JPS61177459A - 水なし平版印刷用原板 - Google Patents
水なし平版印刷用原板Info
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- JPS61177459A JPS61177459A JP1871385A JP1871385A JPS61177459A JP S61177459 A JPS61177459 A JP S61177459A JP 1871385 A JP1871385 A JP 1871385A JP 1871385 A JP1871385 A JP 1871385A JP S61177459 A JPS61177459 A JP S61177459A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive layer
- carbon
- parts
- original plate
- photocurable adhesive
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/075—Silicon-containing compounds
- G03F7/0752—Silicon-containing compounds in non photosensitive layers or as additives, e.g. for dry lithography
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は湿し水を用いずに印刷が可能な水なし平版印刷
用の原板に関するものである。
用の原板に関するものである。
湿し水を用いずに印刷が可能な平版印刷版については、
過去にいくつかの発明がなされている。
過去にいくつかの発明がなされている。
たとえば特公昭54−26925.特公昭56−231
50に開示されている平版印刷版、および平版印刷用原
板は耐刷力にすぐれ、実用性の高い水なし平版印刷版を
与えるものである。
50に開示されている平版印刷版、および平版印刷用原
板は耐刷力にすぐれ、実用性の高い水なし平版印刷版を
与えるものである。
特公昭54−26923においては、感光層組成として
(1)エチレン性不飽和モノマーを含有する光重合性組
成物、(2)光硬化性ジアゾ樹脂あるいはアジド樹脂を
含有する組成物、などが示されているが、これらの感光
層組成において、アジド樹脂成分を使用した印刷用原板
は、その感光層成分に基因して、経時変化が生じ易いこ
と、また印刷版作成時の製版現像工程において現像ラチ
チュードが狭く作業性が不良である等の問題点かあり
、 +11のエチレン性不飽和モノマーを含有する光重
合性組成物を感光層成分とするものが実用性においてす
ぐれている。
(1)エチレン性不飽和モノマーを含有する光重合性組
成物、(2)光硬化性ジアゾ樹脂あるいはアジド樹脂を
含有する組成物、などが示されているが、これらの感光
層組成において、アジド樹脂成分を使用した印刷用原板
は、その感光層成分に基因して、経時変化が生じ易いこ
と、また印刷版作成時の製版現像工程において現像ラチ
チュードが狭く作業性が不良である等の問題点かあり
、 +11のエチレン性不飽和モノマーを含有する光重
合性組成物を感光層成分とするものが実用性においてす
ぐれている。
また特公昭56−23150においては、基板。
該基板の上にもうけたエチレン性不飽和モノマーもしく
はオリゴマーおよび光開始剤を含有する光重合性接着層
、並びに該光重合性接着層の上にもうけた網金型の架橋
により得られるシリコーンゴム層からなる水なし平版印
刷用原板が示されておシ、これらの基本的構成に起因し
て特に実用性の高い水なし平版印刷版を提供するもので
ある。
はオリゴマーおよび光開始剤を含有する光重合性接着層
、並びに該光重合性接着層の上にもうけた網金型の架橋
により得られるシリコーンゴム層からなる水なし平版印
刷用原板が示されておシ、これらの基本的構成に起因し
て特に実用性の高い水なし平版印刷版を提供するもので
ある。
しかしながらこのようなエチレン性不飽和モノマーもし
くはオリゴマーを光重合性接着層成分とした場合、光硬
化反応の速度が温度、酸素濃度の影響を受けるために、
製版露光工程において温度が低すぎる場合、もしくは酸
素濃度が高すぎる場合には、十分な感度、網点再現性が
得られないという問題があった。
くはオリゴマーを光重合性接着層成分とした場合、光硬
化反応の速度が温度、酸素濃度の影響を受けるために、
製版露光工程において温度が低すぎる場合、もしくは酸
素濃度が高すぎる場合には、十分な感度、網点再現性が
得られないという問題があった。
本発明の目的はこの印刷用原板の長所を損なうことなく
、シかも製版露光工程での温度、酸素濃度の影響を受け
ない水なし平版印刷用原板を得んとするものである。
、シかも製版露光工程での温度、酸素濃度の影響を受け
ない水なし平版印刷用原板を得んとするものである。
r問題点を解決するための手段〕
本発明は、基板、該基板の上にもうけた光硬化性接着層
、並びに該光硬化性接着層の上にもうけた縮合型の架橋
により得られるシリコーンゴム層からなる水なし平版印
刷用原板において、光硬化性接着層が。
、並びに該光硬化性接着層の上にもうけた縮合型の架橋
により得られるシリコーンゴム層からなる水なし平版印
刷用原板において、光硬化性接着層が。
(a)1分子中に2個以上の炭素−炭素不飽和結合を含
有するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマー (′b) 1分子中に2個以上のメルカプト基を含有
するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーを含有す
る混合物からなり 、 (a)もしくは(b)の一部も
しくは全部が水酸基を有することを特徴とする水なし平
版印刷用原板である。
有するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマー (′b) 1分子中に2個以上のメルカプト基を含有
するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーを含有す
る混合物からなり 、 (a)もしくは(b)の一部も
しくは全部が水酸基を有することを特徴とする水なし平
版印刷用原板である。
図に従って本発明の詳細な説明する。第1図は本発明に
もとづく平版印刷用原板で、基板1.光硬化性接着層2
と、それらの上にもうけたシリコーンゴム層3とから構
成されており、必要によりさらにその上に保護フィルム
4がもうけられる。
もとづく平版印刷用原板で、基板1.光硬化性接着層2
と、それらの上にもうけたシリコーンゴム層3とから構
成されており、必要によりさらにその上に保護フィルム
4がもうけられる。
第2図に示すようにポジフィルム5を通して露光すると
非画線部の光硬化性接着層は硬化して上層下せしめる現
像液に浸漬して版面を軽くこすることにより未露光部の
シリコーンゴム層がはぎとられ、第6図に示すように下
層の光硬化性接着層の表面2′を露出して、インキ受容
性のすぐれたシャープな画線部を与える。それに対して
露光部のシリコーンゴム層3′は光硬化性接着層の硬化
により強く接着しており1版面に残存してインキ反発性
非画線部を与えるものである。
非画線部の光硬化性接着層は硬化して上層下せしめる現
像液に浸漬して版面を軽くこすることにより未露光部の
シリコーンゴム層がはぎとられ、第6図に示すように下
層の光硬化性接着層の表面2′を露出して、インキ受容
性のすぐれたシャープな画線部を与える。それに対して
露光部のシリコーンゴム層3′は光硬化性接着層の硬化
により強く接着しており1版面に残存してインキ反発性
非画線部を与えるものである。
本発明における基板1はアルミニウム、スチール、ポリ
エステルおよびポリアミドなどのプラスチック、ゴム、
コート紙、あるいはこれらの複合釘等、公知の水なし平
版用基板が使用される。
エステルおよびポリアミドなどのプラスチック、ゴム、
コート紙、あるいはこれらの複合釘等、公知の水なし平
版用基板が使用される。
本発明において使用される光硬化性接着層2は。
活性な光線の照射によって光硬化し、上層のシリコーン
ゴム層と強固に接着する性質を有する。光硬化性接着層
は基板に均一に塗布されておシ基板に密着しているなら
ば層の厚みは任意であるが。
ゴム層と強固に接着する性質を有する。光硬化性接着層
は基板に均一に塗布されておシ基板に密着しているなら
ば層の厚みは任意であるが。
好ましくは100ミクロン以下であシ、50ミクロン以
下のものかさら忙有用である。必要ならば。
下のものかさら忙有用である。必要ならば。
° 光硬化性接着層と基板との間の接着性向上、あるい
は製版露光時のハレーション防止の目的で、基板と光硬
化性接着層との間にアンカーコート層を設けることも有
用である。
は製版露光時のハレーション防止の目的で、基板と光硬
化性接着層との間にアンカーコート層を設けることも有
用である。
本発明に用いられる光硬化性接着層は以下に示すような
組成を有するものが好ましい。
組成を有するものが好ましい。
(1) 同一分子内に2個以上の炭素−炭素不飽和結
合を有するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマー
100重量部(2) 同
一分子内に2個以上のメルカプト基を有するモノマー、
オリゴマー、ポリマー 10〜1.000重量部 (3) さらに必要ならば、同一分子内に1個以上の
炭素−炭素不飽和結合を有し、かつ1個以上のメルカ7
’)基を有するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマ
ー 0〜1.000重量部(4) さら
に必要に応じて増感剤 [11、(2]および(3)の総和に対して 0〜20
重量%(5) さらに必要に応じて、充填剤として+
11.(21に示される基を有しないポリマー、あるい
は無機粉末 +11 、 (21および(3)の総和に対して0〜1
,000重量%上記、 (a) 、 (1))の一部も
しくは全部が水酸基を有することが、シリコーンゴム層
との接着力の安定性の面で必須であり、特に水酸基を有
する(a) I (b)の総分子数がt (a) #
(b)の総分子数の10チ以上であることが有効であり
、さらに30チ以上であることが望ましい。ここに(a
)成分のみが水酸基を有することも、(b)成分のみが
水酸基を有することも。
合を有するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマー
100重量部(2) 同
一分子内に2個以上のメルカプト基を有するモノマー、
オリゴマー、ポリマー 10〜1.000重量部 (3) さらに必要ならば、同一分子内に1個以上の
炭素−炭素不飽和結合を有し、かつ1個以上のメルカ7
’)基を有するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマ
ー 0〜1.000重量部(4) さら
に必要に応じて増感剤 [11、(2]および(3)の総和に対して 0〜20
重量%(5) さらに必要に応じて、充填剤として+
11.(21に示される基を有しないポリマー、あるい
