JPS61190334A - ハロゲン化銀写真のためのテルル塩系カブリ抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真に関する。本発明は写真に有用な組成物、
及びそのような組成物を含有する写真要素に関する。本
発明は特にハロダン化銀写真、ハロダン化銀写真要素、
及びそのような要素の念めの処理液に関する。

〔従来の技術〕

像状露光したハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素の処理
過程において、還元され要録は露光の直接又は逆作用（
ｄｉｒｅｃｔ　ｏｒ　１ｎｖｅｒｓｅ　ｆｕｎｃｔｉｏ
ｎ）のいずれかとして生成することができる。同時に、
像状露光とは無関係に少なくとも低度に還元された銀も
また生じる。本明細書において用語“カブ！Ｊ　（ｆｏ
ｇ）”は写真要素に起因する、処理され六写真要素の濃
度を示すために用いられ、普通は最小濃度領域で測定さ
れる。カラー写真においては、カブリは典型的には、銀
濃度として直接に観察されるよシはむしろ画像色素濃度
として観察される。

多年にわ虎って、カブリの生成を抑制する念めに種々の
異なった物質がハロダン化銀乳剤中に導入されてきてい
る。リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒ＠５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　、第１７６巻、１９７
８年１２月、第１７６４３項、第■節には、もつとも一
般的に用いられているカブリ抑制剤の一覧表が示されて
いる。リサーチ・ディスクロージャーはケニス・メイノ
ン出版社（ＫａｎｎｅｔｈＭａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｌｃａ
ｔｉｏｎａ　Ｌｌｍｉｔｓｄ）　：エムスワオース（Ｅ
ｍａｗｏｒｔｈ　）　：　ハンデシａｒ　−（Ｈａｍｐ
ｓｈｌｒｅ）Ｐｏｌｏ　　７ＤＤ：インブラント９、に
よって発行されている。その第ｗ節から、有用なカブリ
抑制剤は、それらの構造形態において非常に多様であシ
、ハｏ／１ａノ化物イオン（例えば臭化物塩）から無機
金属塩、特定の４リマー、選定さｎた非環式有機化合物
、特定の複素環式化合物にまで及ぶことは明らかである
。これらの有用なカブリ抑制剤は、構造的に類似してい
るがしかし比較的効果の少ない過多の化合物の中から選
択されてきている。有用なカブリ抑制剤は主として経験
的に確認されてきている。ジェームズ（Ｔ、Ｈ＊Ｊａｍ
ｅｓ　）著、写真処理の理論（Ｔｈ＠Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒＯｅ＠ＩＩ
Ｉ）　ｓ第４版、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）、
１９７７年、３９３〜３９９頁には、カブリ抑制剤につ
いての種々の性能機構の分類及び示唆においてそれらの
多様性が例示されている。

公表されたヨーロッノ母特許出願第０．１３６，８４７
号及び第０．１３７．６００号には、芳香環と融合した
１、２．５−オキプテルラジニクム環を含む化合物が芳
香族テルロアゾール及び誘導体複素環式化合物の合成に
おける中間体として有用であることが開示されている。

これらの中間体を調製するための合成法も開示されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的はカブリ抑制剤を含有する写真組成物を提
供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

この目的はカブリ抑制剤として芳香族オギサテルラジニ
クム塩を含ませることによって達成される。

本発明は放射線（又は輻射線）、感応性へロｒン化銀乳
剤を含む写真要素を便用して低度のカブリを示す写真画
ａｔ生じさせることを可能にする。

本発明はカブリの減少のための別のアプローチをもたら
し、そして多くの場合にカブリの減少は、その他の一般
的に用いられておシそして非常に有効なカブリ抑制剤に
よって達成されるカブリの減少と比べてまさっている。

本発明は、オキサテルラノニクム塩はカブリの抑制に有
効であるとの発見に基づいている。本発明は、研究のな
めに本発明より前には当業界では知られていなかったク
ラスの化合物であるオキテテルラジニクム塩を得たこと
に必然的に基礎が置かれてきている。最初の研究は芳香
環と融合した１、２．５−オキサテルラジニクム環を含
ム、ｔ−ｒサテルラジニクム塩で行なわれてきている。

融合し次芳香環の存在を許すことは合成上の便宜である
が、カブリ抑制活性はオキサテルラジニウム環（これは
内部塩を形成する）Ｋ起因すると考えられる。置換基は
オキサテルラジニウム環構造と共存できる任意の形態を
取ることができる。

