、およびシクロインジ
ニクム化合−１ｌＩＩｙ例えばアルキルイきダーリンが
挙げられる・本発明による＃ｉ１１成４ＩＫ必寮に応じ
使用し得る非イオン性界面活性剤としては、モノアルコ
ールかア／ｌ／ｄＰルフェノールかアミドかα−ゾオー
ルかとグリシドールとのＮｆ＃物、例えば仏画特許薦２
，０９１，５１６号＠−書、第２，１６９，７８７最明
１、詔誓および第２．１２８．７６５号明報４によう製
造される化合物、式 ％式％） （式中、Ｒは８〜２２個の炭素原子を有するアルキル基
、アルケニル基またはアルキルアリール基であり、ｍは
１か５１０までの贅叔であるンで表わされる化合物、ポ
リエトキシル化またはポリグリセ田−ル化された、Ｃｅ
へＣ１〜の橿肪族直鎖を有するアルゴール、アルキルフ
ェノールｔたは脂ＩｙＪＷ　、エチレンオキシドおよび
プロピレンオキラドと脂肪アルコールとの縮合物、少く
とも５モ〃のエチレンオキシドを含むポリエトキシル化
された＃肪ア建ド、およびポリエトキシル化された膚肪
ア建ンが挙げられる。

本発明による組成物に森加し優る増粘剤は有利　　　１
１には、アルイン戚ナトリクム１アラビアｔム１グア　
−ｆ　Ａ　、　−ｋ　Ｊ／　ａ−ス＃　４　体Ｎｉｌえ
ばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ト四キシｆ冨ビルメチルセル臣−ス、カルボ中ジメチル
セルロースのナトリフＡ塩およびアクリル酸ポリマーか
ら成る群から選ばれる。無機増粘剤例えばベントナイト
も１更用し慢る・これらの増粘剤は単独でまたは４合し
て使用され、好ましくは組成物の全Ａ−に対して０．５
ないし５　重ｉ％、有利には０．５ないし３点象％存在
する。

本発明による染色８！成吻は離性、中性またはアルカリ
性−において調合することができ、−イ直は４〜１０−
５、好ましくは６〜１０まで変化し得る。

使用し得るアルカリ性化剤としてはアルカノールアミン
およびアルカリ企画かアン峰二りムかの水改化物および
Ｒｄ＆塩が挙げられる。使用し得る酸性化剤としては乳
醒、ｌ＃Ｉ＃１１〜石鹸、リン酸、塩酸およびクエン１
１１１が挙げられる◎本発明による染色組成物はこの他
に、槌々の慣用の補助剤例えば酸化防止剤、香料、金属
イオン封鎖剤、フィルム形成性物質およびトリートメン
ト剤、分ｊａ　ｊｌｊ　、ヘアコンディジ謹ナー、防１
に剤および乳白剤、ならびに化粧品に慣用される任意の
他の補助剤ｔ／を有することができるＯ本発明による染
色組ｇ偕は、名染め用に、慣用の徳々の形態、例えば増
粘またはグル化した液体、クリームまたはエアロゾルツ
オーム、またＩｉケ２テノｆメ繊の染色を行なうのに適
当な任意の（ｉｌｌの形態をとることができる。

