JPS61193143A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は熱現像感光材料に関する。　さらに詳しくは、
本発明はハロゲン化銀を使用した熱現像感光材料に関す
る。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、例えば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節等の
写真特性に優れているために、従来から最も広範に用い
られてきた。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理方法を、従来の現像液等による湿式処理から加熱等
による乾式処理に変えることにより、簡易で迅速に画像
を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は、この技術分野では公知であり、熱現
像感光材料とそのプロセスについては１例えば「写真Ｔ
学の基礎Ｊ　　（１９７９年コロナ社発行）の５５３〜
５５５頁、「映像情報Ｊ　　（１９７８年４月発行）の
４０頁、ネブレンツのハンドブック　オブ　フォトグラ
フィアンド　レプログラ７４　（ＮｅｂｌｅｔｔｓＨａ
ｎｄ−ｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　
　ａｎｄ　　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　　）　　第　７
巻７７ノ　ノストランド　ラインホールド　カンパニー
　（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ　）の３２頁〜３３頁に記載されている他
、米国特許第３，１５２．９０４号、同第３，３０１゜
６７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３．４５７
，０７５号、英国特許第１，１３１．１０８号、同第１
，１６７．７７７号、およびリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２
９）に記載されている。

色画像（カラー画像）を得る方法については、既に多く
の方法が提案されている。　現像薬の酸化体とカプラー
との結合により色画像を形成する方法については、米国
特許第３，５３１．２８６号では、ｐ−フ二二しンジア
ミン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプラ
ーが、米国特許第３，７６１，２７０号では、ｐ−７ミ
ノフ工ノール系還元剤１ｊ＜　、　ヘルギー特許第８０
２，５１９号およびリサーチ・ディスクロージャー誌１
９７５年９月号３１頁〜３２頁では、スルホンアミドフ
ェノール系還元剤が、また、米国特許第４，０２１，２
４０号では、スルホンアミドフェノール系還元剤と４当
量カプラーとの組合せが提案されている。

また、感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形成する
方法については、例えば、リサーチ・ディスク−ジャー
誌１９７６年４月号３０頁〜３２頁（ＲＤ−１４４３３
）、同誌１９７６年１２月号１４頁〜１５頁（ＲＤ−１
５２２７）、米国特許第４．２３５，９５７号等に有用
な色素と漂白の方法が記載されている。

さらには、色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化
銀の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色
素を放出し得る化合物を利用した熱現像による画像形成
方法が、欧州特許公開筒７６．４９２号、同第７９，０
５６号、特開昭５８−２８９２８号、同第５８−２６０
０８号に開示されている。

これらの画像形成方法は、従来の湿式処理による方法に
比べて、筒易で迅速に画像が得られるという利点がある
。　　しかし、より鮮明な画像をさらに迅速に得るため
には、熱現像過程の促進および最高濃度の向上が必要で
ある。

また、熱現像感光材料へ画像を記録する光源として、後
述のように種々の光源を用いることができる。　しかし
近年、レーザー光源、ＣＲＴ光源、発光ダイオードなど
の高照度光源を用いた高速記録方法が発展してきた（例
えば本出願人の出願である特開昭５７−１５１７３３号
、あるいは特願昭５７−２２６５５５号に記載）。

従って、Ｌ記記録方法を用いる場合、熱現像感光材料は
高照度、短時間露光において、高感度でかつ迅速な熱現
像性を有することが必要であり、このような目的を達成
するハロゲン化銀乳剤として本出願人は先に７０〜１０
０モル％の臭化銀を含み、かつ沃化銀を４モル％以下含
むかあるいはこれを含まず、しかも残りの含有分が存在
する場合、さらに塩化銀を含むハロゲン化銀粒子の乳剤
を提案している（特願昭５９−２５３７４５号に記＠）
。

しかし、上記の乳剤を含む感光材料では増感色素によっ
て色増感させた場合、保存性が悪く、特に感度の低下が
著しい、　そしてこの傾向は感光材料中にアルカリやア
ルカリプレカーサーが存在するとき、有機銀塩が存在す
るとき、または分子内に色素を含む色素供与性物質が存
在するとき特に大きく、この点の改良が望まれている。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、高照度短時間露光において高感度でか
つ現像進行が迅速であり、しかも画像の最高濃度が高く
、そのと保存性に優れた熟現像感光材料を提供すること
にある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち１本発明は、６０〜１００モル％の臭化銀を含
み、かつ沃化銀を６モル％以下含むかあるいはこれを含
まず、しかも残りの含有分が存在する場合には、さらに
塩化銀を含むハロゲン化銀粒子を増感色素の存在下で形
成させた感光性ハロゲン化銀乳剤を有することを特徴と
する熱現像感光材料である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の熱現像感光材料は、６０〜１００モル％（好ま
しくは７０〜１００モル％）の臭化銀、０〜６モル％（
好ましくは０〜４モル％）の沃化銀、およびその成分と
して０〜３０モル％の塩化銀を含む臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀、塩臭化銀であって、これらハロゲン化銀粒
子を増感色素の存在下で形成さセた感光性ノ＼ロゲン化
銀乳剤を有する。

上記のように増感色素の存在下でハロゲン化銀粒子を形
成させる結果、増感色素は安定した状態でハロゲン化銀
粒子に吸着し、ハロゲン化銀の固有感度域の感度を変化
させたり、固有感度域以外の所に感度を持たせたりする
ことかでさる。

また、ハロゲン化銀粒子の構成を上記のようにするのは
、臭化銀が６０モル％未満では、高照度感度が低下する
からであり、沃化銀が６モル％をこえても、塩化銀が３
０モル％をこえても、高照度感度が低下するからである
。

増感色素は通常メチン色素が用いられるが、これにはシ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が含有される。　特に有用な色素は、シアニン色素。

メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。　これらの色素類には、塩基性異説環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。　すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核：およびこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核。

インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。　これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核。

２−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビッ
ール酸核などの５〜６員異設環核を適用することができ
る。

本発明において有用な増感色素の具体例としては次の一
般式（Ａ）〜（Ｈ）、（Ｊ）〜（Ｕ）、（Ｗ）、（Ｙ）
で表わされる色素があげられる。

一般式（Ａ） 式中ｚ、、ｚ２はシアニン色素に通常用いられるヘテロ
環核、特にチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、オキサ
ゾリン核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核、キノリン核、イミダ
ゾリン核　イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナ
フトイミダゾール核、セレナゾリンＵ　　セレナゾール
核、ベンゾセレナゾール核。

ナフトセレナゾール核またはインドレニン核などを完成
するに必要な原子群を表わす、　これらの核は、メチル
基などの低級アルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、
ヒドロキシル基、炭素数１〜４のフルコキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシルカルボニル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アルキルカルバモイル基、アセチル基、ア
セ）＋シ基、シアノ基、トリクロロメチル基、トリフル
オロメチル基、ニトロ基などによって置換されていても
よい。

ＬｌまたはＬ２はメチン基、置換メチン基を表わす、　
置換メチン基としては、メチル基。

エチル、［Ｆの低級アルギル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、メトキシ基、エトキシ＆”４によって置換され
たメチン基などがある。

Ｒ１とＲ２は炭素数が１〜５のアルキル基；カルボキシ
ル基をもつ置換アルキル基；γ−スルホプロピル基、δ
−スルホブチル基、２−（３−スルホプロポキシ）エチ
ル基、２−（２−（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕
エチル基、２−ヒドロキシ・スルホプロピル基なとのス
ルホ基をもつ置換アルキル基；アリル（ａｌｌｙｌ）基
やその他の通常シアニン色素のＮ−置換基に用いられて
いる置換アルキル基を表わすｅ　　ｍｉ　は１．２また
は３を表わす。

ｘｌ−は沃素イオン、臭素イオン、ｐ−）ルエンスルホ
ン酸イオン、過塩素酸イオンなどの通常シアニン色素に
用いられる酸アニオン基を表わす、　ｎは１または２を
表わし、ベタイン構造をとるときはｎはｌである。

式中、Ｚ３はシアニン色素に′通常用いられる一般式（
Ａ）で示したようなヘテロ環核を表わす、　　Ｚ４は通
常メロシアニン色素に用いられているケトヘテロ核を形
成するに必要な原子群を表わす、　例えばローダニン、
チオヒダントイン、オキシインドール、２−チオオキサ
ゾリンンジオン、１．３−インダンジオン等の核である
。　　Ｌ３とＬ４はＬｌとＬ２と同意義であり、Ｒ３は
Ｒ１またはＲ２と同意義である。

