JPH0567018B2 - - Google Patents
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- JPH0567018B2 JPH0567018B2 JP60228267A JP22826785A JPH0567018B2 JP H0567018 B2 JPH0567018 B2 JP H0567018B2 JP 60228267 A JP60228267 A JP 60228267A JP 22826785 A JP22826785 A JP 22826785A JP H0567018 B2 JPH0567018 B2 JP H0567018B2
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- emulsion
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
技術分野
本発明は熱現像写真要素に関するものであり、
特に現像処理条件が変動しても写真性の安定な熱
現像写真要素に関するものである。 先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、
たとえば電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度
や階調調節などの写真特性にすぐれているので、
従来から最も広範に用いられてきた。近年になつ
てハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成処理
法を従来の現像液等による常温付近での湿式処理
から、現像液を用いない熱現像処理にかえること
により簡易で迅速に画像を得ることのできる技術
が開発されてきた。 熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり
熱現像感光材料とそのプロセスについては、たと
えば写真工学の基礎（1979年コロナ社発行）の
553頁〜555頁、1978年４月発行映像情報40頁、ネ
ブレツツのハンドブツク オブ フオトグラフイ
アンド レプログラフイ（Nebletts
Handbook of Photography and
Reprography）第７版（7th Ed.）フアン ノス
トランド ラインホールド カンパニー（Van
Nostrand Reinhold Company）の32〜33頁、米
国特許第3152904号、同第3301678号、同第
3392020号、同第3457075号、英国特許第1131108
号、同第1167777号およびリサーチデイスクロー
ジヤー誌1978年６月号９〜15ページ（RD−
17029）に記載されている。 熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法につ
いては、多くの方法が提案されている。現像薬の
酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成す
る方法については、米国特許第3531286号ではｐ
−フエニレンジアミン類還元剤とフエノール性ま
たは活性メチレンカプラーが、米国特許第
3761270号では、ｐ−アミノフエノール系還元剤
が、ベルギー特許第802519号およびリサーチデイ
スクロージヤー誌1975年９月31，32ページでは、
スルホンアミドフエノール系還元剤が、また米国
特許第4021240号では、スルホンアミドフエノー
ル系還元剤と４当量カプラーとの組み合わせが提
案されている。 また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する方法については、たとえば、リサーチデ
イスクロージヤー誌1976年４月号30〜32ページ
（RD−14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ
（RD−15227）、米国特許第4235957号などに有用
な色素と漂白の方法が記載されている。 さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロ
ゲン化銀の銀への還元反応に対応または逆対応し
て可動性の色素を放出しうる化合物を利用した熱
現像による画像形成方法が、欧州特許公開第
76492号、同第79056号、特開昭58−28928号、同
58−26008号に開示されている。 このような熱現像感光材料では、熱を加えるこ
とによつて現像を行なうが、いつたん高温となつ
た感光材料は温度が下がるのに時間がかかり、現
像が進みすぎてカブリが増加したり、また、感光
要素中で生成もしくは放出された色素を受像要素
に加熱転写する場合、この転写のための加熱によ
つて余分な現像が引き起こされ、転写画像のカブ
リが増加するという問題が発生することもある。
また感光材料を一様に高温に加熱するのは難しく
加熱温度にバラツキが生じたり、一様に加熱して
も感光材料中の水や塩基等の画像形成促進剤の存
在量のバラツキが生じたりするため、現像や色素
の転写の進み具合が不均一となり画像のムラとな
つて画質を低下させるという問題もある。 発明の目的 本発明の目的は、過現像によるカブリの増加を
防止し、また加熱温度のバラツキ等による画像濃
度のムラを防止することができる熱現像写真要素
を提供することにある。 発明の構成 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性