は無機粉末 +11 、 (21および(3)の総和に対して0〜1
,000重量%上記、 (a) 、 (1))の一部も
しくは全部が水酸基を有することが、シリコーンゴム層
との接着力の安定性の面で必須であり、特に水酸基を有
する(a) I (b)の総分子数がt (a) #
(b)の総分子数の10チ以上であることが有効であり
、さらに30チ以上であることが望ましい。ここに(a
)成分のみが水酸基を有することも、(b)成分のみが
水酸基を有することも。
両成分が水酸基を有することも任意である。
ここで上記炭素−炭素不飽和結合含有化合物。
ならびにメルカプト基含有化合物は本発明の光硬化性接
着成分として必須であシ、活性光線照射により上層のシ
リコーンゴム層との接着力増大に寄与するものである。
着成分として必須であシ、活性光線照射により上層のシ
リコーンゴム層との接着力増大に寄与するものである。
炭素−炭素不飽和結合とは通常メルカプト基と反応性を
もっておシ、たとえば代表的には一般式 (式中R’、 R2,Rs、 R’ハ水素、)・o)Z
ンW子。
もっておシ、たとえば代表的には一般式 (式中R’、 R2,Rs、 R’ハ水素、)・o)Z
ンW子。
それぞれ炭素数1〜10の置換もしくは非置換のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基を意味
する) で示されるものである。
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基を意味
する) で示されるものである。
上記炭素−炭素不飽和結合含有のモノマー、オリゴマー
、ポリマーとしては9分子量200から100.000
のものが有効であり、たとえば(1) ジエンモノマ
ー、およびそのオリゴマー、ポ基を有する上記ポリマー
など。
、ポリマーとしては9分子量200から100.000
のものが有効であり、たとえば(1) ジエンモノマ
ー、およびそのオリゴマー、ポ基を有する上記ポリマー
など。
(2)1分子中に2個の不飽和結合を有するモノマーの
重合体 たとえば、アリル(メタ)アクリレートをモノマー成分
とするポリマー。水酸基を有するものとしては上記モノ
マーとヒドロキシスチレン、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレートなどとの共重合体。
重合体 たとえば、アリル(メタ)アクリレートをモノマー成分
とするポリマー。水酸基を有するものとしては上記モノ
マーとヒドロキシスチレン、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレートなどとの共重合体。
(3) 不飽和結合含有アルコールと多価インシアネ
ート化合物との反応物。
ート化合物との反応物。
たとえば、アリルアルコールとトリレンジイソシアネー
トとの反応物があげられる。
トとの反応物があげられる。
(4)不飽和結合含有インシアネートと多価水酸基含有
化合物との反応物。
化合物との反応物。
水酸基を有するものとしては水酸基数をイソシアネート
基数よりも過剰の条件で反応させることにより得られる
生成物。
基数よりも過剰の条件で反応させることにより得られる
生成物。
少数の具体例を挙げるとすればアリルイソシアナートと
グリセリンとの反応物等が代表的なものである。
グリセリンとの反応物等が代表的なものである。
(5)不飽和結合を含有するエポキシ化合物と多価カル
ボン酸またはアミンとの反応物。
ボン酸またはアミンとの反応物。
たとえば、グリシジルアリルエーテルとエチルアミン、
ブチルアミン、エチレンジアミン、アニリンなどのアミ
ン、アジピン酸、フタール酸などの多価カルボン酸との
反応物。
ブチルアミン、エチレンジアミン、アニリンなどのアミ
ン、アジピン酸、フタール酸などの多価カルボン酸との
反応物。
(6)不飽和結合を有するアルコールと多価カルボン酸
との反応物。
との反応物。
代表的な例を挙げるとアリルアルコールとアジピン酸も
しくはフタル酸との反応物などモある。
しくはフタル酸との反応物などモある。
(7)不飽和結合を有するカルボン酸と多価アルコール
との反応物。
との反応物。
水酸基を有するものとしては水酸基数をカルボン酸数よ
りも過剰の条件で反応させることにより得られる生成物
。
りも過剰の条件で反応させることにより得られる生成物
。
代表的な例を挙げるとビニル酢酸とグリセリンとの反応
物等が挙げられる。
物等が挙げられる。
(8)不飽和結合含有ハロゲン化物とアミンとの反応物
。
。
代表的な例を挙げると塩化アリルとブチルアミンもしく
はエチレンジアミ/との反応物が挙げられる。
はエチレンジアミ/との反応物が挙げられる。
などがあげられる。
本発明におけるメルカプト基を有するモノマーオリゴマ
ー、ポリマーとしては1次の一般式(1)で示される構
造を有するものである。
ー、ポリマーとしては1次の一般式(1)で示される構
造を有するものである。
Fj + SR)。 (I)(
式中nは2以上の整数 USは炭素数2以上の多価炭化
水素基であ’)* Ne St Os ”などのへテロ
原子を含むことができる) 化合物(1)に関して9分子中に有するメルカプト基数
nは2以上1.000以下であることが画像再現性の面
で有効である。R5の構造は脂肪族、芳香族など任意で
あシ、エステル結合、アミド結合。
式中nは2以上の整数 USは炭素数2以上の多価炭化
水素基であ’)* Ne St Os ”などのへテロ
原子を含むことができる) 化合物(1)に関して9分子中に有するメルカプト基数
nは2以上1.000以下であることが画像再現性の面
で有効である。R5の構造は脂肪族、芳香族など任意で