本発１１１１による染色組成物が少くとも一櫨のｆｆ１
（ヒ塩基な貧有する場合は、使用に際して、酸化剤例え
ば過酸化物およびアルカリ金属過酸塩、例えＩＩｆ過醸
過水化水素酸化ナトリウム、過ａ化カリクム、過ホウ酸
ナトリクム、過炭酸ナトリクムおよび過酸化尿素をこの
組成物と混合するＯ ′本発ＩＩＩＩはまた、上に定義した染色組成物を乾燥
したまたは湿ったケ２テンｇ、ｍＫ作用させておくこと
を待機とする、ケラチン愼礒、特にヒトの毛髪のｒｉｌ
Ａ染色方法をその主題とするＯ本発明による組成物はそ
れがば化染料を含まな−１とき・家］μリンス四−シ目
ンとして使用することカーできるＯ換言すれば、本発明
による組成物をケラチン鎮ｉａＫ施し、次に中間にリン
スを行なうことなく乾燥する。他の１に用層様において
は、本発明による染色組ｇ物を６〜６０分間、好ましく
は５〜４５分間の一１！ＩＩＶ間ケラチン、；ＡＭに施
し、次にリンスし、場合により況浄し、褥びりンスし、
そして乾燥するＯ 本発明による染色組成物は、パー！ネントクエーデをか
けた、もしくはパーマネントをかけまたはかけずに強く
または−く標目した、目然のまたは染色した４メに１１
すことができる。

本発明の主題の理解をさらに完全なものとするため、以
下実温１ｙ１によりｌ！！用の態様数種を説明するが、
これは単Ｋ　ａｈａ明を目的とするものであって本発明
を限定するものではない。

ガ　Ａ ４−（（β−ヒドロキシェテ＃）（１〜ヒト四キシプロ
ピル）ア電ノ〕−２−二ト謬−１〜（（／−ヒドロ午シ
エテルンアζ〕〕ベンゼン−ｆ４鍼塩のＪＡｉＬ ６−クロロ−１〜ｆａパノール０．３０４ル（２８，４
１）を加えた水６〇−中の炭酸カリクム０．１５％ル（
１５１のｄ濁液に、４−（β−ヒドロ午シエチ／ｌ／）
アミノ−２−エトＷ−Ｈ−（β−ヒド胃キシエチル）ア
ニリン０．１モｋ　（２４，ＩＩンを添加する〇 混合物を沸騰水浴上で１０時間加熱する。無機塩を除去
するため反応媒質を熱ろ過した後、冷却したろ液を酢酸
エチルで抽出する・乾燥しそして＃斌エテルを４’Ａし
た後、＃色の油＊＊３５．４Ｍが得られる。

この油状物を無水アルーール１５Ｑａｌ中に浴かし、エ
タノール中の７Ｎ塩戚溶ｆｌｉ５５１１１を添加する０
媒買から塩酸塩が晶出する。

一結晶をろ別した後、無水エタノールで洗浄しそしてエ
タノールから再結晶する。目的生成物０．０５４七ル（
１８７）が優られる。

分子量（ＣＩＨＨｌｌＨＣＪＮＨＯＨとしての計算値）
：５５５．８分子量（水中での水酸化ナトリフＡＫよる
電位差　　ｉ滴定による測定値）：５４５ 優られた生成物の分析結果は次のとおりである◎例Ｂ ４−ビス（／−ヒドロ中ジエチル）アンノー２−二）ｔ
”−１〜（ｒ−ヒトＩ２牛クプ田ビルンア電）〕〕ベン
ゼンー塩酸の装造 ６−７ンノー１〜ｆＨパノー８６０−中に４−フルオロ
−３−二トローＮ、Ｎ−ビス（β−とドレΦジエチル）
アニリン（仏画特許瀉１，５８１，１６５ｖｑ１種ｗの
例２に紀ｇのも））　０．０７　％／ｌ／（１７，ＩＩ
Ｉ）をかきまぜながら溶解子る＠沸騰水浴上で４５分間
加熱した俵１反応鍼買を氷５００ｊ上に庄加する。３−
アイノー１〜ゾルパノールの大部分を磯塩酸５５１１１
を添加することにより中和する０ｒ１ｐはエチルで烟出
し、乾燥しそして真意Ｔで酢酸エチルを＃１殆した★１
篇色のＹ−状物が潜られ、このものを無水エタノ−＃１
００ｊｌｊ中に酵解する。