ハロゲン化銀およびバインダーを有してなる熱現
像感光材料を、像露光後または像露光と同時に、
塩基または塩基プレカーサーのうちの少なくとも
１種、水並びに下記一般式〔〕で表わされる化
合物の存在下に加熱することを特徴とする画像形
成方法によつて達成された。 一般式〔〕 R1−Ｃ≡Ｃ−R2 上記一般式において、R1，R2は水素原子、カ
ルボキシル基、または各々置換もしくは非置換
の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリール基、複素環基もしくはカル
バモイル基を表わす。 R1，R2は、互いに同じでも異なつても良い。
但し、R1とR2が共に水素原子である場合を除く。 以下にR1，R2について詳細に説明する。 R1，R2のアルキル基は直鎖でも分枝していて
もよく、アルキル基の例としては、ブチル基、イ
ソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ドデシル基、ペンタデシル基等であり、また
置換アルキル基の置換基の例としては、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基等）、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、置換
もしくは非置換のアミノ基、アルキニル基（例え
ばエチニル基）等である。 シクロアルキル基の例としては、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、デカヒドロナフチル基
等；アルケニル基の例としては、プロペニル基、
イソプロペニル基、スチリル基等；アルキニル基
の例としては、エチニル基、フエニルエチニル基
等；アルコキシカルボニル基の例としてはメトキ
シカルボニルエトキシカルボニル基等を挙げるこ
とができる。これらの基はアルキル基のところで
説明した置換基を有していてもよい。 アリール基の例としては、フエニル基、ナフチ
ル基等があり、また置換アリール基の置換基の例
としては、アルキル基（メチル基、ドデシル基
等）、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基（脂肪族のものも芳香
族のものも、或いは複素環基をもつたものも含
む）、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、
アシルオキシ基、複素環基（５〜６員環、なかで
も含窒素複素環が好ましい）、アルキルスルホニ
ル基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフアモ
イル基、ハロゲン原子（弗素、臭素、塩素、沃
素）、置換もしくは非置換のアルキニル基（例え
ばエチニル基、）等である。これらの置換基は、
さらに置換されていてもよい。また上に例記した
ような置換基は２つ以上あつてもよい。 複素環基としては５員もしくは６員のものが好
ましく、例えばフリル基、チエニル基、ベンゾチ
エニル基、ピリジル基、キノリル基などがある。
これらの複素環基は、上記置換アリール基と同様
の置換基を有してもよい。 カルバモイル基としては−CONH2の他、上記
の置換または無置換のアルキル基、アリール基、
複素環基で置換されたカルバモイル基が挙げられ
る。 これらの中でも、R1，R2の片方が水素原子で
もう一方は水素原子以外の基である化合物が好ま
しい。さらに好ましくは、R1，R2の片方が水素
原子であり、もう一方が、フエニル基または置換
フエニル基である化合物である。 以下に本発明の具体例を示す。 (1) CH3OOC−Ｃ≡Ｃ−COOCH3 (2)
特に現像処理条件が変動しても写真性の安定な熱
現像写真要素に関するものである。 先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、
たとえば電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度
や階調調節などの写真特性にすぐれているので、
従来から最も広範に用いられてきた。近年になつ
てハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成処理
法を従来の現像液等による常温付近での湿式処理
から、現像液を用いない熱現像処理にかえること
により簡易で迅速に画像を得ることのできる技術
が開発されてきた。 熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり
熱現像感光材料とそのプロセスについては、たと
えば写真工学の基礎（1979年コロナ社発行）の
553頁〜555頁、1978年４月発行映像情報40頁、ネ
ブレツツのハンドブツク オブ フオトグラフイ
アンド レプログラフイ（Nebletts
Handbook of Photography and
Reprography）第７版（7th Ed.）フアン ノス
トランド ラインホールド カンパニー（Van
Nostrand Reinhold Company）の32〜33頁、米
国特許第3152904号、同第3301678号、同第
3392020号、同第3457075号、英国特許第1131108
号、同第1167777号およびリサーチデイスクロー
ジヤー誌1978年６月号９〜15ページ（RD−