あシ、エステル結合、アミド結合。
エーテル結合などを有することができ、炭素数は2以上
であれば有効であシさらに2〜10,000あることが
望ましい。
であれば有効であシさらに2〜10,000あることが
望ましい。
このような化合物としては、1,6−ジメルカプトヘキ
サン、1.10−ジメルカプトデカンなどの多価メルカ
プト基含有脂肪族炭化水素、またチオグリコール酸、α
−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン
酸などのメルカプト基含有のカルボン酸化合物と、グリ
セリン、トリメチロールプロパンラペンタエリスリトー
ル、グルコース等の多価アルコールとのエステル化物な
どがあけられる。これらの化合物で水酸基を有するもの
としでは、1.3−ジメルカプトグリセリンなどの脂肪
族誘導体、メルカプト基含有カルボン酸と多価アルコー
ルとを水酸基過剰の条件で反応させたエステル化物など
が例示される。
サン、1.10−ジメルカプトデカンなどの多価メルカ
プト基含有脂肪族炭化水素、またチオグリコール酸、α
−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン
酸などのメルカプト基含有のカルボン酸化合物と、グリ
セリン、トリメチロールプロパンラペンタエリスリトー
ル、グルコース等の多価アルコールとのエステル化物な
どがあけられる。これらの化合物で水酸基を有するもの
としでは、1.3−ジメルカプトグリセリンなどの脂肪
族誘導体、メルカプト基含有カルボン酸と多価アルコー
ルとを水酸基過剰の条件で反応させたエステル化物など
が例示される。
これらの光硬化性接着層の組成物(11、T2+の一部
もしくは全部が水酸基を有することが必須であるが、上
記に例示した水酸基を有する化合物、水酸基を有しない
化合物を任意に選択することができる。
もしくは全部が水酸基を有することが必須であるが、上
記に例示した水酸基を有する化合物、水酸基を有しない
化合物を任意に選択することができる。
これらの組成物には必要に応じて増感剤が添加されるが
、かかる増感剤としてはベンゾフェノン。
、かかる増感剤としてはベンゾフェノン。
アセトフェノン、アセトナフトキノンなどがあげられる
。また、光硬化性接着層の形態保持、光に対する感度の
制御などの目的で、上記の成分(5)としてポリオレフ
ィン、ポリアミド、ポリエステル。
。また、光硬化性接着層の形態保持、光に対する感度の
制御などの目的で、上記の成分(5)としてポリオレフ
ィン、ポリアミド、ポリエステル。
ポリエーテル、ポリウレタンなどの炭素−炭素不飽和結
合およびメルカプト基を有しないポリマー。
合およびメルカプト基を有しないポリマー。
もしくは酸化ケイ素、炭酸カルシウム、カーボン粉、酸
化チタンの如き無機化合物の粉末を添加することも有効
である。
化チタンの如き無機化合物の粉末を添加することも有効
である。
本発明におけるシリコーンゴム層3は、厚さが大きいと
、経済的に不利であるばかりでなく、現像詩画像部とな
るべき部分のシリコーンゴム層t−剥離することが困難
となシ、また厚さが小さいと。
、経済的に不利であるばかりでなく、現像詩画像部とな
るべき部分のシリコーンゴム層t−剥離することが困難
となシ、また厚さが小さいと。
傷が入り易いという問題点かあシ、厚さとしては0.5
〜50ミクロン、さらに1〜10ミクロンであることが
好ましい。
〜50ミクロン、さらに1〜10ミクロンであることが
好ましい。
本発明における縮合型の架橋により得られるシリコーン
ゴムは1代表的な例としてたとえば。
ゴムは1代表的な例としてたとえば。
(1) ケイ素原子に直接結合した水酸基を2個以上
有し、かつ次式(11) %式%() (式中 RZ R7は炭素数1〜10の置換もしくは非
置換の炭化水素基を意味する) の構造を主成分とする重合体と (2) ケイ素原子に直結した加水分解性基を1分子
中に2個以上有するケイ素化合物(加水分解性基として
は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミ
ノオキシ基、アルケニルオキシ基など加水分解が可能な
基が例示される)との反応により架橋構造をもつものが
あげられる。
有し、かつ次式(11) %式%() (式中 RZ R7は炭素数1〜10の置換もしくは非
置換の炭化水素基を意味する) の構造を主成分とする重合体と (2) ケイ素原子に直結した加水分解性基を1分子
中に2個以上有するケイ素化合物(加水分解性基として
は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミ
ノオキシ基、アルケニルオキシ基など加水分解が可能な
基が例示される)との反応により架橋構造をもつものが
あげられる。
′ 成分(1)は1分子量1. OOO〜1. OO0
,000のものであることが得られるシリコーンゴムの
物性の面で優れておシ、また式(II)中のR4,R7
が総数の60チ以上がメチル基であることが、経済性9
合成の容易さなどの面により好ましく9分子構造として
は両末端に水酸基を有する直鎖状のものが一般的である
。成分(2)としては1次式(2)、■、(V)の構造
を有する化合物もしくはその加水分解網金物が一般的な
ものである。
,000のものであることが得られるシリコーンゴムの
物性の面で優れておシ、また式(II)中のR4,R7
が総数の60チ以上がメチル基であることが、経済性9
合成の容易さなどの面により好ましく9分子構造として
は両末端に水酸基を有する直鎖状のものが一般的である
。成分(2)としては1次式(2)、■、(V)の構造
を有する化合物もしくはその加水分解網金物が一般的な