ｍ２は１，２．３または４を表わす。

寝　　　　　− 式中、Ｚ５は４−キノリン核、２−キノリン核、ベンツ
チアゾール核、ベンツオキサゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ナフトセレナゾール核、ナフトオキサゾール核、
ベンゾセレナゾール核、インドレニ゛ン核を完成するに
必要な原子群を表わす、　　ｐｔは０または１を表わす
。

Ｒ４はＲ１またはＲ２と同意義、Ｌ５とＬ６は、Ｌ３ま
たはＬ４と同意義を表わす、Ｒ３は０または２を表わす
、　　Ｌ７とＬ３はＬｌまたはＬ２と同意義を表わす、
　　ＺａはＺ４と同意義を表わす、　ＹｌとＹ２は酸素
原子、硫黄原子、セレン原子または＝Ｎ−１５（Ｒｓは
メチル、エチル、プロピル基など炭素数８以下のアルキ
ル基、アリル（ａｌｌｙｌ）基を表わす）でその中の少
なくとも一つは＝Ｎ−Ｒ５基である。

Ｗｌは１または２を表わす。

一般式（Ｄ） Ｐ２　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗ２式中、Ｚ７
はＺ５と、ＺａはＺａ　ト、Ｒ６はＲ１またはＲ２とｐ
２はｐｌと同意義を表わす、　Ｙ３とＹ４はＹｌとＹ２
と同意義を表わす、ｗ２はＷｌ　と同意義である。

式中、Ｒ７とＲ８はＲ１と　Ｚ９とＺｌｌ）はＺ５と、
Ｐ３．Ｐ４はＰＩ　と、Ｌ９〜Ｌ１３１よＬｌ　と、Ｘ
２はｘｌ　と、Ｒ２はｎｌ　と同化＆を表わす。　　Ｙ
５とＹ６は、Ｙｌ　と同意義を表わす。　　ｐ５　、Ｒ
４は０または１を表わす。

Ｗ３はＷｌと同意義である。

一般式（Ｆ） 式中、Ｚ　ＩＩと２１２は無置換、若しくは特にくチル
基などの低級アルキル基、ハロゲン原子−フェニル基、
ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアフレコキシ基、カル
ボキシル ルポニル基、アルキルスルファモイル基、アルキルカル
バモイル基，アセチル基，シアノＪ．（。

トリクロロメチル基，トリフルオロメチル基。

ニドＣＩ基などによって方換されたベンゼン環を完成す
るに必要な原子群、またはナフタレン環を形成するに心
安な原子群を表わす。　Ｒ９とＲＩｎはＲ１と同毬義を
表わす、　　Ｙ７とＹ８は酸素原子、硫値原子、セレン
原子、 ＲＩ＋ ＝　Ｃ （Ｒｏ、Ｒ＋２はメチル基またはエチル基）、＝Ｎ−Ｒ
Ｉ３（ｌ（＋３はアルキル基１通常シアニン色よのＮ−
１換基に用いられる置換アルキル基またはアリル（ａｌ
ｌｙｌ）基を表わす）または−ＣＨ＝ＣＨ−を表わす、
　　Ｙ９　は５または６員の複素環を形成するに必要な
原子群を表わす。

・般式（Ｇ） （Ｘ３−　） ２１３　、　ｚ１４１ｔＺｎ　ト、ＲＩ４　トＲ＋ｓ　
ｌｔＲ＋　ト、Ｙ＋ｏ、Ｙ＋１はＹ７と同意義を表わす
。　Ｙ　１７は５または６員の炭素環を形成するに必要
な原子群を表わす。　ｘ３はｘｌと、Ｒ３はｎｌと同意
義を表わす。

−・般式（Ｈ） 一般式（Ｊ） Ａ＋　（−ＬＡＧ　＝　Ｌｌ？う−Ｌｔｅ　＝　Ａ２Ｘ
４．Ｒ４はＸｌ、ｎｌ　と同意義を表わす。

Ｐ６は０または１．ｍ５　、　ｍ６は１または２゜Ｌ１
４〜Ｌ　ＩＲはＬｌと同意義を表わす、２１５はＺｌと
同意義を表わす、　　Ｐｌ５は一般式（Ｃ）のＰｌ　と
同意義である。

ここに、Ａ１　としては。

Ｎ（Ｊ２ また、Ａ２としては。

０′ を好ましいものとして挙げることができる。

ＲｌＧ、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基を表わす、　Ｒ１７はハロゲン原子、ニ
トロ基、低級アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基を表わす。

ＲｌＧ、Ｒ２０，Ｒ２’ｌは水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ピリジン
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表わす、
　Ｑはローダニン、２−チオオキサゾリジンジオン、２
−チオヒダントイン、バルビッル酸などの５〜６員の複
素環核を完成するに必要な原子群を表わす。

般式（Ｋ） Ｒ２２はＲ１と、Ｚ　ＩＧは２．と、Ｌｔ９．Ｌ２０は
り、と同意義を表わす、　　Ｒ７はＯまたはｌを、Ｒ８
は１．２または３を表わす。

Ｇ、、Ｇ２は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ１と同
意義を表わし、また、共同で環状の２級アミン（例えば
ピロリドン、３−ピロリン、ピベリジネン、ピペラジン
、モルポリン、１．２，３．４−テトラヒドロキノリン
、デカヒドロキノリン、３−７ザビシクロ（３、２。

２〕ノナン、インドリン、アゼチンそしてヘキサヒドロ
アゼピン）を形成する必要な原子群を表わす、　　ｘ５
はｘｌと、Ｒ５は１％　と同意義を表わす。

一般式（Ｌ） ｚＩ７はＺ４と、ｔ２．、Ｌ２２．ｔ２３はＬｔ　１！
：。

Ｇ３．Ｇ４はＧ１と同意義を表わす、　　Ｒ９は０．１
．２または３を表わす。

赤外光感光性を付与するのに特に有用な色素は次の一般
式（Ｍ）〜（Ｕ）、（Ｗ）、（Ｙ）で表わされる色素で
ある。

一般式（Ｍ） Ｙ ＩＵＩ　　　　　　ｍ １０り ここでＲおよびＲは各々同一であつ てもＷなっていてもよく、それぞれアルキル基（ηｆま
しくは炭素原子数１〜８、例えばメチルノ、（エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル」、（ヘプチル基な
ど）、置換アルキル基（置換基として例えばカルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子など）、ヒドロキシ基、アル
コ午ンカルポニル基（炭素原子数８以下１例えばメ）ギ
シ力ルボニル基、エトキシカルボニル基　へ７ジルオキ
シカルポニル基など）、アルコキシ基（炭素原子数７以
下、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、・＼アシルオキシ基など）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基、Ｐ−１リルオキシ基など）　
アシルオキシ基（炭素原子数３以下１例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基など）、アシル基（炭素
原子数８以下１例えばアセチルノ、（、プロピオニル基
、ベンゾイル基、メシルノｓなど）、カル／ヘモイル基
（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル基、モルホリノカルバモイル基，ピペリジノカルバモ
イル基など）、スルファモイル＆Ｃ例えばスルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノ
スルホニル基など）、アリール基（例えばフェニル基、
ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基
。

Ｐ−スルホフェニル基、α−ナフチル基など）などで置
換されたアルキル基（炭素原子数６以下。　但しこの置
換基は２つ以上組合せてアルキル基に置換されてよい。

）を表わす。

一般式（Ｍ）においてＹ　　　、Ｙ　　　は＃素原子，
硫黄原子，セレン原子、 ／Ｒ ＝Ｃ （Ｒ　　　、Ｒ　　　はメチル基またはエチル基）、＝
Ｎ−Ｒ　　　（Ｒ　　　は炭素数５以下の装置換または
置換されたアルキル基（置換基としてはヒドロキシル基
、ハロゲン原子、カルポキシル基、スルホ基、アルコキ
シ基などある）またはアリル基〕または一〇Ｈ＝ＣＨ＝
を表わす。