最初の研究は、式（Ｉｆ） の化合物を高温でＴ　＊Ｘ４　と反応させることによっ
て調製され次式（１） を満足するオキサテルラゾニクム塩を用いて行なわれて
きておシ、上式において Ｈ＊は活性水素原子であり、 Ｇは芳香核を完成する諸原子を表し、 Ｂは場合によっては二価のオキシ結合、チオ結合、又は
カルｙｊｆ＝ル結合を介して結合されていてもよい炭化
水素部分からなる脂肪族基又は芳香族基、アミノ基、ア
ミド基、ウレイド基、ホルムアミジンジスルフィド°基
、又は−〇（０）Ｍ基（このＭは酸、エステル、チオエ
ステル、又は塩を完成するように選ばれたものである）
全表し、そしてＸは／％０）ｆ７又は７％　ＯＩｆノイ
ド（ｐｓｅｕｄｏｈａｌｏｇｅｎ）を表わす。

式（１）中のＸは、合成で又は合成後の転化工程で用い
たＴ　＠Ｘ４化合物の選択によって決定される。

Ｘは（包括的に塩化物イオン、臭化物イオン、又は沃化
物イオンを意味するために本明細書及びその他で用いら
れている）へ〇ｒン又はハロゲノイド（即ち、へ口ｒン
の置換基特性に近いことが知られている承認されたクラ
スの置換基のもの）、例えばシアノ置換基、チオシアネ
ート着換基、又はヒドロキシルＩｆ換基であることがで
きる。特に好ましい形態においては、Ｘはクロリド又は
プロミドである。

以１匂白 弐〇）の化合物を四臭化テルル又は、好ましくは、四塩
化テルルと共に、適した溶媒（例えばアセトニトリル、
ブチロニトリル、又ハクロロホルム）中で溶融させるか
又は加熱する時に、Ｘがクロリド又はプロミドである式
（１）の物質が得られる。少なくとも６０℃から約１４
０℃までの温度に加熱することが一般的でｓｂ、約１１
０−１２０℃の温度が好ましい、所望により、沃化物塩
又は／・ログノイド塩による処理によって式（１）の化
合物中のクロリＰ又はプロミドをアイオダイド又はノー
ログノイドで置換することができ、それによって式（１
）中のＸのすべての定義の実現が可能となる。部分的に
は１式（１）の物質を作る反応は１式（ＩＩ）中のＧが
完成させている芳香核がアミド置換基にたいしてオルト
の位置で活性化されるようにＧを選択することによって
行われる。このことは、弐〇）中の環置換を星印（＊）
をつけた活性水素原子の環位貧に指向させることのでき
るＩｆ’！１以上の置換基を芳香核中に含むことによっ
て達成することができる７ベンゼン環及びナフテン環の
ような炭素環式芳香環については、有用なけ換基は場合
によっては二価の酸素原子又は硫黄原子を介して結合さ
れていてもよい炭化水素部分（例えば、アルキル基、ア
リール基、アルカリール基、又はアルアルキル基）から
成るｌ脂肪族基又は芳香族基（例えば、アルコキ７基、
アリールオキシ基、アルカリールオキシ基、アルアルキ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルカ
リールチオ基、又はアルアルキルチオ基）；第一アミン
、第三アミン及び第三アミンを含むアミノ基ニアミド基
（例えば、アセトアミド基及びブチルアミド基）；スル
ホンアミド基（例えば、アルキルスルホンアミド基又は
アリールスルホ／アミド基）；スルファモイル基（例え
ば、アルキルスルファモイル基又はアＩＪ　−ルスルフ
ァモイル基）；ウレイド基（例えハ、１−ウレイド基、
３−７エニルー１−ウレイド基。

及び３−メチル−１−ウレイド基）；ヒドロキシル基；
又は−〇（０）Ｍ基もしくは−８（０）２ＭＭ基式中１
ＭＦｉＦ！２．エステル、チオエステル、又は塩を完成
−するように選ばれているもの（例えば。

−Ｃ（０）Ｏ）Ｉ、　−Ｃ（０）ＳＣＨ、−Ｃ（０）Ｏ
ＣＲ，。

−Ｃ（０）ＯＮｍ　、　　−８（０）２０Ｈ、−８（０
）２０ＣＨ２Ｃ６Ｈ５゜又は−８（０）、ＯＬｌ　）の
中から選ぶことができる〕。

置換基Ｒは合成的に好都合な任意の形態を取ることがで
きる。Ｒは炭化水素部分（例えば、アルキル基、アリー
ル基、アルカリール基、又はアルアルキル基及び場合に
よりては二価のオキシ結会。

