JPS61190519A - 新規ウレタン化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は１紫外線、電子線、γ線等の電離放射線の照射
で硬化する性質を有し♂破断点１降伏点等の機械的強度
において優れた特性を具備する皮膜形成能を有している
新規ウレタン化合物及びその製造方法に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

強靭な硬化皮膜形成能を有するウレタン化合物は）各種
塗料におけるバインダーをはじめ、接着剤組成物１被覆
材料用組成物）エシゾニアリングプラスチックス成形品
の成形用組成物ルゾスト等に広く利用されており１例え
ば多価インシアネート基を有するインシアネート化合物
に代表される架橋剤と１多価水酸基または多価アミ７基
を有するポリマーとを化学反応によって三次元の網目構
造物とする熱硬化型ウレタンをはしめ、式 〔式中％　Ｒａは水素またはメチル基、Ｒｂは低級７＃
キＬ、ン、　ＨＣは脂肪族または脂環式の２価の炭化水
素基１Ａは酸素または−ＮＵ−１ｐは２〜５０の整数を
表わす。〕で表示されるウレタン系化合物（特公昭５３
−ｔｔ、２９３３号公報参照）や、有機ポリイソシアネ
ートト１ メチル基１Ｒ５は炭素数２〜５のアルキレンを表わす。

〕で表示されるアクリル系化合物と、式ＲＣ（ＯＣｐＨ
２ｐ）ｑＯ■〔式中Ｒ０はアルキル基、ｐ及びｑは整数
を表わす〕で表示されるヒドロキシル化合物との反応生
成物よりなるウレタン系化合物（特公昭５１＋−１６０
Ｉ＋９４号公報参照）等からなる電離放射線硬化型ウレ
タンが存する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、前述の熱硬化型ウレタンは１ポリウレタンを
生成させる際の三次元網目構造化、すなわちインシアネ
ートの架橋反応が遅いため為加熱、硬化工程に長時間（
例えば６０℃で１０〜２Ｉ＋時間）を要し１生産効率が
悪いばかりでり＜九例えば塗工皮膜を形成する際には、
塗布層のブロッキング九巻き締りによるテープの変形等
が生じ、品質を管理するうえでの弊害があつた。

また１もう一方の電離放射線硬化型ウレタンは、ポリウ
レタンで構成される塗工皮膜の有する機械的特性１すな
わち１降伏値、破断値１伸度等が不十分である。例えば
１得られた塗工皮膜は、塗布層に電離放射線が照射され
て硬化が開始する段階で塗布層に急激な体積収縮が生じ
１塗工皮膜中に歪みを有するものとなるため為塗工皮膜
の接着強度や加工性等の物理的な特性を満足し得るもの
を得ることができないという欠点を有している。

これに対して本発明では１電離放射線の照射で硬化し、
しかも１降伏値、破断値等の機械的特性において優れた
性質を奏する強靭な塗工皮膜形成能を有する新規なウレ
タン化合物とその製造方法とを提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明の新規ウレタン化合物は１ 一般式 ％式％（１） で表示されるウレタン化合物である。

前記一般式（１）で表示されるウレタン化合物における
ｊ、１ｍの数が１０を超えると、ウレタン化合物中にお
けるラジカル重合性化合物成分の割合が減少するため１
このウレタン化合物における電離放射線の硬化性能が悪
くなり、ウレタン化合物によって形成される塗工皮膜が
硬化、劣化し易くなる傾向を存すると共に１該塗工皮膜
の降伏点１破断点が著しく低下する傾向を有するし為ま
た１１，１ｍが零である場合には１該つレタン化合物に
よって形成される塗工皮膜が全く伸びの無い脆いものと
なる。このため１本発明のウレタン化合物は１前記一般
式（１）においてｓ　ｌＨｒｍがそれぞれ１〜１０の範
囲内で選択されるものであり、好ましくは１〜５の範囲
内の整数である。