ものである。
R8R10
(式中 4≧l≧2.m≧0.n≧2.R’、R’。
R? 、 RToは炭素数1〜10の置換もしくは非置
換の炭化水素基、YはR@ 、 R9、Rlo、 xよ
シ任意に選ばれる基。(5)、 (V)において構造単
位はブロックでもランダム構造でもよい) シリコーンゴム成分(1ンと成分(2)との反応による
シリコーンゴムは、成分(1)中の水酸基数と成分(2
)中の加水分解基数をほぼ同じにすることによって得ら
れ、また成分(2)の加水分解性基数が過剰となる組成
として水分を供給することによっても得られる。
換の炭化水素基、YはR@ 、 R9、Rlo、 xよ
シ任意に選ばれる基。(5)、 (V)において構造単
位はブロックでもランダム構造でもよい) シリコーンゴム成分(1ンと成分(2)との反応による
シリコーンゴムは、成分(1)中の水酸基数と成分(2
)中の加水分解基数をほぼ同じにすることによって得ら
れ、また成分(2)の加水分解性基数が過剰となる組成
として水分を供給することによっても得られる。
本発明におけるシリコーンゴムの硬化前の組成物に、公
知の硬化触媒、アミノアルキルトリアルコキシシランな
どの公知の接着付与剤を添加することも有効であり、ま
た補強の目的でシリコーンゴム層の透明性を損なわない
範囲で無機充填剤を添加することも有用である。
知の硬化触媒、アミノアルキルトリアルコキシシランな
どの公知の接着付与剤を添加することも有効であり、ま
た補強の目的でシリコーンゴム層の透明性を損なわない
範囲で無機充填剤を添加することも有用である。
ここに得られるシリコーンゴム層上に1表面保護の目的
で透明な有機フィルムのラミネート、プラスチックのコ
ーティングなどをほどこすことも有効である。
で透明な有機フィルムのラミネート、プラスチックのコ
ーティングなどをほどこすことも有効である。
以下に実施例を示す。例中1部数は重量部を示すもので
ある。なお、実施例中イソシアネートとアルコールとの
反応物を記載しているが9反応はジオキサン中濃度10
重量%、インシアネート化合物に対して0.01重量%
のジプチルスズシラウリレートを触媒とし、60℃で行
なった。
ある。なお、実施例中イソシアネートとアルコールとの
反応物を記載しているが9反応はジオキサン中濃度10
重量%、インシアネート化合物に対して0.01重量%
のジプチルスズシラウリレートを触媒とし、60℃で行
なった。
実施例1
砂目立て加工したアルミ板上に。
(a)2−インシアナトエチル2.6−ジイツシアナト
ヘキサノエート(東し株式会社製「T−100J)53
、46 g (0,2モル)に両末端水酸基の脂肪族ポ
リエステル(チッ素株式会社製「プラクセル208J
) 85.0 g (0,1モル)、アリルアルコール
、11.6g(0,2モル)、1,2.6−ヘキサント
リオール、26.8g(0,2モル)を順に反応させた
化合物 30部(b)1
.10−ジメルカプトノルマルデカン20部(C)
ベンゾフェノン 5部(d)
バイエル社製ポリウレタン[インプラニルELNJ
50部をジオキサン溶液と
して1回転塗布機により塗工し、光硬化性接着層とした
(厚さ6ミクロン)。
ヘキサノエート(東し株式会社製「T−100J)53
、46 g (0,2モル)に両末端水酸基の脂肪族ポ
リエステル(チッ素株式会社製「プラクセル208J
) 85.0 g (0,1モル)、アリルアルコール
、11.6g(0,2モル)、1,2.6−ヘキサント
リオール、26.8g(0,2モル)を順に反応させた
化合物 30部(b)1
.10−ジメルカプトノルマルデカン20部(C)
ベンゾフェノン 5部(d)
バイエル社製ポリウレタン[インプラニルELNJ
50部をジオキサン溶液と
して1回転塗布機により塗工し、光硬化性接着層とした
(厚さ6ミクロン)。
この光硬化性接着層上に。
(e) α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサ
ン(数平均分子量4万) 100部(f
) エチルトリアセトキシシラン 10部(2
) ジブチルスズジアセテート0.5部からなる組成物
をn−ヘキサン溶液として回転塗布機により塗工し、硬
化させシリコーンゴム層とした(厚さ3ミクロン)。
ン(数平均分子量4万) 100部(f
) エチルトリアセトキシシラン 10部(2
) ジブチルスズジアセテート0.5部からなる組成物
をn−ヘキサン溶液として回転塗布機により塗工し、硬
化させシリコーンゴム層とした(厚さ3ミクロン)。
このようKしてもうけたシリコーンゴム層の表面に厚さ
6ミクロンのポリプロピレンフィルムこのようにして得
られた印刷二原板上にポジフィルムを真空密着し、30
℃の条件でメタルノ1ライドランプ、岩崎電機株式会社
製「アイドルフィン2000Jを用いて1mの距離から
1分間露光した。保護フィルムを剥離し、露光部の印刷
用原板をh−へブタン95部、ポリプロピレングリコー
ル(分子量400)5部からなる現像液中に浸漬し、ダ
イニック株式会社製不織布「ソフパツド」でこすって現
像したところ、未露光部分のシリコーンゴム層だけが剥
離し、光硬化性接着層が露出した。一方、露光部分のシ
リコーンゴム層は強固に光接着していた。
6ミクロンのポリプロピレンフィルムこのようにして得
られた印刷二原板上にポジフィルムを真空密着し、30
℃の条件でメタルノ1ライドランプ、岩崎電機株式会社
製「アイドルフィン2000Jを用いて1mの距離から
1分間露光した。保護フィルムを剥離し、露光部の印刷
用原板をh−へブタン95部、ポリプロピレングリコー
ル(分子量400)5部からなる現像液中に浸漬し、ダ
イニック株式会社製不織布「ソフパツド」でこすって現