一般式（Ｍ）においてＺ　　、Ｚ　　は装置換または置
換されたベンゼン環もしくはナフチル硼を形成するに必
要な原子群を表わす、　置換基としてはメチル基などの
低級アルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、ヒドロキ
シル基。

炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アルキ
ルカルバモイル基、アシル基、シアノ基、トリフルオロ
メチル基、ニトロ基などがある。

Ｙｌｏｌを含む望とＺ　　、またはＹ　　を含む環と２
１０２で作られる含窒素複素環としては例えばチアゾー
ル核系〔例えばベンゾチアゾール、４−クロルベンゾチ
アゾール、５−クロルベンゾチアゾール、６−クロルベ
ンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾール、４−メ
チルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、
６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾ
ール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾ
チアゾール、５−７エニルベンゾチアゾール、５−メト
キシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール
、５−エトキシベンゾチアゾール、５−カルボキシベン
ツ゛チアソール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾ
ール、５−２ェネチルベンゾチアゾール、５−フルオロ
ベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチルベンゾチア
ゾール、５．６−シメチルベンゾチアゾール、５−メチ
ル−６−メトキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−
６−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチア
ゾール、４−２ェニルベンゾチアソール、ナフト（２，
１−ｄ）チアゾール、ナフ）（１，２−ｄ）チアゾール
、ナツト〔２゜３−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフ
ト［１，２−ｄ）チアゾール、７−メドキシナフ）（２
，１−ｄ）チアゾール、８−メトキシナフト（２，１−
ｄ）チアゾール、５−メトキシナツト（２，３−ｄ）チ
アゾールなど〕、セレナゾール植糸〔例えばベンゾセレ
ナゾール、５−クロルベンゾセレナゾール核、５−メト
キシヘンゾセレナゾール、５−メチルベンゾセレナゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール。

ナフ）　（２，１−ｄ）セレナゾール、ナフト（１，２
−ｄ）セレナゾールなど〕、オキサゾール核系〔例えば
ベンゾオキサゾール、５−クロルベンゾオキサゾール、
５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロムベンゾオキ
サゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェ
ニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾ
ール、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、５
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベン
ゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−
クロルベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサ
ゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５．６−
シメチルベンゾオキサゾール。

４．６−シメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベ
ンゾオキサゾール、ナフ）（２，１−ｄ〕オキサゾール
、ナフト（１，２−ｄ）オキサゾール、ナフ）（２，３
−ｄ）オキサゾールなど〕、キノリン核〔例えば２−キ
ノリン。

３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キノリン
、６−メチル−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノ
リン、６−メドキシー２−キノリン、６−ヒドロキシ−
２−キノリン、８−クロロ−２−キノリン、８−フルオ
ロ−４−キノリンなど）、３．３−ジアルキルインドレ
ニン核（例えば、３．３−ジメチルインドレニン、３．
３−’；’エチルインドレニン、３．３−ジメチル−５
−シアノインドレニン、３．３−ジメチル−５−メトキ
シインドレニン、３．３−ジメチル−５−メチルインド
レニン、３．３−ジメチル−５−クロルインドレニンな
ど）、イミダゾール核（例えば、１−メチルベンゾイミ
ダゾール、１−エチルベンゾイミダゾール、ｌ−メチル
−５−クロルベンゾイミダゾール。

１−エチル−５−クロルベンゾイミダゾール。

ｌ−メチル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、１
−エチル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−
エチル−５−メトキシベンゾイミダゾール、ｌ−メチル
−５−シアノベンゾイミダゾール、１−エチル−５−シ
アノベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５−フルオロベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−フルオロベンゾイ
ミダゾール、ｌ−フェニル−５，６−ジクロルベンゾイ
ミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロルベンゾイミ
ダゾール、■−アリルー５−クロルベンゾイミダゾール
、１−７エニルベンゾイミダゾール、１−フェニル−５
−クロルベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５−トリフ
ルオロメチルベンゾイミダゾール。

ｌ−エチル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾー
ル、ｌ−エチルナツト（１，２−ｄ）イミダゾールなど
）があげられる。

一般式ＣＭ）においてＹは５員または６員の炭素環を形
成するのに必要な原子群または環を形成しない場合は単
にメチン鎖を表わす。

一般式（Ｍ）において、 ｍ１０１は１または２を表わし、 Ｘ　　は酸残基を表わす。

ｍ１０２はＯまたはｌを表わし１色素がベタイン構造を
とるときは０である。

Ｌ　　　、Ｌ　　　はメチン基または置換メチン基を表
わす、　置換メチン基としては炭素数１〜５の低級アル
キル基、低級アルコキシ基。

アリール基（このアリール基にはハロゲン原子、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシ基などが置換していてもよい）、ア
ラルキル基（ベンジル基など）などにより置換されたメ
チン基があげられる。

一般式（Ｎ） 式中、 Ｙ　　　、Ｙ　　　はＹ　　と同意義であり、Ｒ、Ｒは
Ｒ １０８１０７１０１と同意義１あり・ ２　　．２　　　はＺ　　と同意義であり。

Ｘ　　はＸ　　と同意義であり。

ｍ　　はｍ　　と同意義である。

（ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） −〇 巳　　　　　　！ −Ｘ 工 一ノ　　　　　− 式中、 Ｚ　　は４−キノリン核、２−キノリン核を完成するに
必要な原子群を表わす。

Ｚ　　はＺ　　と同意義である。

Ｐｌｏｌは０または１を表わす。

ｍ１０４は２または３を表わす。

Ｙ　　はＹ　　と同意義であり。

Ｒ、ＲはＲと同意義であり。

Ｘ　　はＸ　　と同意義であり、 ｍ１０５はｍ　　と同意義であり。

Ｌ　　　、Ｌ　　　はＬ　　と同意義である。

（ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） 害　　　　　Ｎ 式中、 ２　　．２　　　はＺ　　と同意義であり。

Ｒ、ＲはＲと同意義であり。

Ｙ　　はＹと同意義であり、 ０Ｂ Ｘ　　はＸ　　と同意義であり。

＋０４　　１０１ ｍ１０Ｂはｍ　　と同意義であり、 Ｙ　　　、Ｙ　　　はＹ　　と同意義である。

（ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） Ｒ、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基 またはフェニル基またはＲ、Ｒが連結 して５または６員複素環を形成するに必要な原子群を表
わす。

薯　　　　Ｎ 式中、 Ｚ　　はＺ　　と同意義であり。

Ｙ　　はＹ　　と同意義である。

Ｙ１□１は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、＝Ｎ−Ｒ
（ＲはＲ １１８１１８１０５と同意義）を 表わす。

ＲはＲと同意義である。

ＲはＲ １□５　　、。１と同意義の基の他、フェニル基、ピリ
ジル基、置換フェニル基、置換ピリジル基を表わす、　
！ｉ換基としては、スルポン基、カルボキシ基、シアノ
基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素
原子など）、Ｃ１〜Ｃ４ｆ）７Ａｔ’Ｐル基、　Ｃ１〜
Ｃ４（７）アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基などがある。

ＹｌｌｏはＹと同意義であり。

ｍ１０７はｍ　　と同意義であり、 Ｌ　　　、Ｌ　　　はＬ　　と同意義である。

（ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう。） 龜　　　　Ｎ 式中、 Ｚ　　、Ｙ　　、Ｙ　　、Ｙ　　、Ｒ１１４゜ＲＬ１０
８　　　　１０７ １１５　１０５およびＬ　　およびｍ　　は一般式（Ｑ
）におけるものと同意義である。

、！／］　　。

８へ ”、、　＞　、、Ｗ−“ ＝、＝ 式中 ２　　．２　　　はＺ　　と同意義であり、Ｉｌｌ　　
　１１２　　１０１ Ｙ　　　、Ｙ　　　はＹ　　と同意義であり。

１１２　　１１４　　１ｏｔ Ｒ、ＲはＲと同意義である。

Ｒ７＋１９　　１０１ ＲはＲと同意義であり、 Ｙｌ、３はＹと同意義であり。

Ｘ　　はＸ　　と同意義であり、 はｍ　　と同意義である。

ｍ１０Ｂ　　　＋０２ （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同、α義であ
ることをいう、） 一般式（Ｔ） 式中。