チオ結合、又はカルゲニル結合を介して結合されていて
もよい炭化水素部分（例えばアルコキシ基。

アリールオキシ基、アルカリールオキシ基、アルアルキ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルカ
リールチオ基、アルアルキルチオ基、又はアシル基）な
どの脂肪族基又は芳香族基；第一アミン、第二アミン及
び第三アミンなどのアミノ基；アミド基（例えば、アセ
トアミド基及びブチルアミド基）；ウレイド基（例えば
、１−ウレ（）’基、３−フェニルー１−ウレイド基、
及び３−メチル−１−ウレイド基）；ホルムアミノンノ
スルフィド基（例えば、ホルムアミジンノスルフィド基
及びＮ／−エチル−Ｎ′−メチル−α、α′−）チオビ
スホルムアミシン基）：又は−Ｃ（０）Ｍ基でこのＭが
酸、エステル、チオエステル、又は塩全完成するように
選ばれているもの〔例えば。

−Ｃ（０）ＯＲ、−Ｃ（０）ＯＣＨ３，−Ｃ（０）ＳＣ
Ｈ，、又は−Ｃ（０）ＯＮａ　〕を含むことができる。

Ｒが第−了ミノ基である時には、それは事実１つの互変
異性状態においてはイミノ基であり、これはその上の置
換のための好都合な反応座を援供する。

式（１）のオキサテルラゾニウム塩は前記で開示したそ
れらの調製法に基づいて最初の研究のために都合よく入
手できたが、オキサテルラゾニウム塩を調製するための
合成法は本発明の一部ではない。

従って、本発明は、オキサテルラノニウム地の調製法を
考ゼすることなく、一般的にオΦサテルラゾニウム塩に
及ぶと考えられる。

好ましくは、オキサテルラジニウム塩カブリ抑制剤を露
光及び処理の１に１例えば製造時に、保護すべき写真要
素中に混入する。オキサテルラジニウム塩が処理前の原
因によるカブリを減少させることを意図されている時に
は、オキサテルラノニウム塩を保護すべきハロゲン化銀
乳剤層（１層又は複数層）中に混入することが必須であ
る。乳剤の化学熟成の後で塗布の前にオキサテルラジニ
ウム塩をハロゲン化銀乳剤中に導入することが一般的に
最も好都合である。

オキサテルラジニクム塩が処理時に活性になるように意
図される時には、像状現像される１つ以上のハロゲン化
銀乳剤層を透過する任意の位置でご真要素内にオキサテ
ルラノニ９ム塩を含ませることができる。例えば、オヤ
サテルラジニ９ム塩を１つ以上のハロゲン化銀乳剤層又
はその他の親水性コロイド層中に、例えば保糟層、中間
層、又は下塗り層中に位置させることができる。オキサ
テルラジニウム塩が処理時に活性になるように意図され
る時には、処理溶液、例えば前現像浴又は現像液、の−
成分としてオキサテルラノニヮム塩を加えることが一般
的に最も好都合であり、そのことによって現像の前又は
現像中にオキサテルラゾニクム塩がハロゲン化銀乳剤層
（１層以上）を透過することができる。

カブリを減少させるのに有効な任意の量のオキサテルラ
ノニウム塩を用いることができる。特定の用途について
のカブリ抑制剤の最適量は普通には濃度を変化させるこ
とによって経験的に求められる。そのような研究は、典
型的には最適のカブリ減少濃度又はカブリ減少とその他
の影響、例えば写真感度の減少との間の最適のバランス
を確認することである。後記の研究に基づいて、塗布の
前にオキサテルラジニワム塩をハロゲン化銀乳剤中に含
ませる時には、銀１モル当たシ約５．０〜ｏ、ｏｏｓミ
リモル、好ましくは鋏１モル当たり０．５〜Ｏ，Ｏｌミ
ｌＪモル、そして最適には＠１モル当たり０．１５〜０
．０１！ＭＩＪモルの濃度が意図される。オキサテルラ
ジニクム塩を処理溶液中に含ませる時には、最低有効量
（例えば、典型的にはＩｌ当たり少なくとも０．０５ミ
リモル）がら１１当たυ約０．５　ミＩＪモルまでの濃
度が意図される。