ウレタン化合物を得る本発明方法は、ジイソシアネート
化合物（Ａ）と両末端が水酸基で構成されているポリエ
ステルプレポリマーＣＢ）とを１１〜２０：１０（モル
比）で反応させ１一般式 ％式％（１） で表示される両末端がインシアネート基で構成されてい
るジイソシアネートプレポリマー〔Ｃ〕を得る第１工程
と１前記第１工程で得られたジイソシアネートプレポリ
マー（０）と、末端に水酸基を有する（メタ）アクリル
酸エステル系化合物からなるラジカル重合性化合物ＣＤ
）とを為前記ラジカル重合性化合物（Ｄ）中の二重結合
を保護しながら反応させ）ジイソシアネートプレポリマ
−１’Ｇ）とラジカル重合性化合物ＣＤ）とがウレタン
結合で結合している化合物（Ｅ）を得る第２工程と１前
記第２工程で得られた化合物（Ｅ）と２価のアルコール
Ｉ’ｌｌ’）トを反応させ１前記一般式（１）で表示さ
れる目的化合物たるウレタン化合物を得る第３工程とか
らなるものである。

新規ウレタン化合物を得る前記本発明方法の前記第１工
程で使用されるジイソシアネート化合物（Ａ）はＳ１分
子中に２個のインシアネート基を有する脂肪族および芳
香族の多価インシアネートで１例えば１テトラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート。

２、キートリレンゾイソシアネー）、２．６−）リレン
ジイソシアネー）、Ｉ＋、ＬＬ−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、１，５−す７タレンゾイソシアネー）、
３．３−ゾメチルーｌ＋ｌヰ′−ゾフェニレンジイソシ
アネート、イソホロンゾイソシアネート、キシリレンゾ
イゾシアネート。

１．３−ビス（インシアナトメチル）シクロヘキサン、
トリメチルへキサメチレンジイソシアネート等が単独で
あるいは２種以上の混合物で使用される。

また１同じく両末端が水酸基で構成されているポリエス
テルプレポリマ−ＣＢ）は、多塩基酸と多価アルコール
との縮合生成物および環状エステル化合物から誘導され
る開環ポリエステル化合物で１例えば−％７タル酸、イ
ソフタル酸。

テレフタル酸、アジぎン酸、コハク酸、セパチン酸等の
飽和多塩基酸や１マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸等の不飽和多塩基酸と）エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１．４−デタンゾオール、
１，６−ヘキサングリコール等の多価アルコールとのエ
ステル化反応生成物たるポリエステル化合物１及びε−
カプロラクトン、σ−バレロラクトン、それらの誘導体
等からなるラクトン化合物等を開環重合させて得られる
ポリエステル化合物等が利用され島通常繰り返し単位１
〜３０程度のポリエステルプレポリマーが使用される。

前記本発明方法の第２工程で使用される末端に水酸基を
有する（メタ］アクリル酸エステル系化合物からなるラ
ジカル重合性化合物〔Ｄ〕としては１例えば１ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ヒドロキシデチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシシク
ロへキシルアクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチ
ルアクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチルアクリ
レート、２−ヒドロキシ−５−フェニルオキシプロピル
アクリレート等の重合性不飽和基１個を有するラジカル
重合性化合物をはじめ１式 で表示される重合性不飽和基２（！Ｉを有するラジカル
重合性化合物等が存し１通常炭素数５〜１５程度の化合
物が利用される。

前記本発明方法の第３工程で使用されるジヒドロキシ化
合物たる２価のアルコール〔Ｆ〕としては１例えば１エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１．１＋−
７”タンジオール。

１．６−ヘキサングリコール等の炭化水素系アルコール
や、スピログリコール ０ＣＮＲＸＮＣＯで表示されるジイソシアネート化合物
とＨＯＲ”ＯＨで表示される２価のアルコールとの反応
生成物である の整数）で表示されるジヒドロキシ化合物等が利用され
る。

前記本発明のウレタン化合物の製造方法において水酸基
とインシアネート基との反応は１公知の方法１すなわち
１水酸基を具備する化合物とインシアネート基を具備す
る化合物との両ｙ応成分を混合し、ヰＯ〜１００℃に加
熱する方法が利用できる。混合の際の溶剤は、電離放射
ＭＫ対して活性な七ツマ−を利用することができるが１
イソシアネート基とは反応性の無い溶剤中で反応させる
のが良く１あるいは無溶剤の状態で反応させても良い。

また１この反応系中には、反応を促進させる目的で１　
トリエチルアミン、ピペラジン、トリエタノールアミン
、ジブチルチンゾラウレート、スタナスオクトエート、
スタナスラウレート、ジオクチルチンジラウレート等を
使用することができる。