２　　．２　　　はＺ　　と同意義であり。

１１３　　　　　１１４　　　　　１０＋ｙ　　　、ｙ
　　　はＹ　　と同意義であり。

１１５　　　　　１１１１ｉ　　　　　　２０１Ｒ、Ｒ
はＲと同意義であり。

Ｘ　　はＸ　　と同意義であり、 ｍ　　はｍ　　と同意義である。

（以りで同意義とは一般式ＣＭ）の定義と同意義である
ことをいう、） Ｒは一般式（Ｓ）のＲ１１８と同意義である。

一般式（Ｕ） （ｘ１０７−）町、。

式中。

Ｙ１□７はＹと同意義であり、 Ｙ　　はＹ　　と同意義であり、 １０Ｂ　　　＋０１ Ｚ　　はＺ　　と同意義であり、 ＋１５　　１０５ Ｚ　　はＺ　　と同意義であり。

１１Ｂ　　　＋０１ Ｒ、ＲはＲと同意義であり、 ＋２３　　　　　１２４　　　　　１０１ｑは一般式（
Ｃ）のｐｌと同意義であり、又　　は又　　と同意義で
あり、 ｍ　　はｍ ＋１０　　１０２と同意義である。

（以上で同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） Ｒは一般式（Ｓ）のＲと同意義であ ＋２５１１８ る。

一般式（Ｗ） 式中、 ２　　．２　　　はＺ １１７　　１１８　　１０１　と同意義１あり・Ｙ１□
９、Ｙ　　はＹ ＋２０　　１０１　と同意義であり、 Ｒ１２８、ＲはＲ １２７□ｏ１と同意義であり。

Ｘ　　はＸ ＋０８　　１゜１と同意義であり。

ｍ１□１はｍ１０２と同意義であり。

Ｌ　　はＬ １０７　　１０１と同意義である・ （以上で同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） Ｒ１２８は一般式（Ｓ）のＲと同意義である。

一般式（Ｙ） 式中、 ２　　．２　　　はＺ　　と同意義であり、Ｙ　　　、
Ｙ　　　はＹ　　と同意義であり、＋２１　　１２２　
　１０１ Ｒ、ＲはＲと同意義であり。

Ｌ　　　　、Ｌ　　　　、Ｌ　　　　、Ｌ　　　　、Ｌ
ｌ、２゜＋０８　　１０９　　１１０　　１１１Ｌ　　
　、Ｌ　　　はＬ　　と同意義であり、Ｘ　　はＸ　　
と同意義であり、 はｍ　　と同意義である。

ｍ目２！０２ （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう、） 本発明において前記増感色素は、米国特許第４．１８３
，７５６号に従ってハロゲン化銀粒子が生じる前に可溶
性銀塩（例えば硝酸ＩＲ）とハロゲン化物（例えば臭化
カリウム）との反応系に存在させてもよいし、米国特許
第４，２２５．６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核
形成後で、且つハロゲン化銀粒子形成工程終了前に、上
記の反応系に存在させてもよい、　またハロゲン化銀粒
子形成と同時すなわち上記銀塩とハロゲン化物とを混合
するのと同時に増感色素を反応液中に存在させてもよく
、この方法はこのようにして作った乳剤を含む感光材料
の高温状態下での保存性、および階調においてより優れ
ているという点で特に好ましい。

上記のいずれの添加方法においても１色素の総添加量を
一度に添加してもよく、また、何回かに分割して添加し
てもよい、　さらには可溶性銀塩および／またはハロゲ
ン化物との混合物の形で色素を添加しても良い。

また一種類の色素を単独で用いても、二種具りを色素を
併用しても（混合して添加しても、別々に添加しても、
あるいは添加時期をずらして一種類ずつ添加しても）い
ずれでもよく、後者の場合、その中に強色増感剤を含ん
でも良い。

色素は液面添加、液中添加いずれでも可使であり、攪拌
も従来のいずれの攪拌を用いることができる。

増感色素はメタノール、エタノール、プロパ／−ル、フ
ッ素化アルコールメチルセロソルブ、ジメチルホルムア
ミド、アセトン等の水と相溶性のある有機溶剤や水（ア
ルカリ性でも酸性でもよい）に溶解させて添加してもよ
いし、Ｅ記のものを２種類以上併用してもよい、　また
水／ゼラチン分散系に分散した形でまたは凍結乾燥した
粉末の形で添加してもよい、　さらに界面活性剤を用い
て分散した粉末は、溶液の形で添加してもよい。

増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀１００ｇあた
り０．００１ｇ〜２０ｇが適当であり、好ましくは０．
０１ｇ〜２ｇである。

ハロゲン化銀粒子形成反応過程における反応液中の増感
色素の濃度は、１重量％以下が適当であり、好ましくは
ｏ　、　ｌ　ｒＪ、　４％以下である。

本発明にて作製した／’１０ゲン化銀乳剤の化学′ＩＡ
成過程中または、乳剤塗布前の他の過程中においてさら
に同種または別種の増感色素もしくは強色増感剤を追加
添加しても良い。

強色増感剤としては例えば、含窒素異部環基で置換され
たアミノスチリル化合物（たとえば米国特許第２．９３
３，３９０号、同第３゜６３５．７２１号に記載のもの
）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米
国特許第３　、７４３　、５１０号に記載のもの）、カ
ドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい、
　米国特許第３，６１５，６１３号、同第３，６１５，
６４１号、同第３，６１７，２９５号、同第３，６３５
，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

感光性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀として、本発明
で用いる塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀および沃臭化銀
は、粒子内の／１０ゲン組成が均一であってもよく１表
面と内部で組成の異なった多重構造であってもよい（特
開昭５７−１５４２３２号、同５Ｂ−１０８５３３号、
同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号。

米国特許第４，４３３，０４８号及び欧州特許第１００
．９８４号）、　また、粒子の厚みが０．５ｐｍ以下、
径は少なくとも０．６１Ｌｍで、平均アスペクト比が５
以上の平板粒子（米国特許第４，４１４，３１０号、同
第４，４３５．４９９号及び西独公開特許（ＯＬＳ）第
３．２４１．６４６Ａ＋等）あるいは粒子サイズ分布が
均一に近い単分散乳剤（＠開閉５７−１７８２３５号、
同５８−１００８４６号、同５８−１４８２９号１国際
公開８３１０２３３８Ａ、号、欧州特許第６４，４１２
Ａ３及び同第８３．３７７Ａ、など）であってもよい。

晶癖、ハロゲン組成１紋子サイズ、粒子サイズ分布など
が異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよい、
　粒子サイズの異なる２種以との単分散乳剤を混合して
、階調を調節することもできる。

本発明でのハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒径がＯ
，ＯＯＩＢｍから１０ｇｍのものが好ましく、０．００
１ＪＬｍから５ｇｍのものはさらに好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい、　
粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐ
Ａｇを一定に保つコンドロールド−ダブルジェット法も
採用できる。　また、粒子成長を速めるため、添加する
銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加埴または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同
５５、−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる （４！ｆ開ｗ４５６−１６１２４号、米国特許第４．０
９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または４￥
聞昭５３−１４４３１９号に記載されている含！＆黄化
合物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において。

カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存さ
せてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（Ｄｌ、ＩＶ）、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知のＩＩ＆Ｓ増感法、二元増感法、青金属増感法などを
単独または組合わせて用いることができる。　これらの
化学増感を含窒累複素環化合物の存在化で行うこともで
きる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６
４４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても１粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用するこ
ともできる。　この目的に適した内部潜像型乳剤は米国
特許第２，５９２，２５０号、同３．７６１，２７６号
、特公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６
４１号などに記載されている。　本発明において組合わ
せるのに好ましい造核剤は、 米国特許第３，２２７，５５２号。

同４，２４５，０３７号。

同４，２５５，５１１号。

同４，２６６．０１３号。

同４，２７６．３６４号および ０Ｌ３２，６３５，３１６号等に記載されている。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形成法としては
、公知のシングルジェット法やダブルジェット法を用い
ることができ、後者の方法においては、さらに、反応液
中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。　また、それら
の組み合せの方法でも良い、　前記のいずれのハロゲン
化銀乳剤形成法においても、公知の一段添加法または多
段添加法のいずれの添加法でも良く、かつその添加速度
は、一定速度でも良く、あるいは１段階的にまたは連続
的に変化する速度（これはたとえば、可溶性銀塩及び／
または、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつつ、それら
の溶液の添加流速を変化させる方法とか、Ｖｉ、加流速
は一定に保ちつつ添加液中の可溶性銀塩及び／または、
ハロゲン化物の濃度を変化させる方法とか、またはそれ
らの組合せの方法などにより達成できる）でも良い、　
さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌法でも
良い、　また、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度
、ＰＨは、どのように設定しても良い。