像したところ、未露光部分のシリコーンゴム層だけが剥
離し、光硬化性接着層が露出した。一方、露光部分のシ
リコーンゴム層は強固に光接着していた。
現像済みの印刷版をオフセット印刷機にセットし、東洋
インキ株式会社製印刷インキ「TKUアクワレスG」を
用いて、湿し水を与えず印刷したところ、すぐれた画像
再現性を有する印刷物が得られた。
インキ株式会社製印刷インキ「TKUアクワレスG」を
用いて、湿し水を与えず印刷したところ、すぐれた画像
再現性を有する印刷物が得られた。
また得られた印刷用原板を、原画ポジフィルムと真空密
着し9版面温度を15℃にして露光を行ない、現像、印
刷したところ、すぐれた画一像再現性を有する印刷物を
得た。グレースケール感度は。
着し9版面温度を15℃にして露光を行ない、現像、印
刷したところ、すぐれた画一像再現性を有する印刷物を
得た。グレースケール感度は。
露光温度が30℃の場合と比較して、わずか0,2段低
下したのみであり、露光時の温度変化にも画像再現性が
ほとんど変わらないことを確認した。
下したのみであり、露光時の温度変化にも画像再現性が
ほとんど変わらないことを確認した。
また得られた印刷用原板を、減圧真空にせずに大気雰囲
気中30℃で同時に原画ポジフィルムを用いて露光を行
ない、現像、印刷したところ、すぐれた画像再現性を有
する印刷物を得た。よって露光時の酸素濃度が画像再現
性に影響を及ぼさないことを確認した。
気中30℃で同時に原画ポジフィルムを用いて露光を行
ない、現像、印刷したところ、すぐれた画像再現性を有
する印刷物を得た。よって露光時の酸素濃度が画像再現
性に影響を及ぼさないことを確認した。
比較例1
砂目室て加工したアルミ板上に。
(a) バイエル社製ポリウレタン「インプラニルE
IJNJ 60部(13
) グリシジルメタクリレートとキシリレンジアミン
との4:1モル反応物 40部(e)
ミヒラー氏ケトン 5部からなる
組成のエチルセロソルブ溶液を回転塗布機により塗工し
、光硬化性接着層とした(厚み6ミクロン)。この光硬
化性接着層上に。
IJNJ 60部(13
) グリシジルメタクリレートとキシリレンジアミン
との4:1モル反応物 40部(e)
ミヒラー氏ケトン 5部からなる
組成のエチルセロソルブ溶液を回転塗布機により塗工し
、光硬化性接着層とした(厚み6ミクロン)。この光硬
化性接着層上に。
(d) α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサ
ン(数平均分子量4万) 100部(e
) −r−チルトリアセトキシシラン 10部
(f) ジブチルスズジアセテート0.5部からなる
組成物をn−ヘキサン溶液として回転塗布機により塗工
し、硬化させシリコーンゴム層とした(厚さ3ミクロン
)。得られた積層体を実施例1と同様に「トレファン」
をラミネートして。
ン(数平均分子量4万) 100部(e
) −r−チルトリアセトキシシラン 10部
(f) ジブチルスズジアセテート0.5部からなる
組成物をn−ヘキサン溶液として回転塗布機により塗工
し、硬化させシリコーンゴム層とした(厚さ3ミクロン
)。得られた積層体を実施例1と同様に「トレファン」
をラミネートして。
印刷用原板を得た。
得られた印刷用原板を実施例1と同様の方法で原画ポジ
フィルムと減圧下真空密着させ30Cおよび15cの条
件でそれぞれ露光し、現像を行なったところ、グレース
ケール感度は、15℃で露光したものは30℃で露光し
たものに比べて1.8段低下していた。
フィルムと減圧下真空密着させ30Cおよび15cの条
件でそれぞれ露光し、現像を行なったところ、グレース
ケール感度は、15℃で露光したものは30℃で露光し
たものに比べて1.8段低下していた。
また得られた印刷用原板を、減圧下でなく大気雰囲気中
30℃で露光して、現像を行なったところ、露光部もシ
リコーンゴム層が剥離しておシ。
30℃で露光して、現像を行なったところ、露光部もシ
リコーンゴム層が剥離しておシ。
印刷版として使用できないものが得られた。
実施例2
実施例1における光硬化性接着層の組成を。
(a) 実施例1中(a)化合物 4
5部(b) ペンタエリスリトールテトラキス(β−
メルカプトプロピオネート) 15部
(C) ベンゾフェノン 5部
(ω バイエル社製ポリウレタン「インプラニルELN
J 40部からなる組成
に代えて、実施例1と同様の方法で印刷用原板を作成し
、露光、現像したところ、各露光条件において優れた画
像再現性を有する印刷物を得た。
5部(b) ペンタエリスリトールテトラキス(β−
メルカプトプロピオネート) 15部
(C) ベンゾフェノン 5部
(ω バイエル社製ポリウレタン「インプラニルELN
J 40部からなる組成
に代えて、実施例1と同様の方法で印刷用原板を作成し
、露光、現像したところ、各露光条件において優れた画
像再現性を有する印刷物を得た。
実施例3
実施例2の光硬化性接着層の組成中(1))ペンタエリ
スリトールテトラキス(β−メルカプトプロピオネート
)の代わシに、ペンタエリスリトールテトラチオグリコ
レートとして印刷用原板を作成した。
スリトールテトラキス(β−メルカプトプロピオネート
)の代わシに、ペンタエリスリトールテトラチオグリコ
レートとして印刷用原板を作成した。
得られた印刷用原板を、実施例1と同様に露光現像、印
刷したところ、各露光条件において優れた画像再現性を
有する印刷物を得た。
刷したところ、各露光条件において優れた画像再現性を
有する印刷物を得た。
実施例4
実施例1において、光硬化性接着層の組成を。