また）末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルからなるラジカル重合性化合物ＣＤ）と、反応の第１
工程で得られた前記シイソシアネートプレボリマー（０
）との間の水酸基とインシアネート基との反応系及び反
応の第３工程等においては、前記ラジカル重合性化合物
ＣＤ）中のアクリル酸エステル基を保護するための重合
禁止剤為例えば、ハイドロキノン。

へイドロキノンモノメチルエーテル、ペンゾキ／ン、２
，６−シーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等を１０〜１０
００　ＰＰｍ程度添加するのが良い。

Ｃ本発明の作用〕 前記一般式（１）で表示される本発明の新規ウレタン化
合物は１核化合物中においてＱで表示されるラジカル重
合性化合物たる（メタ）アクリル酸エステル基が、電離
放射線の照射による良好なる硬化性能を発現するもので
あり、同じく前記化合物中におけるウレタン結合と該化
合物中のＲ２，Ｒ’、Ｒ’で表示される成分中に存在す
るエステル結合とが１他の有機樹脂（特にエステル樹脂
やウレタン樹脂等）に対する良好なる親和性能を発現す
ると共に１これらのウレタン基とエステル基との間の分
子間力が１形成される硬化塗工膜に高度の機械的特性（
特に降伏点や破断点等における）を導入する作用を果し
ているのである。

前記構成からなる本発明のウレタン化合物は）単独で１
あるいは他の添加物、配合剤等との組成物で１電離放射
線硬化型ウレタン化合物または組成物としての作用を奏
するものであり１例えば反応性稀釈剤との組成物の場合
罠は１ウレタン化合物１００重量部に対して前記稀釈剤
１〜１００重量部程重量部加した組成物が利用される。

なお、この場合の反応性稀釈剤としては、例えば分子中
にエチレン不飽和結合を有するモノマー１例えば１スチ
レン島α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー類；
アクリル酸メチに酸メチル１アクリル酸２−エチルヘキ
シル１アクリル酸メトキシエチル１アクリル酸ブトキシ
エチル１アクリル酸デチル１アクリル酸メトキシデチル
九アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；メタ
クリル酸メチル為メタクリル酸エチル鳥メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸メトキシエチル鳥メタクリル酸エ
トキシエチル、メタクリル酸フェニル）メタクリル酸ラ
ウリル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド）
メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド；アクリ
ル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル）メタクリ
ル酸２−（Ｎ’ｓＮ−ジメチルアミノ）エチル１アクリ
ル酸２−　（Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル１メタクリル酸（ＮＳＮ
−ジメチルアミノ）メチル）アクリル酸２−（ＮＳＮ−
ジメチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノア
ルフールエステル類；Ｎ−メチル力ルバモイロキシエチ
ルアクリレート、Ｎ−エチル力ルバモイロキシエチルア
クリＬ’）、Ｎ−ｆチルカルバモイロキシエチルアクリ
レー）ｓＮ−フェニルカルバモイロキシエチルアクリレ
ー）、２−（Ｎ−メチル力ルバモイａキシ）エチルアク
リレート、２−カルパモイロキシプロビルアクリレート
などのカルバモイロキシアルキルアクリレート類；エチ
レングリコールシアクリレート、プロぎレンゲリコール
シアクリレート）ネオペンチルグリコールシアクリレー
ト）１，６−＾キサンジオールジアクリレート１ゾエチ
レングリコールゾアクリレート１トリエチレングリコー
ルシアクリレート１ゾプロピレングリコールジアクリレ
ート１エチレングリコールジメタクリレート１プロピレ
ングリコールジメタクリレート１ジエチレングリコール
ゾメタクリレート等の多官能性化合物等の中から１種又
は２種以上を混合して使用することができる。

本発明の新規ウレタン化合物あるいは該化合物を含有す
る組成物からなる電離放射線硬化型ウレタンは、降伏点
、破断点等の機械的特性に優れた性質を奏する強靭な硬
化皮膜形成能を有しており１各種塗料におけるパイイダ
ーをはじめ１接着剤組成物）被覆材料用組成物１工ンジ
ニアリングプラスチツク成形品の成形用組成物ルゾスト
等に広く利用し得るものである。例えば、被覆材料用組
成物として利用し１塗工皮膜を得る場合には１その第１
工程で基本に対して通常のコーティング方法島すなわち
）ロールコート、グラビアコートＳ７アウンテンコート
１カーテン７０−コート１ワイヤーバーコード法等で塗
工するが、このコーティングの際には加熱するとコーテ
ィングがより一層容易となる。