本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算Ｉ　Ｂ
ないしｌＯｇ／ゴの範囲である。

本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとして
およびその他の親水性コロイド層のバインダーとしては
、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の淡白質；ヒ
ドロジエチルセルロース。

カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体などの糖誘導体：ボリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール　ポリ−Ｎルビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ。

Ｐｈｏｔｏ、　　Ｊａｐａｎ、　Ｎｏ、　　ｌ　６　、
　Ｐ３０　（１９６６）記載されたような酵素処理ゼラ
チンを用いてもよく　また、ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用すること
ができる。　この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
とは接触状態若しくは接近した距離にあることが必要で
ある。

このように有機銀塩を併用した場合、熱現像感光材料が
８０℃以上、好ましくは１００℃以との温度に加熱され
ると、ハロゲン化銀の潜像を触媒として、有機ｍ酸化剤
もレドックスに関与すると考えられる。

丑記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族若しくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基若しくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、及びイミ７基含有化合物などが挙げられる
。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸。

カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン酸
、フマール酸、酒石酸、フロイン酸。

リノール酸、リルン酸、アジピン酸、セバシン酸、こは
く酸、酢酸、醋酸、または樟脳酸。

から誘導される銀塩が典型例として挙げられる。　これ
らの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体、また
は、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸などから
誘導される銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボン酸及びその他のカルボキシル基含有化合
物の銀塩としては、安息香酸、３゜５−ジヒドロキシ安
息香酸、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチル安息香酸、２．
４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−フ
ェニル安、９．香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸
、テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリ
ット酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−
チアゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表
例として挙げられる。

メルカプト若しくはチオカルボニル基を有する化合物の
銀塩としては、３−メルカプト−４−７エニルー１．２
．４−トリアゾール、２−メルカプトベンツイミダゾー
ル、２−メルカプト−５−アミンチアジアゾール、２−
メルカプトベンツチアソール、Ｓ−フルキルチオグリコ
ール酸（アルキル基の炭素数１２なイシ２２）、ジチオ
酢酸などのジチオカルボン酸類、チオステア０アミドな
どチオアミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フ
ェニル−４−チオピリンン、メルカプトトリアジン、２
−メルカブトヘンゾオキサゾール、メルカプトオキサジ
アゾールまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２
，４−トリアゾールなど米国特許第４，１２３，２７４
号記載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩が挙
げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては。

特公昭４４−３０２７０号または、 ＪｉＩＱ４５−１８４１６号記載のベンゾトリアゾール
若しくはその誘導体１例えばベンゾトリアゾール、メチ
ルベンゾトリアンールなどアルキル置換ペンツトリアゾ
ール類、５−クロロベンゾトリアゾールなどハロゲン置
換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドベンゾト
リ７ゾールなどカルボイミドベンゾトリアゾール類、特
開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベンゾトリアゾ
ール類、特開昭５８−１１８８３８号記載のスルホベン
ゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール若しく
はその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾールなど、
米国特許第４．２２０．７０９号記載の１．２．４−１
リアゾールやｌＨ−テトラゾール、カルバゾール、サッ
カリン、イミダゾールおよびその誘導体などから誘導さ
れる銀塩が代表例として挙げられる。

またリサーチディスクロージャー誌１７０号の１７０２
９　（１９７８年６月）に記載されている銀塩、特願昭
５８−２２１５３５号記載の２エニルプロピオール酸な
どアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本発明で使用
することができる。

以上の有機銀塩は感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０
．０１ないし１０モル、好ましくは０、Ｏｌないし１モ
ルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は５０−ｇないしｌ　Ｏｇ　／　ｍ
″が適当である。

本発明の熱現像感光材料にはアルカリまたはアルカリプ
レカーサーを含有させることが望ましい。

本発明でいうアルカリプレカーサーは加熱により塩基成
分を放出するものであり、放出される塩）＆成分は無機
の塩基でも有機の塩基でもよい。

好ましいアルカリの例としては、無機のアルカリとして
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２
または第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩
、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化物：４級アルキル
アンモニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が
挙げられ、有機のアルカリとしては脂肪族アミン類（ト
リアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポ
リアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香
族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミ
ン類およびビス（ｐ　−（ジアルキルアミノ）フェニル
コメタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状ア
ミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ
、また米国特許第２，４１０，６４４号にはベタインヨ
ウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒド
ロクロライドが、米国特許第３，５０６，４４４号には
ウレア、６−７ミノカプロン酸のようなアミノ酸を含む
有機化合物が記載され有用である。　本発明においてｐ
Ｋａの値が８以上のものが特に有用である。

アルカリプレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分
解する有機酸とアルカリの塩、ロッセン転位、ベックマ
ン転位などにより分解してアミンを放出する化合物など
加熱によりなんらかの反応を引き起してアルカリを放出
するものが用いられる。

好ましいアルカリプレカーサーとしては前記の有機アル
カリのプレカーサーがあげられる。

例えばトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、プロピオール
酸、シアノ酢酸、スルホニル酢酸。

アセト酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米国特許第４
．０８８．４９６号に記載の２−カルボキシカルボキサ
ミドとの塩などが挙げられる。

アルカリプレカーサーの好ましい具体例を示す、　酸部
分が脱炭酸してアルカリを放出すると考えられる化合物
の例として次のものを挙げることができる。

トリクロロ酢ｓ誘導体としては、グアニジントリクロロ
酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロ
ロ酢酸、ｐ−）ルイジントリクロロ酢酸、２−ピコリン
トリクロロ酢酸、等があげられる。

その他英国特許第９９８，９４５号、米国特許第３，２
２０，８４６号、特開昭５０−２２６２５号等に記載の
アルカリプレカーサーを用いる！１Ｇができる。

トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許第４，０
８８，４９６号記載の２−カルボキシカルボキサミド誘
導体、米国特許第４，０６０．４２０号記載のα−スル
ホニルアセテート誘導体、特願昭５８−５５７００号記
載のプロピオール酸誘導体とアルカリの塩を挙げること
ができる。　アルカリ成分として、有機アルカリの他に
アルカリ金昆、アルカリ土類金属を用いた塩も有効であ
り特願昭５８−６９５９７に記載されている。

Ｌ記以外のプレカーサーには、−０−、セン転位を利用
した特願昭５８−４３８６０号記赦のヒドロキサムカル
バメート類、ニトリルを生成する特願昭５８−３１６１
４号記載のフルドキシム力ルパメート類などが有効であ
る。

また、リサーチディスクロージャー誌１９７７年５月号
１５７７６号記載のアミンイミド類、特開昭５０−２２
６２５号公報に記載されているアルドンアミド類は高温
で分解し塩基を生成するもので好ましく用いられる。

本発明においてアルカリまたはアルカリプレカーサーは
広い範囲で用いることができる。

有用な範囲は感光材料の塗布乾膜を重量に換算したもの
の５０重量％以下、さらに好ましくは０．０１重量％か
ら４０重量％の範囲である。

本発明においては、加熱により感光性ハロゲン化銀が銀
に還元される際、この反応に対応または逆対応して、可
動性色素、すなわち拡散性色素を生成または放出する化
合物（色素供与性物質）を含有する。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　（ＬＩ） Ｄｙｅは色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単な
る結合または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有す
る感光性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ
−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、
または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ
−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせるよ
うな性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし
、°ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なって
いてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては１例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３゜３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２．９
７２号等に記載されている。　また１分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−
６３，６１８号等に。

イソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により拡散性
色素を放出させる物質が、特開昭４９−１１１，６２８
号等に記載されている。　これらの方式はいずれも現像
の起こらなかった部分で拡散性色素が放出または拡散す
る方式であり、現像の起こったところでは色素は放出も
拡散もしない。　また、これらの方式では現像と色素の
放出または拡散が平行して起こるため。

Ｓ／Ｎ比の高い画像を得ることが非常に難しい。　そこ
で、この欠点を改良するために、予め１色素放出性化合
物を免震放出能力のない酸化体型にして還元剤もしくは
その前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方式も考案
されており、そこに用いられる色素供与性物質の具体例
が。