無水エタノール中の堰ｔＲ階液２５〜を添°加すると、
目的生成物の塩ｐＩｔ塩を沈戚させることができる。

ｔ１ｉｍ填をろ別し、イソｆｖｘパノー〃で洗浄する。

無水エタノール１１０ａから再結晶した浸、目的生成物
０．０５２モル（１７，４、？　）が侍られる。

分子量（ＣｌｓＨｍｍＮＣ１５Ｈツとしての計算１直）
：５６５．８分子量（水中での水は化ナトリウムによる
電位層Ｍ定による測定［ン：　３５５．５ 優られた生成物の分析結果は次のとおりである。

例Ｃ ４−ビス（Ｉ−ヒト胃キクエテＡ−）ア（ノー２−ニト
ロ−１〜（（β−しド四キシゾロピル）アζノベンゼン
ーー塩の真速 第１設置曾：４−フルオａ−５〜ニトロ−１〜〔ビス（
β−ヒドロ千シエチ＃）アミノコベンゼンの製造 この装造方法は仏画時ｆｆ−第１，５８１，１５５号明
１消′ジ中に記或しである。

ｍ２Ｎ＋Ｖ：４−ビス（β−ヒト調命中ジエチルアミノ
−２−二）Ｅｌ−１〜（（／−ヒト付キシエチル）ア建
ノ〕ベンゼン４絃塩の製造 １〜アミノ−２−ゾ四パノール７Ｑａｊ中に４−フルオ
四−６−ニド四−１〜（ビス（β−ヒドロキシエチル）
ア建ノ〕ベンゼン０．０７七ル（１７，ＩＩ）をかきま
ぜながら溶解する。沸騰水浴上で４５分１！ｊ　）Ｊｒ
Ｊ熱した後、反応媒質を氷５００９上に流加する。

−４誠５５ａＪを硝加した後、４合物を酢酸エテルで朋
出する０乾燥し、酢ぼエテルの謔珀後、目的生成ｖＪ２
２．６１が得られ、そしてこのものを無水エタノール中
の塩纜潜液５０−を加えた無水ニーノール１０〇−宇に
浴解するととによりオ嵐酸塩に質遺する。

こうし【生成したｒ＊徴塩をろ別し、インゾ四パノール
で閃浄する。９５°磯１にのエタノールから褥結晶しそ
し【乾燥した儀、目的生成１１ｊ　１８．６　Ｊｆが得
られる口 分子ｊｔ　（ＣｚｓＨｓｓＮｓＯａＣｊとしての計４値
）２５５５．８０分子紘（水中での水酸化ナトリクムに
よる電位差調定による測定１直）：５５４ 得られた生成物の分析結果は次のとおりであるＯ例　　
１ 以下の組成ＷをＩＨ１種ｉ襄する・メ チルア叱ノー１〜二ト四−４−〔ビス （β−ヒドロキシエチル）ア（）〕ベ ンゼン　　　　　　　　　　　　　　　１．４０．９ｌ
−（ｒ−ヒドロキシプ四ビ、Ａ／）ア擢ノー２−二トロ
ー４−〔ビス（β−とド ロキシエチル）ア建ノ〕ベンゼンー檜 １λ塩　　　　　　　　　　　　　　　２．１０＃１〜
ニトロ−２−アミノ−６−ヒド四キ シベンゼン　　　　　　　　　　　　　０．４０　ｌ１
６−メチルアイノー４−ニド田りエ品ル β、ｒ−９ヒドロキシ！クビルエーテ ル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６０　ｌ１
１〜（／−ヒドロキシェテＡ−）アンノー２−ニトロ−
４−アンノベンビン　　０．４５　！！１〜（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ− ２−ニトロ−４−ヒドロキシベンゼン 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５　０．９〔４−（β−しドロキシエテ
ル）アンノ ー６−ニトロフェノ午シ〕エタノール 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６Ｉラクリン戚ゾエタノールア電ド　　　　６１２ク
リン販　　　　　　　　　　　　　　１．５Ｉ工チレン
オキシド９モルで処理したノニ ルフェノール　　　　　　　　　　　　６．５１２−ｆ
ト争ジェタノール　　　　　　　ＳＩＨａＲＣＵＬＭ８
社より「ｔトロソール（ＮＡｒＲｏｓｏＬ）　２５０　
ＭＲＪの商品名で市販されているヒト四中ジエチル七ル 田−ス　　　　　　　　　　　　　　　０．１！Ｍ２−
アイノー２−メチルー１〜ゾμパノ ール（ｑ、ｓ、　）　　　　　　　　　　　　ｐ＃１９
．５脱塩水（ｑ−ｓ−）　　　　　　　　　　　　１ｇ
ｏ：ｙこの組成物を暗いくり白色調の毛髪に６υ分間施
す。毛髪をリンスする。こうして４決は暗い全褐色−褐
色の色調に染色される。