なお１前述の被覆材料用組成物たるコーティング剤中に
は１適宜増感剤を添加、含有させておくことが好ましい
。次いで実施される第２工程では１前記第１工程で形成
された塗布層に対して九電子線、α線、β線、γ線、紫
外線等の電離放射線を照射するが、処理速度が大きい点
で）又）透過性が大きい点で電子線を用いることが好ｔ
Ｌ＜、コツプロフトワルトン型１バンチグラフ型九共振
変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型穐ダイナミドロン
型）高周波型等の各種電子線加速器から放出される５０
〜１０００　ＫｅＶ　％好ましくは１ｏＯ〜３００　Ｋ
ｅＶの範囲のエネルギーの電子線を用いるとよい。

また１本発明のウレタン化合物の製造方法は、前述の作
用を秦する新規ウレタン化合物を為容易１かつ確実に得
ることができるという作用を奏するものである。

〔実施例〕

以下１本発明の新規ウレタン化合物及びその製造方法の
具体的な構成を実施例に基づいて説明する。

実施例１゜ 攪拌機、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを具備す
るキツロフラスコ（容量５．ｔ）に１トル工ンゾイソシ
アネート６９６ｇ、ジブチルチンジラウレート１．０７
を仕込み１室温（２２℃ンエン下攪拌を行ないつ〜、ポ
リカプロラクトン系ポリエステル〔分子量５００．ダイ
セル（株）裂）１ｏｏｏりとＭＥＫ　５００　ｇとのポ
リエステル溶液を滴下した０滴下終了後Ｉ＋Ｏ〜５０℃
の加温状態で２時間攪拌した後、ベンゾキノン０．２９
を含有するヒドロキシエチルメタクリレ−）２６８りを
滴下し１５０〜６０℃の加温状態で１時間攪拌した。

更に１エチレングリコール６２９とＭＥＫ　１００りと
の溶液を１５０〜６０℃の加温状態で滴下した後為前記
加温状態を維持しながら３時間攪拌し、ハイドロキノン
Ｏ１ｄを添加して透明な溶液を得た。

前記得られた透明な溶液を減圧蒸留法によりＭＥＫを除
去した物質のＩＩ’Ｌスペクトルの結果は１２３３Ｑｃ
ｍ−１のインシアネート基が全く消失していた。またＳ
？ルパーミネーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の
結果では、未反応のトルエンジイソシアネート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート）エチレングリコールの検出
は全く無く１略単−のピークを示した。

また、ＩＲ分析の結果は１ １　７３５　Ｃ＋ｍ−’　　　　　　　　　　−ＮＨＯ
Ｏ−３５００−３３００ＣＩｍ”’　　　　　−ＮＨ−
に吸収を有していた。

以上の結果より）前記得られた物質は為前記化学構造式
ＣＩ）における Ｒ２；Ｒ４・・・・・・・・・−Ｃ（０１１２）５０ω
４０Ｈ２ＣＨ２−！＝謂＝１ Ｒ５・・・・・・・・・・・・・・・−０Ｈ２−０Ｈ２
−に相当するウレタン化合物〔１〕であることが確認さ
れた。

実施例＆ 前記実施例１で使用したものと同型式のキツロフラスコ
ニ為トルエンゾイソシアネー）６９６９、−）デチルチ
ンゾラウレー）　０．１９を仕込み、室温（２２℃）下
にて攪拌を行ないつ一１１リカプロラクトン系ポリエス
テル〔分子量５００゜ダイセル（株）製）１００（ｌと
ＭＥＫ　７００　ｇとのポリエステル溶液を滴下した。

次いで１前記ポリエステル溶液の滴下終了後、４０〜５
０°Ｃの加温状態を維持しながら攪拌し１２時間後にベ
ンゾキノン０．２ｇを含有するヒドロキシエチルメタク
リレート２６８９を滴下し、更に５０〜６０℃の加温状
態で１時間攪拌した。

更に１スピログリコール（粉末状）３０キクを添加して
６０〜７０℃の加温状態で５時間攪拌し、スピログリコ
ールの分散状態が消失して透明状態となった後にハイド
ロキノンＯ，ＬＬ９ｆｔ添加して溶明な溶液を得た。