特開昭５３−１１０，８２７号、同５４−１３０．９２
７号、同５６−１６４，３４２号、同５３−３５，５３
３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１．３３０，５２４号、特公昭４８−３９．
１６５号、米国特許第３．４４３．９４０号等に、また
、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬の酸化体と
の反応により拡散性色素を生成させる物質が、米国特許
第３．２２７，５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色票放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例は以下の文献中に記載がある。

米国特許第３　、９２８　、３１２号　米国特許第４．
０５３．３１２号、米国特許第４．０５５．４２８号、
米国特許第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、特開昭５９−６９８３９号、特開昭５３−３８
１９号、特開昭５１−１０４，３４３号、米国特許第３
゜７２５．０６２号、リサーチ・ディスクロージャー誌
１７４６５号、米国特許第３，７２５．０６２号、米国
特許第３，７２８，１１３号、米国特許第３，４４３，
９３９号、特開昭５９−１１６，５３７号などに記載さ
れている。

以上述べた種々の色素供与性物質は、何れも本発明にお
いて使用することができる。

本発明に用いられる可動性色素を放出する還元剤となり
うる色素供与性物質は好ましくは下記の一般式（Ｌｌｌ
）： Ｒ−Ｓ　Ｏ２−Ｄ　　　　　　　（Ｌ　ＩＩ　）で表わ
される。

上記式（Ｌ　ＩＩ　）中、［１は画像状に潜像を有する
感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応して開裂し、色
素を放出し且つこのように放出された色素と色素供与性
物質との間で移動性に差を生じさせる性質をもつ還元性
基質を表わす。

Ｄは移動性を持つ画像形成用色素（その前駆体も含む）
部を表わすが、′純粋な”色素部とＳ０２基とを結ぶ連
結基も含まれる場合がある。

色素供与性物質ＩＲ−５０２−Ｄ中の還元性基質（ＩＲ
）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質として過
塩素酸ソーダを用いたボーテログラフ半波電位測定にお
いて飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が１．２ｖ
以下であるものが好ましい・ 肘で表わされる還元性基質の好ましい一般例としては、
特開昭５９−８４２３６号公報の。

第１７頁〜３７頁に記載された一般式（ＩＩ）〜（Ｘ）
、（Ｘａ）、（Ｘ　ｂ）、ＣＸＩ）　。

（Ｘ［ａ）、（）Ｃｂ）、（Ｘ［ｃ）、および０ＱＩ）
で表わされる種々の基を挙げる事ができる。

次に■の好ましい具体例は特開昭５９−８４２３６号の
３０頁〜３７頁に記載がある。

また、Ｄで表わされる色素部としては、アゾ色素、アゾ
メチン色素、アントラキノン色素。

ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリ
ン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素などから
誘導されるものであり、そしてこの色素部は一時的に短
波長化されたものでもよい、　色素供与性化合物から放
出された色素部の具体例については前述の特開昭５９−
８４２３６号公報の第３７頁〜５９頁に記載のものを挙
げる事ができる。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては、前
述の特開昭５９−８４２３６号公報の第６０頁〜９１頁
に記載の化合物を挙げる事ができるが、なかでも前記の
頁範囲に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１
３）。

（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）。

（３３）、（３５）、（３８）〜（４０）。

（４２）〜（６４）が好ましい。

色素供与性物質は一定の濃度範囲で用いることができる
。　一般に有用な濃度範囲は、ハロゲン化銀１モルにつ
き２色素供与性物質的ｏ、ｏｉモル〜約４モルである。

　本発明において特に有用な濃度について言えばハロゲ
ン化［１モルに対し約０．０３モモル的１モルである。

本発明において色素供与性物質は、米国特許第２，３２
２，０２７号記載の方法などの公知の方法により、感光
材料の層中に導入することができる。　その場合、特願
昭５９−２１３９７８号の６３頁〜６４頁に記載のよう
な高８点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用いることが
できる。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。　また色素供与性物質を親木性コロイドに分散する際
に１種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい、　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の一元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

″　還元剤と還元剤プレカーサーの具体例およびその記
載文献については、特願昭５９−２１３９７８号６５〜
６６ページに記載されている。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には、銀塩酸化剤と還元
剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素
の生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の
反応の促進、および感光材料層から色素固定層への色素
の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは
、前述のアルカリ（塩基）またはアルカリプレカーサー
（塩基プレカーサー）、求核性化合物、オイル、熱溶剤
、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合
物等に分類される。　ただし、これらの物質群は一般に
複合機能を有しており、Ｆ記の促進効果のいくつかを合
わせ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１ページに記載されている。

本発明においては、感光材料に、熱現像時の処理温度お
よび処理時間の変動に対し常に一定の画像を得る目的で
、種々の現像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停市剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物、または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。

具体的には、特願昭５９−２１３９７８号７２〜７３ペ
ージに記載されている。

また本発明においては、感光材料に、現像の活性化と同
時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

その中で好ましく用いられる化合物については特願昭５
９−２１３９７８号７３〜７４ページに記載されている
。

本発明においては、感光材料に、必要に応じて画像調色
剤を含有することができる。

その有効な具体例については、特願昭５９−２１３９７
８号７４〜７５ページに記載されている。

本発明の材料に用いられるバインダーは、単独で、ある
いは組み合わせて含有することができる。　このバイン
ダーには親水性のものを用いることができる。　親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親木性バインダー
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セ
ルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビヤ
ゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む、　他の合成重合物質
には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性
を増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明においてバインダーは、ｔｒｎ”あたり２０ｇ以
下の塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好まし
くは７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率は、
バインダー１ｇに対して溶媒ｌｅｅ以下、好ましくは０
．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の材料には、写真乳剤層その他のバインダ一層に
、無機または有機の硬膜剤を含有してよい。　例えば特
願昭５９−２１３９７８号７６〜７７頁に記載のものが
ある。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエス
テルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフ
ィルムまたは樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用い
ることができる。　米国特許第３　、６３４　。

０８９号、同第３．７２５．０７０号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には１色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

この具体例については、特願昭５９−２１３９７８号７
８〜７９頁に記載されている。　本発明の感光材料の中
に着色している色素供与性物質を含有する場合には、さ
らにイラジェーション防１ヒやハレーション防止物質、
あるいは各種の染料を感光材料中に含有させることはそ
れ程必要ではないが１画像の鮮鋭度を良化させるために
、特願昭５９−２１３９７８号７９〜８０頁に例示され
ている文献に記載のフィルター染料や吸収性物質等を含
有させることができる。

本発明において感光材料は、必要に応じて、熱現像感光
材料として知られている各種添加剤や、感光層以下の層
、例えば静電防ＩＦ層、主導層、保護層、中間層、ＡＨ
層、剥離層等を含有′□′することができる。　各種添
加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１
．１７０．１９７８年６月の陽、１７０２９号に記載さ
れている添加剤、例えば可塑剤、昨鋭度改良用染料、Ａ
Ｈ染料、増感色素、マント剤、界面活性剤、蛍光増白剤
、退色防市剤等の添加剤がある。

本発明の写真用材料は、好ましくは加熱現像により色素
を形成または放出する感光材料と。

必要に応じて、色素を固定する色素固定材料を含む。　
特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては、感光材料と色素固定材料が必須であり、代表的
な形態として、感光材料と色素固定材料とが２つの支持
体上に別個に塗設される形態と、同一の支持体上に塗設
される形態とに大別される。

色素固定材料の形態や層構成および写真材料の製造方法
および処理方法（現像方法も含む）については特願昭５
９−２１３９７８号８１〜９６頁に記載の方法が適用で
きる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば６０〜１００モル％の臭化銀を含み、か
つ沃化銀を６モル％以下含むかあるいはこれを含まず、
しかも残りの含有分が存在する場合には、ざらに塩化銀
を含むハロゲン化銀粒子を増感色素の存在下で形成させ
た感光性ハロゲン化銀乳剤を含有させているため、高照
度短時間露光において高感度でかつ現像進行が迅速であ
り、しかも画像の最高濃度が高く。

その、Ｆ保存性に優れた熱現像感光材料が得られる。

保存性においては、特に、感光材料の保存による感度の
低下を防止する効果が顕著である。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明に具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ここで使用するハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