(a) アリルメタクリレート/2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート共重合体(共重合モル比2/1゜数平
均分子量8,000) 70部(b)
1.10−ジメルカプトノルマルデカン30部(Q)
ベンゾフェノン 5部として印
刷用原板を作成した。
ルメタクリレート共重合体(共重合モル比2/1゜数平
均分子量8,000) 70部(b)
1.10−ジメルカプトノルマルデカン30部(Q)
ベンゾフェノン 5部として印
刷用原板を作成した。
得られた印刷用原板を、実施例1と同様に露光。
現像、印刷したところ、各露光条件において優れた画像
再現性を有する印刷物を得た。
再現性を有する印刷物を得た。
実施例5
実施例1において、光硬化性接着層の組成を。
(a) りIJシジルアリルエーテル4モルとp−キ
シリレンジアミン1モルとの反応物 40部(b
)1.10−ジメルカプトノルマルデカン20部(C)
ベンゾフェノン 5部(→
ポリ(n−ブチルアクリレート)(数平均分子量49.
OOO) 40部として印刷
用原板を作成した。
シリレンジアミン1モルとの反応物 40部(b
)1.10−ジメルカプトノルマルデカン20部(C)
ベンゾフェノン 5部(→
ポリ(n−ブチルアクリレート)(数平均分子量49.
OOO) 40部として印刷
用原板を作成した。
得られた印刷用原板を、実施例1と同様に露光。
現像、印刷したところ、各露光栄件において優れた画像
再現性を有する印刷物を得た。
再現性を有する印刷物を得た。
実施例6
実施例1において、光硬化性接着層の組成を。
(a) ペンタエリスリトール(1モル)トアリルイ
ンシアネート(2モル)の反応物 30部(t)
)1.10−ジメルカプトノルマルデカン30部(C)
ベンゾフェノン 5部(d)バイ
エル社製ポリウレタン「インプラニルELN)
40部として印刷用原板を作成
し、実施例1と同様に露光、現像、印刷したところ、各
露光条件において優れた画像再現性を有する印刷物を得
た。
ンシアネート(2モル)の反応物 30部(t)
)1.10−ジメルカプトノルマルデカン30部(C)
ベンゾフェノン 5部(d)バイ
エル社製ポリウレタン「インプラニルELN)
40部として印刷用原板を作成
し、実施例1と同様に露光、現像、印刷したところ、各
露光条件において優れた画像再現性を有する印刷物を得
た。
実施例7
実施例1において、光硬化性接着層の組成を。
(a) アリルメタクリレート/ラウリルメタクリレ
ート共重合体(共重合モル比5/1 、数平均分子量1
9.000 ) 50部(b)ぺ
/タエリスリトール(1モル)とチオグリコール酸(2
モル)とのエステル化物 SO部(C) ベンゾフ
ェノン 5部として印刷用原板を
作成し、実施例1と同様に露光、現像、印刷したところ
、各露光条件において優れた画像再現性を有する印刷物
を得た。
ート共重合体(共重合モル比5/1 、数平均分子量1
9.000 ) 50部(b)ぺ
/タエリスリトール(1モル)とチオグリコール酸(2
モル)とのエステル化物 SO部(C) ベンゾフ
ェノン 5部として印刷用原板を
作成し、実施例1と同様に露光、現像、印刷したところ
、各露光条件において優れた画像再現性を有する印刷物
を得た。
実施例8
実施例1において、光硬化性接着層の組成を。
(a) 東し株式会社製トリイソシアネート「T−1
00J53,5g(0,2モル)に両末端水酸基の脂肪
族ポリエステル、チッソ株式会社製「プラクセル208
J 85.Og (0,1モル)、アリルアルコール2
3.2g(0,4モル)を反応させて得られた化合物
40部(′b)ペンタ
エリスリトール(1モル)とチオグリコール酸(2モル
)のエステル化物 20部(C) ベンゾフェノ
ン 5部(d)バイエル社製ポリ
ウレタン「インプラニルELNJ
40部として印刷用原板を作成し、実施例1
と同様に露光、現像、印刷したところ、各露光条件にお
いて優れた画像再現性を有する印刷物を得た。
00J53,5g(0,2モル)に両末端水酸基の脂肪
族ポリエステル、チッソ株式会社製「プラクセル208
J 85.Og (0,1モル)、アリルアルコール2
3.2g(0,4モル)を反応させて得られた化合物
40部(′b)ペンタ
エリスリトール(1モル)とチオグリコール酸(2モル
)のエステル化物 20部(C) ベンゾフェノ
ン 5部(d)バイエル社製ポリ
ウレタン「インプラニルELNJ
40部として印刷用原板を作成し、実施例1
と同様に露光、現像、印刷したところ、各露光条件にお
いて優れた画像再現性を有する印刷物を得た。
実施例9
実施例1において、光硬化性接着層の組成を。
(a) ペンタエリスリトール(1モル)トアリルイ
ンシアネート(4モル)の反応物 3−0部(1
)) ペンタエリスリトール(1モル)とチオグリコ
ール酸く2モル)とのエステル化物 30部(e)
ベンゾフェノン 5部(d)
ポリ(n−ブチルアクリレート)(数平均分子量49
.000 ) 40部として印
刷用原板を作成し、実施例1と同様に露光、現像、印刷
したところ、各露光条件において優れた画像再現性を有
する印刷物を得た。
ンシアネート(4モル)の反応物 3−0部(1
)) ペンタエリスリトール(1モル)とチオグリコ
ール酸く2モル)とのエステル化物 30部(e)
ベンゾフェノン 5部(d)
ポリ(n−ブチルアクリレート)(数平均分子量49
.000 ) 40部として印
刷用原板を作成し、実施例1と同様に露光、現像、印刷
したところ、各露光条件において優れた画像再現性を有
する印刷物を得た。
実施例10
実施例1において、光硬化性接着層の組成を。
(a) 1.2.4.5−テトラキス(ジアリルアミ
ノ)ベンゼン 30
部(b) ペンタエリスリトール(1モル)とチオグ