前記得られた透明な溶液を減圧蒸留法によりＭＥＫを除
去した物質のＩＲスペクトルの結果はＡ２３３０　ｃ＋
ａ　　のインシアネート基が全く消失していた。また１
ｒルパーミネーシヨンクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の
結果では１未反ｉのトルエンジイソシフネート為ヒドロ
キシエチルメタクリレート１スピログリコールの検出は
全く無く）、略章−のピークを示した。

また、ＩＲ分析の結果は）前記実施例１で得られた物質
と全く同様の位置に吸収を有していたＯ 以上の結果より１前記得られた物質は為前記！＝肩＝１ に相当するウレタン化合物〔１１〕であることが実施例
３゜ 攪拌機、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを具備す
るヰツロ７ラスフ（容量５７）に１トル工ンゾイソシア
ネート１７４ｇ１ゾゾチルチンジラウレー）　０．８９
を仕込み、室温（２２℃）下にて攪拌を行ないつ一１ブ
チレン了ゾペート系ポリエステル〔日本ポリウレタン（
株〕製：ニッボラ７３０２７）１２５０ｇとＭＥＫ７０
（１とのポリエステル溶液を滴下し１滴下終了後Ｉ＋０
〜５０℃の加温状態で２時間攪拌し、次いで１ベンゾキ
ノン０．２２を含有するヒドロキシエチルメタクリレー
ト６７ｇを滴下して５０〜６０℃の加温状態で１時間攪
拌した。

更に１スピログリコール（粉末状）７６ｇを添加して６
０〜７０℃の加温状態で５時間攪拌し、スピログリコー
ルの分散状態が消失して透明状態となった後にハイドロ
キノン０．３ｇを添加して透明な溶液を得た。

前記得られた透明な溶液を減圧蒸留法によりＭＩｉＫを
除去した物質のＩＲスペクトルの結果は）２３３Ｑｃｍ
−１のイソシアネート基が全く消失していた。またｚ’
ｆルパーミネーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の
結果では、未反応のトルエンジイソシアネート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート１スピログリコールの検出は
全く無く九略章−のピークを示した。

また、　ＩＲ分析の結果は１前記実施例１で得られた物
質の結果と全く同様の位置に吸収を有していた。

以上の結果より１前記得られた物質は馬前記！　＝　購
　＝　１ に相当するウレタン化合物（ｉｉ＋　）であることが確
認された。

実施例ヰ。

攪拌機、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを具備す
るキツロフラスコ（容量５ｔ）に１トルエンジイソシア
ネー）　１７４１ｊ−ジブチルチンシラウレー）０．８
ｇを仕込み、室温（２２℃）下にて攪拌を行ないつ−、
ブチレンアジペート＆ポリエステル〔日本ポリウレタン
（株）製：ニラ−ラン３０２７）１２５０ｇとＭＥＫ　
５００　ｇとのポリエステル溶液を滴下し１滴下終了後
４０〜５０℃の加温状態で２時間攪拌した。更に）ベン
ゾキ／７０．Ｌ９を含有するヒドロキシエチルメタクリ
レート６７りを滴下して５０〜６０℃の加温状態で１時
間攪拌した。

次いで１別製のキツロフラスコ（容量５１）ＫＮ）ルエ
ンジインシアネートｌ＋３ｇとゾプチルチンシラウレー
）０．１９とＭＥＫ２００ｇとを仕込み１室温下にて為
エチレングリコール３１りを滴下し１滴下終了後５０〜
６０℃の加温状態で攪拌して得られたエチレングリコー
ルとトルエンジイソシアネートとの付加重合体たるジヒ
ドロキシ化合物の■に溶液を５０〜６０°Ｃにて滴下し
１更に前記加温状態を維持しながら３時間攪拌した。し
かる後にハイドロキノン０、Ｉ＋りを添加し１透明な溶
液を得た。

前記得られた透明な溶液を減圧蒸留法に上り■Ｋを除去
した物質のＩＲスペクトルの結果は１２３３０ＣＩｍ　
　のインシアネート基が全く消失してイタ。また、ｒル
パーミネーションクロマトグラフィ−ＣＧＰＣ）の結果
では、未反応のトルエンゾイソシアネート１ヒドロキシ
エチルメタクリレート為ゾヒドロキシ化合物の検出は全
く無く為略章−のピークを示した。