熱論、本発明の実施においては慣用のカブリ抑制剤、例
えば前記したリーサチ・ディスクロジャー、第１７６４
３項、第■節によって例示されているものをオキサテル
ラジニウム塩と組み合わせて用いることができることが
認識されている。前記し之ジェームスによって例示され
ているようにカブリ抑制剤は種々の機構によって作用す
ることが認識されているので、オキサテルラジニ９ム塩
と慣用のカブリ抑制剤との組み合わせでもたらされる効
果は非常に相乗的から相加的まで変化するが、いずれの
場合にも最適の濃度は経験的な決定の余地がある。

カブリ抑制剤に加えて、本発明は放射線感応性ハロダン
化鋼乳剤を含む写真要素を付加的に必要とする。これら
のハロダン化銀乳剤は臭化銀、塩化銀、沃化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀又はそれらの混合
物からなることができる。乳剤は慣用の任意の形状及び
大きさのハロダン化銀粒子を含むことができる。特に、
乳剤は規則的な（例えば立方体又は八面体）又は不規則
な（例えば複双晶又は平板状）結晶形態のいずれかの粗
い、中程度の又は微細なハロダン化銀粒子を含むことが
できる。

最近開発された高いアメ４クト比の平板状粒子乳剤、例
えば米国特許第４．４３４，２２６．４．４１４，３１
０．４，３９９，２１５．４，４３３，０４８．４．３
８６，１５６．４．５０４，５７０．４，４００，４６
３．４．４１４，３０６、及び４，４３５，５０１号に
開示されているものが％に意図される。鋼、タリクム、
鉛、ビスマス、カドミツム及び第■族の貴金属の化合物
のような増感化合物は、米国特許第１．１９５，４３２
．１，９５１，９３３．２，４４８，０６０．２．６２
８，１６７．２，９５０，９７２．３，４８８，７０９
、及び３，７３７，３１３号によって例示されているよ
うに１ハロゲノ化銀乳剤の沈澱の間存在させることがで
きる。

へロｒン化鋼乳剤は沈澱時に檗分散するか又は複分散す
ることができる。乳剤の粒度分布はハロダン化釧粒子分
離技術によって又は異なりた粒度のハロダン化錯乳剤を
配合することによってｔｊ！４節することができる。乳
剤はグラフカイデス（Ｇｌａｆｋｌｄｅｓ）Ｋよシ写真
化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ％ＣＣｈｅｍＩｓｔｒｙ）
、第１巻、７オンテイン・ブレス社（Ｆｏｔｌｎｔａｌ
ｎ　Ｐｒｅｓｓ）、ロフト１ン、１９５８年、３６５〜
３６８負及び３０１〜３０４真に例示されているような
りツブマン乳剤及びアンモニア性乳剤：ダフィン（Ｇ、
Ｆ’、Ｄｕｆｆｌｎ）により写真乳剤化学（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｌｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）、フォー力Ａ／−プレス社（Ｆｏｅａｌ　Ｐｒ５５
ｍ　Ｌｔｄ、）、ロンドン、１９６６年、６０〜７２真
に記載された過剰ハロダン化物イオン熟成乳剤；米国特
許第３．３２０，０６９号によって例示されているよう
なチオシアネート熟成乳剤；米国特許９１．３，２７１
，１５７．３．５７４．６２８及び３，７３７，３１３
号によって例示されているようなチオエーテル熟成乳剤
；又は米国特許第３，７８４．３８１号及びリサーチ・
ディスクロージャー、第１３４巻、１９７５年６月、第
１３４５２項によって例示されているような、弱ハロゲ
ン化８％媒例えばアンモニウム塩を含有する乳剤を含む
ことができる。

乳剤は米国特許第２．４５６．９５３．２，５９２，２
５０゜３．２０６．３１３．３，３１７，３２２．３．
４４７，９２７．３．７６１，２７６．３，９１７，４
８５．３，９７９．長１３、及び３．７Ｇ７，４１３号
によって例示されているように、表面感応性乳剤（即ち
、主としてハロゲン化銀粒子の表面で潜像を形成する乳
剤）又は内部層像形成性乳剤（即ち、ハロゲン化銀粒子
の内部で優勢的ＫＮｓ像を形成する乳剤）であることが
できる。

乳剤は、米国特許第２．５６３，７８５．３，７６１，
２７６．２．４５６，９５３、及び３，５１１，６６２
号によって例示されているように、表面感応性乳剤又は
無カブリの内部Ｍｏｌ形成性乳剤のようなネガ作用乳剤
、又は無カブリの内部潜像形成性タイプの直接ポジ乳剤
（これらは現像を均一露光で又は核形成剤の存在下で行
う時にポジ作用でるる）であることができる。