（１−ａ）乳剤１〜６ 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００１００Ｏ
中に、ゼラチン２０ｇと塩基ナトリウム２ｇとを溶解さ
せて７５℃に保温したもの）に、臭化カリウムと塩化ナ
トリウム（必要に応じて沃化カリウムを添加する場合も
ある）とを含む（合わせて０．５９モル）水溶液６００
ｍ文と０．５９モルの硝酸銀を含む水溶液１３００ｍｌ
とを同時に等流賃で６０分かけて添加した。　その際ハ
ロゲン化銀粒子形成開始１０分後に色素Ｉ　　Ｏ，１６
ｇをメタノール４００ｃｃに溶解した液を４０分かけて
粒子形成中に添加した。　水洗、説増後ゼラチン４０ｇ
と水２００ｍ文を加えてｐＨを調整し、チオ硫酸ナトリ
ウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラザインデンを用いてそれぞれ最適の化学増感を
行った。　乳剤の収量は７００ｇである。

色素　工 このようにして得られた乳剤１〜６を表１にまとめて示
す。

（１−ｂ）乳剤７〜１２ 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍｕ中に、
ゼラチン２０ｇとＫＢｒ　　０．５ｇおよびＨＯ（ＣＨ
２）２　Ｓ　（ＣＨ２）２５（ＣＨ２）２０ＨＯ，２５
ｇｅ溶解サセ７す℃に保温したもの）に臭化カリウム１
４．２ｇと沃化カリウム０．２ｇとを含む水溶液（Ｉ液
）１６０ｍｉと０．１２モルの硝酸銀を含む水溶液（■
液）１６０ｍｌを２０分かけて等流量で添加した。　　
１０分間そのままの状態で放置したあと臭化カリウムと
沃化カリウムを含む水溶液（ｍ液）４５０ｍ！Ｌと硝酸
銀０．４７モルを含む水溶液（■液）４５０ｍｌを３０
分間かけてコントロールダブルジェット法でＰＡｇを一
定に保って添加した。

■液と■液を添加する際同時に色素■ ０．１６ｇをメタノール４００ｃｃに溶解した色素溶液
を３０分かけて添加した。

水洗、脱塩後ゼラチン４０ｇと木２００ｍ！；Ｌを加え
てｐＨを調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデンを用いてそれぞれ最適の化学増感
を行った。　乳剤の収量は７００ｇである。

色素　ＩＩ このようにして得られた乳剤７〜１２を表Ｈにまとめて
示す。

表　　　ＩＩ ハロゲン組成（％） 乳　　剤　　　　Ｂｒ　　　　　Ｉ　　　　　形　状　
　　モ均粒径（延）乳剤７（本発明）９９１６面体　　
　　０．５絡８（本発明）９７３６面体　　　　０．５
終９（本発明）　　　９５　　　　５　　　１４面体　
　　　０．５ル１０（本発明）　　　９９　　　　１　
　　１４面体　　　　０．５鉢１１（比　較）　　　９
３　　　　７　　　１４面体　　　　０．５体１２（比
　較）９０９８面体　　　　０．５ＪＬベンゾトリアゾ
ール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３０００ｍＭに溶解した。　この溶液を
４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水
１００ｍＭに溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　その後ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−１−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリーイソ−ノニルフォスフェー
ト１０ｇを秤噺し、酢酸エチル３０ｍｆＬを加え、約６
０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と
石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間１０、ＯＯＯＲＰＭに
て分散した。　　この分散液をイエローの色素供与性物
質の分散物と言う。

色素供与性物質 （Ａ） 次に感光性塗布物の調製法について述へる。

ａ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　１０ｇｂ）ハロゲ
ン化銀乳剤ｌ（乳剤２〜１２の場合も同じ調製方法であ
る）　　　　　　　１５ｇＣ）色素供与性物質の分散物
　　　　２５ｇｄ）次に示す化合物の５％水溶液　　　
５ｍＭＣｓ　Ｈ＋ｑ＋Ｏ（ｃＨ２ｃ）１２０）ａ　Ｈｅ
）ベンゼンスルフォンアミドの１０％メタノール溶液　
　　　　　　　　　　５ｍ見ｆ）４−メチルスルフォニ
ルフェニルスルフォニル酢酸グアニジン１０％水溶液　
１５ｍＱ以上ａ）〜ｆ）を混合し、増粘剤（例えば、ポ
リスチレン−ｐ−スルホン酸ソーダ）と水を加えて１０
０ｍＪｌにした。　この液を厚さ１８０　Ｂｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に５０ｇｍのウェット
膜厚に塗布した。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

ｇ）１０％ゼラチン　　　　　　　４００　　ｇｈ）４
−メチルスルフォニルフェニルスルフォニル酢酸グアニ
ジ７１０％水 溶液　　　　　　　　　　　　　２４０ｍ交ｉ）以下の
構造式の硬膜剤４％水溶 液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｓｏ　　　ｇＣＨ２＝ＣＨ−５０２ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−
（ＣＨ２）２　　ＮＨＣＯＣＨ２５０２ＣＨ＝ＣＨ２ ｇ）〜ｉ）を混合し、増粘剤と水とを加えてＬＯＯＯｍ
見にした。

これを上記感光性塗布物を塗布した上にさらに厚み３０
ｇｍで塗布した。　使用したノ＼ロゲン化銀乳剤１〜１
２に応じてそれぞれ感光性塗布物を試料Ａ−Ｌ（表■）
と呼ぶ。

これらの試料Ａ−ＬをＥＧ＆Ｇ社製感光計Ｍａｒｋ−■
を用い、　５００〜６００　ｎｍｃｙ）ハ：、ｚドパス
フイルターを通して１０−４秒で像状に露光した。　そ
の後、１５０℃に加熱したヒートブロック上で各々２０
秒、３０秒、４０秒間均一に加熱現像した。

また、比較のためタングステン電球を用い。

５００ルツクスで１秒間ト記バンドパスフィルターを通
して像状に露光し、１５０℃で３０秒間加熱現像した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル醜メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇ２００ｍｌの水に溶解し、１０
５石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。

この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体りに９０μｍのウェット膜厚に均
一に塗布した。　この試料を乾爆後、媒染層を有する色
素固定材料として用いた。

次に色素固定材料の膜面側に１ｍ２当り２０ｍ１の水を
供給した後、加熱処理の終った上記塗布試料Ａ−Ｌをそ
れぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと。

固定材料上にイエローの色像が得られた。　これをマク
ベスの反射型濃度計（ＲＤ５１９）を用いて濃度を測定
した。　また、これより感度も求めた。

これらの結果を表ｍに示す。

表■より、本発明の乳剤は高照度短時間露光において高
感度でかつ熱現像過程が促進されるというすぐれた性能
を有することがわかる。

実施例２ ここで使用するハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

（２−ａ）乳剤１３〜１７ 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍｕ中にゼ
ラチン２０ｇとＫＢｒｌ、２ｇおよびＨＯ（ＣＨ２）２
　Ｓ　（ＣＨ２）２５（ＣＨ２）２０Ｈ０，４５ｇを溶
解させ５０°Ｃに保温したもの）に、硝酸銀０．５９モ
ルを含む水溶液６２０ｍＭと臭化カリウムと沃化カリウ
ムを含む水溶液６２０ｍＪ１をコントロールダブルジェ
ット法でｐＡｇを８．９に保って５０分かけて添加した
。　その際ハロゲン液と硝酸銀液の添加開始と同時に色
素ｍ　　０．１４ｇを含むメタノール溶液３６０ｍｊＬ
を添加しはしめ、２５分間かけて全凝添加した。

水洗、脱塩後ゼラチン４０ｇと水２００ｍ１を加えてｐ
Ｈを調整し、千オ硫酸ナトリウムと塩化金酸と４−ヒド
ロキー？−６−メチル−１゜３．３ａ、７−チトラザイ
ンデンとを用いてそれぞれ最適の化学増感を行った。　
乳剤の収量は７００ｇである。