また、ＩＲ分析の結果は１前記実施例１で得られた物質
の結果と全く同様の位置に吸収を有していた。

以上の結果より１前記得られた物質は１前記化学構造式
ＣＩ）における に相当するウレタン化合物〔１ｖ〕であることが確認さ
れた。

実験 前記各実施例で得られた溶剤除去後の各ウレタン化合物
のそれぞれを別製の離型紙の離型性面にホットメルト塗
工し、乾燥後）電子線照射装置（ＦＸ８Ｉ社製：エレク
トロカーテンＣ！Ｂ　２００１５０／３０）にて１加速
電圧１７５ＫＶ、照射線量１０　Ｍｒａｄの照射を行な
い、前記塗膜を硬化後、離型紙より剥離して、厚さ５０
μ藁のフィルムを得た。

得られたフィルムの降伏点、破断点）伸びの各実測値を
表示する。

〔発明の効果〕

本発明の新規ウレタン化合物は、電離放射線の照射によ
る硬化性能が良く１かつ降伏点や破断点等の機械的特性
に優れた性質を呈する強靭な塗工皮膜形成能を有ｆ′る
もので１各種塗料におけるバインダーをはじめ為接着剤
組成物１被覆材料用組成物１工／ジニアリングプラスチ
ツクス成形品の成形用組成物、レゾスト等１極めて広範
囲の用途に供し得る有用なものである。

また、本発明のウレタン化合物の製造方法は１前記特質
を有する新規ウレタン化合物を１確実。

必つ容易に得るものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３は炭素数６〜２０の２価の化水
   素基（Ｒ＾１、Ｒ＾３はそれぞれが同一のもであつても
   良い。）、Ｒ＾２、Ｒ＾４は２価のポエステルプレポリ
   マー残基（Ｒ＾２、Ｒ＾４はそぞれが同一のものであつ
   ても良い。）、Ｒ＾５ジヒドロキシ化合物残基、Ｑ＾１
   、Ｑ＾２は末端重合性不飽和基を有する（メタ）アクリ
   ル エステル基（Ｑ＾１、Ｑ＾２はそれぞれが同一ののであ
   つても良い。）、ｌ、ｍは１〜１０ 整数（ｌ、ｍはそれぞれが同一のものであ つても良。）をそれぞれ表わす。〕 で表示されることを特徴とする新規ウレタン化合物。
2. （２）ジイソシアネート化合物〔Ａ〕と両末端が水酸基
   で構成されているポリエステルプレポリマー〔Ｂ〕とを
   １１〜２０：１０（モル比）で反応させ、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾７はジイソシアネート化合物〔Ａ〕の残基、
   Ｒ＾８はポリエステル化合物〔Ｂ〕の残基、ｌは１〜１
   ０の整数を表わす。〕 で表示される両末端がイソシアネート基で構成されてい
   るジイソシアネートプレポリマー〔Ｃ〕を得る第１工程
   と、前記第１工程で得られたジイソシアネートプレポリ
   マー〔Ｃ〕と、末端に水酸基を有する（メタ）アクリル
   酸エステル系化合物からなるラジカル重合性化合物〔Ｄ
   〕とを、前記ラジカル重合性化合物〔Ｄ〕中の二重結合
   を保護しながら反応させ、ジイソシアネートプレポリマ
   ー〔Ｃ〕とラジカル重合性化合物〔Ｄ〕とがウレタン結
   合で結合している化合物〔Ｅ〕を得る第２工程と、前記
   第２工程で得られた化合物〔Ｅ〕と２価のアルコール〔
   Ｆ〕とを反応させ、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３は炭素数６〜２０の２価の炭化
   水素基（Ｒ＾１、Ｒ＾３はそれぞれが同一のものであつ
   ても良い。）、Ｒ＾２、Ｒ＾４は２価のポリエステルプ
   レポリマー残基（Ｒ＾２、Ｒ＾４はそれぞれが同一のも
   のであつても良い。）、Ｒ＾５はジヒドロキシ化合物残
   基、Ｑ＾１、Ｑ＾２は末端に重合性不飽和基を有する（
   メタ）アクリル酸エステル基（Ｑ＾１、Ｑ＾２はそれぞ
   れが同一のものであつても良い。）、ｌ、ｍは１〜１０
   の整数（ｌ、ｍはそれぞれが同一のもので つても良い。）をそれぞれ表わす。〕 で表示されるウレタン化合物を得る第３工程とからなる
   ことを特徴とする新規ウレタン化合物の製造方法。