米国特許第２，９９６，３８２．３，３９７，９８７．
３．７０５，８５８、及び３，６９５，８８１号：リサ
ーチ・ディスクロージャー、第１３４巻、１９７５年６
月、第１３４５２項；米国防衛公開Ｔ−９０４０１７，
１９７２年４月２１日：及びリサーチ・ディスクロージ
ャー、第１２２巻、１９７４年６月、第１２２３３項に
よって例示されているように表面感応性乳剤及び内部的
にカブらされた内部ＩＷ像形成性乳剤の配合物を用いる
ことができる。

オキサテルラジニウム塩は好ましくはネｆ作用ハロｒン
化銀乳剤、そして最も好ましくは露光で表面潜像を形成
するハロゲン化銀粒子を含む乳剤においてカブリを減少
させるために用いられる。

ハロゲン化銀粒子は表面増感することができる。

個々に又は組み合わせで用いられる貴会ＩＩＩ（例えは
金）、中間のカルコゲノ（例えば、硫黄、セレン、又は
テルル）、及び還元増感剤が特に意図される。典型的な
化学増感剤は前記したリサーチ・ディスクロージャー、
第１７６４３項、第ｍ節に挙げられている。

ハロダン化銀乳剤はポリメチン染料クラスを含む種々の
クラスの染料で公党増感することができ、そのようなも
のとしてはシアニン、メロシアニン、錯体シアニン及び
錯体メロシアニン（即ち、トリー、テトラ−１及びポリ
ー核シアニン及びメロシアニン）、オキソノール、ヘミ
オキソノール、スチリル、メロスチリル、及びストレゾ
トシアニンがある。実例となる分光増感染料は前記のリ
サーチ・ディスクロージャー、第１７６４３項、第■節
に開示されている。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤並びにその他の層
はビヒクルとして、隼独で又はその他の重合体物質（例
えば、ラテックス）との組み合わせで用いられる親水性
コロイドを含有することができる。適し几親水性物質と
しては天然産の物質、例えば蛋白質、蛋白質誘導体、セ
ルロース誘導体（例、ｔＪ、セルロースエステル）、ゼ
ラチン、例えばアルカリ処理したゼラチン（ウシゼラチ
ン、骨ゼラチン、又は皮ゼラチン）又は酸処理したゼラ
チン（豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセ
チル化ゼラチン、フタル酸化ゼラチン等）。

多１１ｍ（例えば、デキストラン）、アラビアゴム、ゼ
イン、カゼイン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロノ
オン、寒天、アロールー）［粉、及びアルブミンがある
。ビヒクルは慣用の処理法によって硬膜化させることが
できる。ビヒクル及び硬膜剤についてのその上の詳細は
前記し念リサーチ・ディスクロージャー第１７６４３項
、第１Ｘ及びＸ節に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真要素は写真技術で慣用のその
他の添加剤を含むことができる。有用な添加剤は例えば
前記し７’ＣＩＪサーチ・ディスクロージャー、第１７
６４３項に記載されている。その他の慣用の有用な添加
剤としては減感剤、カプラー（例えば、染料形成性カプ
ラー、マスキングカプラー及びＤＩＲカプラー）、ＤＩ
Ｒ化合物、汚染防止剤、画像色素安定剤、吸収物質（例
えば、フィルター染料及びＵＶ吸収剤）、元散乱注物質
、帯電防止剤、塗装助剤、可塑剤及び潤滑剤等がある。

本発明の写真要素はハロゲン化銀乳剤の単層を担持する
支持体を含む単純な点日又はモノクロ要素であることが
でき、又は多膚及び／又は多色要素であることができる
。本発明の写真要素はグラフィックアートでハーフトー
ンの画像ヲ作るのに用いられているもののような低いコ
ントラストから非常に高いコントラストまでに及１５り
画像を作る。

それらは別個の溶液での処理のために又はカメラ内での
処理の友めに設計することができる。後者の場合には写
真要素は、前記したリサーチ・ディスクロージャー、第
１７６４３項、第ＸＸｍ節によって例示されているもの
のような、慣用の画偉転写ＩＶｆ徴を含む。多色要素は
スペクトルの３つの主要な領域の各々に感応する色素画
像形成性ユニットを含む。各々のユニットは所定のスペ
クトル領域に感応性の単−乳剤層又は多孔剤層から成る
ことができる。画像形成ユニットのｒ＠を含めて、要素
の諸層は当該技術で公知の種々の順序で配置することが
できる。別の構成においては、乳剤（１つ又はそれ以上
）を１つ又はそれ以上の区分された層として、例えば、
米国特許第４，３８７，１５４号に記載されているよう
に微細容器又はマイクロセルの使用によるようにして配
置することができる。