色素　■ このようにして得られ°た乳剤１３〜１７を表■にまと
めて示す。

表　　　■ ハロゲン組成（％） 乳　　剤　　　　Ｂｒ　　　　　　Ｉ　　　　形　　状
　　平均粒径（鉢）乳剤１３（本発明）　　　９９　　
　　１　　　１４面体　　　０　、５５１Ｌ１４（本発
明）　　　９７　　　　３　　　１４面体　　　０．５
　ｐ１５（本発明）　　　９５　　　　５　　　１４面
体　　　０．５　井１６（比　較）　　　９３　　　　
７　　　１４面体　　　０．５　ｐ１７（比　較）　　
　９１　　　　９　　　１４面体　　　０．４５鉢（２
−ｂ）ハロゲン化銀乳剤１８〜２２実施例１の乳剤１〜
６に用いた色素Ｉのメタノール溶液のかわりに乳剤１３
〜１７に用いた色素■を使用して色素ＩＩ［０，１４ｇ
を含むメタノール溶液３８０ｍＭを添加する以外は乳剤
１〜６と全く同様に調製した。

このようにして得られた乳剤１８〜２２を表Ｖにまとめ
て示す。

表　　　Ｖ ハロゲン組成（％） 乳　　剤　　　　　Ｂｒ　　　　０文　　　形　　状　
　　　乎均粒径実施例１の乳剤１〜１２のかわりにに記
の乳剤１３〜２２を用い、色素供与性物質の分散物でイ
エローの色素供与性物質（Ａ）のかわりに下記のマゼン
タの色素供与性物質（Ｂ）を用いる以外は実施例１と同
様にして感光性塗布物を調製した。　表■に示すように
使用した乳剤に応じて試料Ｍ−Ｖとする。

これらの試料Ｍ−Ｖを６００〜７００ｎｍのバンドパス
フィルターを通して露光する以外は、実施例１と全く同
様の処理をおこない。

感度を求めた。

その結果を表■に示す。

色素供与性物質（Ｂ） 表■より本発明の乳剤は高照度短時間露光において高感
度であるというすぐれた性能を有することがわかる。

実施例３ ここで使用するハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

（３−ａ）乳剤２３〜２７ 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
に、ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム１．５ｇとを溶解
させて７５℃に保温したもの）に臭化カリウムと塩化ナ
トリウム（必要に応して沃化カリウムを添加する場合も
ある）とを含む（合せて０．５９モル）水溶液６００ｍ
立と硝酸銀水溶液（水６００ｍ文中に硝酸銀０５９モル
を溶解させたもの）を同時に等流液で７０分かけ添加し
た。　その際ハロゲン化銀粒子形成と同時に色素ＩＶＯ
，１２ｇをメタノール３００ｃｃに溶解した液を４０分
かけて添加した。　水洗、脱塩後ゼラチン４０ｇと水２
００ｍＪ１を加えてＰＨを調整し、トリエチルチオ尿素
と核酸分散物を用いてそれぞれ最適の化学増感を行った
。　乳剤の収量は、７００ｇである。

色素　■ このようにして得られた乳剤２３〜２７を表■にまとめ
て示す。

（３−ｂ）ハロゲン化銀乳剤２８〜３３良く攪拌してい
るゼラチン水溶液（水１０００　ｍ　ｌ中に、ゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇとを溶解させて６０℃に保
温したもの）に臭化カリウムと塩化ナトリウム（必要に
応じて沃化カリウムを添加する場合もある）とを含む（
合わせて０．５９モル）水溶液６００ｍ１と０．５９モ
ルの硝酸銀を含む水溶液６００ｍ１とを同時に等流量で
６０分かけ添加した。　その際、ハロゲン化銀粒子形成
開始５０分後に色素Ｖ　　Ｏ，０１５ｇをメチルセルソ
ロプ３００ＣＣに溶解した液を１０分かけて添加した。

水洗、脱塩後ゼラチン４０ｇと水２００ｍ１を加えて、
ＰＨを調整し、トリエチルチオ尿素と核酸分解物を用い
てそれぞれ最適の化学増感を行った。　乳剤の収量は、
７００ｇである。

このようにして得られた乳剤２８〜３３を表■にまとめ
て示す。

実施例１の乳剤１−１２のかわりに上記の乳剤２３〜３
３を用い、色素供与性物質の分散物でイエローの色素供
与性物質（Ａ）のかわりに下記のシアンの色素供与性物
質（Ｃ）を用いる以外は実施例１と同様にして感光性塗
布物を調製した。　表■に示すように使用した乳剤に応
じて試＄４Ｗ−Ｚ、ａ−ｇとする。

これらの試料を７４０ｎｍ以−ヒを透過するシャープカ
ットフィルターを通して露光する以外は　実施例１と全
く同様の処理を行い、感度を求めた。

その結果を表■に示す。

色素共与性物質（Ｃ） 表■より１本発明の乳剤は高照度短時間露光において高
感度であるということがわかる。

実施例４ ハロゲン化銀乳剤３４〜３６の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
、ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇとを含み７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムとを
含有している水溶液６００ｍ交と硝酸銀水溶液（水６０
０ｍＭに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
に６０分間にわたって等流量で添加した。　このように
して平均粒子サイズ０．４０１Ｌの単分散ケ方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後ゼラチン４０ｇと水２００ｍ１Ｌを加えｐ
Ｈを調整し、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行った。　乳剤
の収量は７００ｇである。

まず、本発明の乳剤１，１３．２３（実施例１〜３で使
用）をそれぞれ第５層、第３層、第１層に用いて表Ｘの
ような多層４Ｒ成のカラー感光材料りを作った。

全く同様にして、感光性乳剤層に用いる乳剤を表尺のよ
うにかえて多層構成の感光材料ｉ〜ｑを作った（表Ｘ［
）。

ただし、乳剤３４を第５層に用いるときは色素工（実施
例１）、第３層に用いるときは色素■（実施例２）、第
１層に用いるときは色素■（実施例３）をそれぞれ塗布
液調製の際に、塗布騒が順にＩＯ１モル／ｍ２　、　８
Ｘ　１０−７モル／ｍ２，１Ｏ−ａモル／ｍ２となるよ
うに添加した。

なお、乳剤３４の他の乳剤は実施例１〜３と同様に調製
した。　また色素供与性物質は実施例１〜３と同様にし
て作った。

上記多層構成のカラー感光材料に、ＥＧ＆Ｇ社製　感光
計Ｍａｒｋ−■を用い、連続的に濃度が変化しているＧ
、Ｒ，ＩＲ３色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎ
ｍ、Ｒは６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルター、
ＩＲは７４０ｎｍ以旧透過のフィルターを用い構成した
）を通してｔｏ−４秒で露光した。　また比較のためタ
ングステン電球を用い上記フィル々−を通して５００ル
ツクスで１秒間露光した。

その後１５０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒間
均一に加熱した。

次に色素固定材料の膜面側に１ｍ２当り２０ｒｎｌの水
を供給した後加熱処理の終ったＬ記感光性塗布物をそれ
ぞれ膜面が接するように固定材料と屯ね合わせた。　　
８０℃のヒートブロック］二で６秒加熱した後１色素固
定材料を感光材ネ１から、ひきはがすと固定材料りに、
Ｇ、ＲｌＩＲの３色分解フィルターに対応して、それぞ
れイエロー、マゼンタ、シアンの色像が得られた。　各
色の濃度をマクベス反射型濃度計（ＲＤ　５１９）を用
いて測定し、感度を求めた。

その結果を表Ｘに示す。

表Ｘより１本発明の乳剤は多層構成のカラー感光材料に
適用しても高照度短時間露光において高感度であること
がわかる。

実施例５ 実施例４の多層構成のカラー感光材料ｈ、ｊ、１．ｍ、
ｎを４０℃、７０％ＲＨの状態または５０℃、乾燥状態
で４日間放置して保存した。　その後、実施例４と全く
同様の処理を行い、濃度を測定し感度を求めた。　これ
らの値を［−記のような条件下で保存する前の感光材料
の感度と比較し、各々について感度の変動を調べた。

この結果を表名に示す。

表列より１本発明の乳剤は保存による感度の低下がなく
、保存性に優れていることがわかる。

以りより、本発明の効果は明らかである。

・坪と、。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ６０〜１００モル％の臭化銀を含み、かつ沃化銀を６モ
   ル％以下含むかあるいはこれを含まず、しかも残りの含
   有分が存在する場合には、さらに塩化銀を含むハロゲン
   化銀粒子を増感色素の存在下で形成させた感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤を有することを特徴とする熱現像感光材料。