リコール酸(2モル)トのエステル化物 30部(C
)ベンゾフェノン 5部(d)
バイエル社製ポリウレタン「インプラニルELNJ
40部として印刷用原板
を作成し、実施例1と同様に露光、現像、印刷したとこ
ろ、各露光栄件において優れた画像再現性を有する印刷
物を得た。
ノ)ベンゼン 30
部(b) ペンタエリスリトール(1モル)とチオグ
リコール酸(2モル)トのエステル化物 30部(C
)ベンゾフェノン 5部(d)
バイエル社製ポリウレタン「インプラニルELNJ
40部として印刷用原板
を作成し、実施例1と同様に露光、現像、印刷したとこ
ろ、各露光栄件において優れた画像再現性を有する印刷
物を得た。
本発明による水なし平版印刷用原板によれば。
光硬化性接着層がメルカプト基と炭素−炭素不飽和結合
との付加反応によるため、従来提案されているエチレン
性不飽和モノマー、もしくはオリゴマーによる重合によ
るものに比べて、製版露光時の温度および酸素濃度の影
響を受けることなく。
との付加反応によるため、従来提案されているエチレン
性不飽和モノマー、もしくはオリゴマーによる重合によ
るものに比べて、製版露光時の温度および酸素濃度の影
響を受けることなく。
安定した優れた画像再現性を有する印刷物を得ることが
できる。
できる。
第1図は2本発明にもとづく平版印刷用原板の断面構造
図である。第2図は本平版印刷用原板の露光工程におけ
る概念図である。第3図は、製版後に得られる本平版印
刷版の断面図である。 1:基 板 2:光硬化性接着層 3:シリコーンゴム層 4:保護フィルム 5:ポジフィルム
図である。第2図は本平版印刷用原板の露光工程におけ
る概念図である。第3図は、製版後に得られる本平版印
刷版の断面図である。 1:基 板 2:光硬化性接着層 3:シリコーンゴム層 4:保護フィルム 5:ポジフィルム
Claims (1)
- (1)基板、該基板の上にもうけた光硬化性接着層、並
びに該光硬化性接着層の上にもうけた縮合型の架橋によ
り得られるシリコーンゴム層からなる水なし平版印刷用
原板において、光硬化性接着層が、 (a)1分子中に2個以上の炭素−炭素不飽和結合を含
有するモノマー、オリゴマー、あるいはポリマー (b)1分子中に2個以上のメルカプト基を含有するモ
ノマー、オリゴマー、あるいはポリマーを含有する混合
物からなり、(a)もしくは(b)の一部もしくは全部
が水酸基を有してなる水なし平版印刷用原板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1871385A JPS61177459A (ja) | 1985-02-04 | 1985-02-04 | 水なし平版印刷用原板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1871385A JPS61177459A (ja) | 1985-02-04 | 1985-02-04 | 水なし平版印刷用原板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61177459A true JPS61177459A (ja) | 1986-08-09 |
Family
ID=11979293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1871385A Pending JPS61177459A (ja) | 1985-02-04 | 1985-02-04 | 水なし平版印刷用原板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61177459A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0260646A3 (de) * | 1986-09-17 | 1990-04-18 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Tetrakis(dialkylamino)aromaten und deren Charge-Transfer-Komplexe |
| US5417164A (en) * | 1991-07-24 | 1995-05-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Thermosensitive recording material and thermosensitive recording method |
-
1985
- 1985-02-04 JP JP1871385A patent/JPS61177459A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0260646A3 (de) * | 1986-09-17 | 1990-04-18 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Tetrakis(dialkylamino)aromaten und deren Charge-Transfer-Komplexe |
| US5417164A (en) * | 1991-07-24 | 1995-05-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Thermosensitive recording material and thermosensitive recording method |
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