不発明に従う好ましいカラー写真要素は、黄色色素形成
性カプラーと結び付いている少なくとも１つのｔＮ＆ハ
ロｒン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成性カプラーと結び
付いている少なくとも１つの緑感ハロゲン化銀乳剤層、
シアン色素形成性カプラーと結び付いている少なくとも
１つの赤感ハロゲン化銀乳剤層及びオキサテルラジニウ
ム塩カブリ抑制化合物を含む少なくとも１つのハロダン
化銀乳剤層を担持している支持体を含む。

本発明の要素は写真要素において慣用の追加の層、例え
ば保護層、スペーサ一層、フィルタ一層、ハレーション
防止層、スカベンジャ一層等を含むことができる。支持
体は写真要素で用いられている適当な任意の支持体であ
ることができる。典型的な支持体としては重合体フィル
ム、紙（ポリマー被覆紙を含む）、ガラス等がある。本
発明の写真要素支持体及びその他の層に関しての詳細は
前記し几リサーチ・ディスクロージャー、　第１７６４
３項、第Ｘ■節に含まれている。

写真要素は種々の形態のエネルギーで書状露光すること
ができ、それは電磁スペクトルの紫外領域、可視領域、
及び赤外領域並びに電子ビーム及びベーター放射線、ガ
ンマ−線、Ｘ線、アルファ−粒子、中性子放射紛、及び
その他の粒子形態、及び非干渉性（ランダム位相）形態
又は可干渉性（同調位相）形態のいずれかの波様輻射エ
ネルギー（レーデ−で作られるようなもの）を含む。写
真要素がＸ線によって露光されるように意図される時に
は、リサーチ・ディスクａ−ジャー、第１８４巻、１９
７９年８月、第１８４３１項によって例示されているよ
うに、それらは慣用の放射線透過写真要素で見出だされ
る性徴を含むことができる。イ象状露光し友写真要素の
、オキサテルラノニウム塩の存在下での処理は慣用の処
理とは異なる必要がない。処理法、現像剤、及び現像変
性剤は前記したリサーチ・ディスクロージャー、第１７
６４３項、第ＸＩＸ、ＸＸ、及びＸＸ１節によってそれ
ぞれ例示されている。本発明は、その好ましい用途にお
いて、オキサテルラジニウム塩の存在下で水性アルカリ
性現償剤で処理されるノーロダン化鋼写真要素に関する
。

以下余白 〔実施例〕 以下の鎖側は本発明を更に例示する： オキサテルラジニウム塩の調製 典型的なオキサテルラジニウム塩の調製を５種の１．１
．１−）リハロ（シ換）２，１．４−ペンズオキサテル
ラジニウム内部塩の調製によって例示する。

Ｒ’＝ＯＣＨＲ２＝Ｈ，Ｒ＝ＣＨ，、ｘ＝ｃｔＣ，Ｈｌ
ｏＣＬ、Ｎｏ２Ｔ＠ＭＷ＝　３９８．０５３−メトキシ
アセトアニリド（３４，９＝０．２モル）及び四塩化テ
ルル（５４９＝０．２モル）を−緒に５００ｊｌｊの三
角フラスコ内のクロロホルム（１００５１／）中に攪拌
して入れた。最初の溶液が生成された後に、その主要部
は固化して溌んだ黄色の沈殿物状態の固体となった。そ
の混合物を、１１５℃に保った油浴中に浸漬した。総て
の固体が再溶解するか又は溶融してしまうまでその混合
物を手で攪拌した。大部分のクロロホルムが蒸発してし
まった後に、透明な黄色溶融物が生じ、それは迅速に不
透明になシ同時にガス状ＨＣ１が放出された。その温度
を１２０℃に上昇させそしてその全体がもろい固体に固
化してしまうまで時々手で撹拌しながら加熱を続けた。