例２ 以下のａ成！命を調製するり

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１はＣ＿１＿−＿３アルキル基またはβ−
   ヒドロキシエチル基である） で表わされる遊離塩基の形また、無機または有機酸との
   塩の形の２−ニトロ−パラフェニレンジアミン系列の直
   接ニトロ染料少くとも１種を適当な媒質中に含有し、か
   つ、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿２はＣ＿２＿３ヒドロキシアルキル基であ
   り、そしてＲ＿３はＣ＿２＿−＿３ω−ヒドロキシアル
   キル基であるが、ただし、Ｒ＿３が基ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＯＨである場合、Ｒ＿２はβ−ヒドロキシエチル基では
   ないものとする）で表わされる遊離塩基の形または無機
   または有機酸との塩の形の化合物少くとも１種をも含有
   することを特徴とする、ケラチン繊維および特にはヒト
   の毛髪を染色するための染色組成物。
2. （２）Ｒ＿１がメチル基またはβ−ヒドロキシエチル基
   である式（ I ）で表わされる化合物少くとも１種およ
   び（または）相当する酸との塩少くとも１種を含有する
   、前項（１）に記載の組成物。
3. （３）Ｒ＿２およびＲ＿３の一方がβ−ヒドロキシエチ
   ル基であり、そして他方がγ−ヒドロキシプロピル基で
   ある式（II）で表わされる化合物少くとも１種および（
   または）相当する酸との塩少くとも１種を含有する、前
   項（１）または（２）に記載の組成物。
4. （４）Ｒ＿３がβ−ヒドロキシエチル基であり、そして
   Ｒ＿２がγ−ヒドロキシプロピル基である式（II）で表
   わされる化合物少くとも１種および（または）相当する
   酸との塩少くとも１種を含有する、前項（１）〜（３）
   のいずれかに記載の組成物。
5. （５）遊離または塩の形の式（ I ）で表わされる化合
   物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として、０．０
   ５〜１０重量％存在する、前項（１）〜（４）のいずれ
   かに記載の組成物。
6. （６）遊離または塩の形の式（ I ）で表わされる化合
   物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として０．１〜
   ５重量％存在する、前項（５）に記載の組成物。
7. （７）遊離または塩の形の式（II）で表わされる化合物
   が組成物の全重量に対して、遊離塩基として０．１〜１
   ０重量％存在する、前項（１）〜（６）のいずれかに記
   載の組成物。
8. （８）遊離または塩の形の式（II）で表わされる化合物
   が組成物の全重量に対して、遊離塩基として０．３〜５
   重量％存在する、前項（７）に記載の組成物。
9. （９）パラフェニレンジアミン類、パラアミノフェノー
   ル類および複素環式塩基から成る群から選んだ酸化塩基
   少くとも１種を含有する、前項（１）〜（８）のいずれ
   かに記載の組成物。
10. （１０）メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフ
    ェノール類およびメタ−ジフェノール類から成る群から
    選んだカプラーまたは複素環式カプラー少くとも１種を
    含有する、前項（９）に記載の組成物。
11. （１１）オルトフェニレンジアミン少くとも１種および