２時間後にその反応を終了させた。その生成物を分散さ
せるためにそのまだ熱い反応混合物にエタノールを加え
た。

エタノール（１３００１１ε）からの再結晶によって無
色の針状結晶が生じた（　４７．１　／ｉ、理論値の５
９％）、ｍ＋ｐ−２４５〜２４６℃。

Ｃ，Ｃ１，Ｈ，Ｎ及びＴｅの元素分析は栴造式について
引算した値と一致した。

Ｒ＝Ｒ−ＣＭ５、Ｒ−Ｈ１Ｘ＝Ｃ１ Ｃ，Ｈｌ。（’ｔ、Ｎ０Ｔｅ　　ＭＷ＝　３８２．０５
３−メチルアセトアニリド（ｍ−アセトトルイシド）（
８２ｇ＝０．５５モル）四塩化テルル（１４８，９，０
，５５モル）をクロロホルム（３００ｆｆｉ／）と−緒
にし、そしてその混合物を、１１５℃に保りた油浴中で
、ＨＣＺを連続的に除去しながら２０時間加熱した。そ
の熱反応生成物をエタノール（２００鳳ｌ）中に分散さ
せそしてその生成物をろ過により　　　゛て集めて収率
１４９ｇ、理論値の７１％の無色の柱状結晶を得た、ｒ
ｎ、ｐｍ　）　３００℃。分析のためにその化合物を沸
騰アセトニトリルから再結晶した。

その元素分析結果は本造式について期待される値と一致
した。

Ｒ＝Ｒ−Ｒ−ＣＭ、、Ｘ＝Ｃｔ Ｃ，。Ｈ，２ＣＬ、Ｎ０Ｔｅ　　ＭＷ”３９６．０７３
．４−ジメチルアセトアニリド（５６、！？　＝　０．
３７モル）をアセトニトリル（１００ｍ）中でＴ・ＣＬ
４（１００９，０，３７モル）と−緒にし、そして最初
は１２０℃で１時間、次いで１３０℃で更に３時間油浴
中に浸漬した。追加のアセトニトリルを加え、そしてそ
の一部の溶液を冷却した。その生成物をろ過によって集
めて７４．７ｇ、理論値の５２−の無色の結晶を得た、
ｍ、ｐ、　）　３００℃（）２８０℃で黒化した後）。

アセトニトリルからの再結晶はその物質１５ｐについて
４００ｍの溶媒を必要とした。Ｃ，Ｈ，ＣＬ、Ｎ及びＴ
ｅの元素分析結果は構造式について期待される値と一致
した。

Ｔｅ４　　１．１．１−）リクａｏ−３−メチル−６−
メチルチオ−２，１，４−ペンズオＲ＝ＣＨＲ’＝ＳＣ
Ｈ，、Ｒ２＝Ｈ％ｚ＝ｃｔ３％ Ｃ，Ｈ４゜ＣＬ、Ｎ０８Ｔｅ　　　ＭＷ＝４１３．９５
市販の３−メチルチオアニリンのアセチル化によって調
製した３−メチルチオアセトアニリド（６８ｇ＝ｏ、３
７モル）をクロロホルム（１００ｊｌｊ）中のＴａＣｌ
３　（１００９＝　０．３７モル）と−緒にした。その
混合物を、１３０℃に保った油浴中で３時間加熱し、次
いで熱いうちにアセトニトリル（３００ＩＬｔ）中に導
入し、冷却し、そしてろ過した。６８ｇ、理論値の４９
％の収率で結晶固体を得た。分析のためにその物質を脱
色木炭によって１ｆｆＪＩアセトニトリル（１０ｏａｔ
、これは約４ｇを溶解する）から再結晶して、光沢のあ
る淡い黄色の柱状結晶として回収した、ｍ、ｐ、２５１
〜２５３℃。

その元素分析結果は構造式について期待される値と一致
した。

シー３−メチル−２、１、、４−ペンズオＲ＝　ＣＨ，
、Ｒ＝ＯＲ，Ｒ２＝Ｈ％ｘ＝ｃｔＣ８Ｈ８ＣＬ、Ｎｏ２
Ｔ＠ＭＷ＝　３８３．９５３−ヒドロキシアセトアニリ
ド（６０ｇ＝０．４モル）及びＴｅＣ２ａ　（１０７，
６ｇ＝０．４モル）をアセトニトリル（８０ａ７）中で
一緒にし、そしてその混合物を、１２０℃に維持された
油浴中に２時間浸漬した。次いでその熱い溶融物にこれ
をイーストにするのに十分なアセトニトリルを加えた。

その混合物を一晩冷却しそして吸引ろ過して８６．５ｙ
、Ｂ！理論値５６チの無色の結晶固体を得た。分析のた
めにこれを熱アセトニトリルから再結晶し、この場合に
その２５１１は溶媒１５０ｍ１を必要とし。

１０．９の無色の針状結晶が得られた、ｒｆｌ−Ｐ、２
４７〜２４８℃。その元素分析は構造式について期待さ
れる値と一致した。

上記で調製した５種のオキサテルラジニウム化合物並ひ
に対照化合物Ｃ６を、硫黄増感及び金増感の臭沃化銀乳
剤中で評価した。Ｃ６は周知の有効なカブリ抑制剤でｓ
ｂ、そしてオキサテルラジニウム化合物の硫黄又はセレ
ン類似体がないので、Ｃ６ｉ対照として選んだ。それら
の化合物を後記した水準で加え、そして銀被榎量４．９
ｇ／ｍ２、ゼラチン被覆１ｔｈ１１．１９／ｍ　　ｔ−
達成するように酢酸セルロース支持体上に塗布した。計
動的に加えられたカブリ減少剤を含まない乳剤特性を示
すために、上記の化合物の加えられていない塗膜も調製
した。それらの塗膜の試料をウェッジ分光写真器を通し
てイーストマンＩＢ感光計中でタングステン光源Ｋｊｌ
光した。その塗膜を７・イドロキノンーエロン（Ｅｌｏ
ｎ　）　（ｐ−Ｎ−メチルアミノフェノールへメチルフ
ェート）現像液中で５分間現像し、定着し、水洗し、そ
して乾・燥した。各々のｆｅ膜の試料を、上記のような
露光および処理の前に、相対湿度５０％、４９℃で２週
間偏置した。各々の塗膜につい【特性（Ｉ１１度対露光
の対数）曲線をグロットした。それらの感光度及びカブ
リ（Ｄｍｉｎ）のデーターをこれらの曲線から求めた。

それらの結果を第１表で報告する。化合物Ｃ６の桝造は
下記の通シである。

ＯＯ 以下丘白 第１表 Ｔ・　５　　　　０．０１５　　　　１０２　　０．１
２　　５５　　０．４４０゜１５　　　　　　　９５　
　０．０９　　７３　　０．１９Ｔｅｌ　　　　　００
１５　　　　　９１　　０１０　　６３　　０．４４０
．１５　　　　　　　９５　　０．１０　　９１　　０
．１９Ｔ・　４　　　　０．０１５　　　　　９５　　
０．０９　　５３　　０．４５０．１５　　　　　　　
９５　　０．０９　　９５　　０．１９Ｔｅ２　　　　
０．０１５　　　　　９５　　０．０９　　５３　　０
．４６０．１５　　　　　　　９１　　０．０９　　９
４　　０．２３Ｔｅ３　　　　０．０１５　　　　　９
７　　０．１０　　５５　　０．４６０．１５　　　　
　　　９５　　０．０９　　８３　　０．２８Ｃ６０，
０１５６７０，０７ｇ２　　０，３３０．１５　　　　
　　　６８　　０．０７　　８０　　０．２６な　　し
　　　　　　　　　　　　　　　１００　　０．１０　
　２５　　０．７９対照化合物Ｃ６を４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ｍ、７−チトラアデインデンの
ナトリウム塩、化合物Ｃ７で置き換えた以外は実施例１
〜５を繰シ返した。このデーターの要約を第２表に示す
。

第２表 Ｔｅ　５　０．１５　　１１２０．１６　９４０．２３
Ｔｅｌ　　Ｏ，１５１１００，１５８５０３０Ｔｅ　４
　０．１５　１０７０．１５　８７　（１２９Ｔｅ　２
　０．１５　１０００．１５　９１０−３５Ｔｅ　３　
０．１５　１０５０．１４　８５０．２９Ｃ７０，１５
１０５０，１４５３０，５７１，５０１０５０，１４９
５０，２９ なし　　−１０００，１８１９，５１，０３このデータ
ーは、普通のカブリ防止剤である化合物Ｃ７は明らかに
オキサテルラノニ９ム化合物（これらの総てが非常に有
効であった）程活性ではないことを例示している。

〔発明の効果〕

上記の諸実施例から、芳香族オキサテルラジニウム塩は
ハロゲン化釧乳剤の現像の間のカブリの生成を減少させ
るのに有効であることは明らかである。芳香族オキサテ
ルラソニウム塩カブリ抑制剤は、現像の間ハロゲン化銀
乳剤層中に存在する時に有効である。現像の前にカブリ
抑制剤を写真要素中又はその要素のための処理溶液中の
いずれかに都合よく混入源せることかできる。従って。

例えね、カブリ抑制剤含写真要紫の乳剤層中に又は現像
液中に混入源せることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、カブリ抑制剤として芳香族オキサテルラジニウム塩
   を含有する写真組成物。