    （または）場合により環上またはアミノ基上で置換され
    ているオルトアミノフェノールまたはオルトジフェノー
    ル少くとも１種を含有する、前項（１）〜（１０）のい
    ずれかに記載の組成物。
12. （１２）ヒドロキシ基、メトキシ基およびアミノ基から
    成る群から選んだ置換基少くとも３個を環上に含むベン
    ゼン系列の染料前駆物質少くとも１種を含有する、前項
    （１）〜（１１）のいずれかに記載の組成物。
13. （１３）ナフタリン系列の染料前駆物質少くとも１種を
    含有する、前項（１）〜（１２）のいずれかに記載の組
    成物。
14. （１４）インドアニリン、インドフェノールまたはイン
    ダミンのロイコ誘導体少くとも１種を含有する、前項（
    １）〜（１３）のいずれかに記載の組成物。
15. （１５）式（ I ）および（II）で表わされる染料以外
    の直接ニトロ染料少くとも１種を含有する、前項（１）
    〜（１４）のいずれかに記載の組成物。
16. （１６）少くとも１種の非ニトロ化直接染料、とりわけ
    少くとも１種のアゾ染料またはアントラキノン染料を含
    有する、前項（１）〜（１５）のいずれかに記載の組成
    物。
17. （１７）適当な媒質が水および（または）１種またはそ
    れ以上の有機溶媒を含み、そしてこの溶媒を組成物の全
    重量に対して０．５〜２０重量％使う、前項（１）〜（
    １６）のいずれかに記載の組成物。
18. （１８）脂肪アミドとりわけコブラから誘導した酸、ラ
    ウリン酸またはオレイン酸のモノ−またはジエタノール
    アミド少くとも１種を０．０５〜１０重量％の濃度で含
    有する、前項（１）〜（１７）のいずれかに記載の組成
    物。
19. （１９）少くとも１種の界面活性剤を組成物の全重量に
    対して０．１〜５０重量％含有する、前項（１）〜（１
    ８）のいずれかに記載の組成物。
20. （２０）少くとも１種の増粘剤を組成物の全重量に対し
    て０．５〜５重量％含有する、前項（１）〜（１９）の
    いずれかに記載の組成物。
21. （２１）酸化防止剤、香料、金属イオン封鎖剤、フィル
    ム形成性物質、トリートメント剤、分散剤、ヘアコンデ
    ィショナー、防腐剤および乳白剤から成る群から選んだ
    補助剤少くとも１種を含有する、前項（１）〜（２０）
    のいずれかに記載の組成物。
22. （２２）ｐＨ値が４〜１０．５、好ましくは６〜１０で
    ある、前項（１）〜（２１）のいずれかに記載の組成物
    。
23. （２３）組成物が増粘またはゲル化された液体、クリー
    ムまた、エーロゾルフォームの形である、前項（１）〜
    （２２）のいずれかに記載の組成物。
24. （２４）前項（１）〜（２３）のいずれかに記載の組成
    物をケラチン繊維上に３〜６０分間の可変適用時間作用
    させ、そしてケラチン繊維をリンスし、そして場合によ
    り洗浄し、再びリンスし、そして乾燥することを特徴と
    する、ケラチン繊維および特にはヒトの毛髪の染色方法
    。
25. （２５）使用する染色組成物が酸化塩基を含み、そして
    使用時に十分量の酸化剤を使用する染色組成物中に添加
    する、前項（２４）に記載の方法。
26. （２６）前項（１）〜（８）および（１５）〜（２３）
    に記載の組成物をケラチン繊維に施し、次に中間的リン
    ス処理なしにそれらを乾燥することを特徴とする、ケラ
    チン繊維および特にはヒトの毛髪の染色方法。