17029）に記載されている。 熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法につ
いては、多くの方法が提案されている。現像薬の
酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成す
る方法については、米国特許第3531286号ではｐ
−フエニレンジアミン類還元剤とフエノール性ま
たは活性メチレンカプラーが、米国特許第
3761270号では、ｐ−アミノフエノール系還元剤
が、ベルギー特許第802519号およびリサーチデイ
スクロージヤー誌1975年９月31，32ページでは、
スルホンアミドフエノール系還元剤が、また米国
特許第4021240号では、スルホンアミドフエノー
ル系還元剤と４当量カプラーとの組み合わせが提
案されている。 また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する方法については、たとえば、リサーチデ
イスクロージヤー誌1976年４月号30〜32ページ
（RD−14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ
（RD−15227）、米国特許第4235957号などに有用
な色素と漂白の方法が記載されている。 さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロ
ゲン化銀の銀への還元反応に対応または逆対応し
て可動性の色素を放出しうる化合物を利用した熱
現像による画像形成方法が、欧州特許公開第
76492号、同第79056号、特開昭58−28928号、同
58−26008号に開示されている。 このような熱現像感光材料では、熱を加えるこ
とによつて現像を行なうが、いつたん高温となつ
た感光材料は温度が下がるのに時間がかかり、現
像が進みすぎてカブリが増加したり、また、感光
要素中で生成もしくは放出された色素を受像要素
に加熱転写する場合、この転写のための加熱によ
つて余分な現像が引き起こされ、転写画像のカブ
リが増加するという問題が発生することもある。
また感光材料を一様に高温に加熱するのは難しく
加熱温度にバラツキが生じたり、一様に加熱して
も感光材料中の水や塩基等の画像形成促進剤の存
在量のバラツキが生じたりするため、現像や色素
の転写の進み具合が不均一となり画像のムラとな
つて画質を低下させるという問題もある。 発明の目的 本発明の目的は、過現像によるカブリの増加を
防止し、また加熱温度のバラツキ等による画像濃
度のムラを防止することができる熱現像写真要素
を提供することにある。 発明の構成 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性
ハロゲン化銀およびバインダーを有してなる熱現
像感光材料を、像露光後または像露光と同時に、
塩基または塩基プレカーサーのうちの少なくとも
１種、水並びに下記一般式〔〕で表わされる化
合物の存在下に加熱することを特徴とする画像形
成方法によつて達成された。 一般式〔〕 R1−Ｃ≡Ｃ−R2 上記一般式において、R1，R2は水素原子、カ
ルボキシル基、または各々置換もしくは非置換
の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリール基、複素環基もしくはカル
バモイル基を表わす。 R1，R2は、互いに同じでも異なつても良い。
但し、R1とR2が共に水素原子である場合を除く。 以下にR1，R2について詳細に説明する。 R1，R2のアルキル基は直鎖でも分枝していて
もよく、アルキル基の例としては、ブチル基、イ
ソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ドデシル基、ペンタデシル基等であり、また
置換アルキル基の置換基の例としては、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基等）、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、置換
もしくは非置換のアミノ基、アルキニル基（例え
ばエチニル基）等である。 シクロアルキル基の例としては、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、デカヒドロナフチル基
等；アルケニル基の例としては、プロペニル基、
イソプロペニル基、スチリル基等；アルキニル基
の例としては、エチニル基、フエニルエチニル基
等；アルコキシカルボニル基の例としてはメトキ
シカルボニルエトキシカルボニル基等を挙げるこ
とができる。これらの基はアルキル基のところで
説明した置換基を有していてもよい。 アリール基の例としては、フエニル基、ナフチ
ル基等があり、また置換アリール基の置換基の例
としては、アルキル基（メチル基、ドデシル基
等）、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基（脂肪族のものも芳香
族のものも、或いは複素環基をもつたものも含
む）、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、
アシルオキシ基、複素環基（５〜６員環、なかで
も含窒素複素環が好ましい）、アルキルスルホニ
ル基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフアモ
イル基、ハロゲン原子（弗素、臭素、塩素、沃
素）、置換もしくは非置換のアルキニル基（例え
ばエチニル基、）等である。これらの置換基は、
さらに置換されていてもよい。また上に例記した
ような置換基は２つ以上あつてもよい。 複素環基としては５員もしくは６員のものが好
ましく、例えばフリル基、チエニル基、ベンゾチ
エニル基、ピリジル基、キノリル基などがある。
これらの複素環基は、上記置換アリール基と同様
の置換基を有してもよい。 カルバモイル基としては−CONH2の他、上記
の置換または無置換のアルキル基、アリール基、
複素環基で置換されたカルバモイル基が挙げられ
る。 これらの中でも、R1，R2の片方が水素原子で
もう一方は水素原子以外の基である化合物が好ま
しい。さらに好ましくは、R1，R2の片方が水素
原子であり、もう一方が、フエニル基または置換
フエニル基である化合物である。 以下に本発明の具体例を示す。 (1) CH3OOC−Ｃ≡Ｃ−COOCH3 (2)
【式】
(3)
【化】
(4)
【式】
(5)
【式】
(6) H2NOC−Ｃ≡CH
(7)
【式】
(8)
【式】
(9)
【式】
(10)
【式】
(11)
【化】
(12)
【式】
(13)
【式】
(14)
【式】
(15)
【式】
(17)
【式】
(18) H31C15−Ｃ≡Ｃ−Ｈ
(19) CH3Ｏ−CH2CH2−OCH2Ｃ≡Ｃ−Ｈ
(20)
【式】
(21)
【式】
(22)
【式】
(23)
【式】
(24)
【化】
(25)
【化】
(26)
【式】
(27)
【式】
(28)
【化】
(29)
【化】
(30)
【化】
本発明に用いられる、アセチレン化合物は、水
に溶ける有機溶媒（例えば、メタノール、エタノ
ール、アセトン、ジメチルホルムアミドなど）ま
たは、この有機溶媒と水との混合溶液に溶かして
感光要素もしくは色素固定要素のバインダー中に
含有させることができる。 感光要素や色素固定要素が後述される多層構成
の場合、該アセチレン化合物は、その任意の層中
に含有させることができる。 アセチレン化合物の色素固定要素への含有量は
10-6〜10-2モル／m2、特に、10-5〜10-3モル／m2
が好ましい。 また、感光要素に添加する時は銀１モルあたり
10-4モル〜１モル、特に10-3モル〜５×10-1モル
が好ましい。 また、本発明に用いられるアセチレン化合物
は、水に溶ける有機溶媒に溶解して、後述する
「水」に含有させても良い。その場合の「水」へ
の含有量は、10-4〜１モル／、特に10-3〜10-1
モル／が好ましい。 本発明に用いられる塩基または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光
層または場合によつて用いられることのある色素
固定層中に使用する場合には、塗布膜を重量換算
して各々50重量％以下で用いるのが適当であり、
さらに好ましくは、0.01重量％から40重量％の範
囲が有用である。また本発明における水に溶解さ
せて使用する場合には、0.005モル／ないし２
モル／の濃度が好ましく、特に0.05モル／な
いし１モル／の濃度が好ましい。 本発明の塩基としては、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属または４級アルキルアンモニウムの水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２およ
び第３リン酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩等
の無機塩基；脂肪族アミン類、芳香族アミン類、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類等の有機塩
基およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、
第２および第３リン酸塩等が挙げられる。 また本発明の塩基プレカーサーとしては前記有
機塩基のプレカーサーが挙げられる。ここでいう
塩基プレカーサーとは熱分解または電解により、
塩基性成分を放出するものである。たとえばトリ
クロロ酢酸、シアノ酢酸、アセト酢酸、α−スル
ホニル酢酸などの熱分解性有機酸と前記有機塩基
との塩、米国特許第4088496号に記載の２−カル
ボキシカルボキサミドとの塩などが挙げられる。
その他英国特許第998945号、米国特許第3220846
号、特開昭50−22625号等に記載の塩基プレカー
サーを用いることができる。 また電解により塩基を発生させる化合物として
次のものを挙げることができる。たとえば、電解
酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸塩の電
解を挙げることができる。この反応によつてアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩
基の炭酸塩を極めて効率良く得ることができる。
また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよ
びニトロソ化合物の還元によるアミン類の生成、
ニトリル類の還元によるアミン類の生成；ニトロ
化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の還元に
よるｐ−アミノフエノール類、ｐ−フエニレンジ
アミン類、ヒドラジン類の生成等を挙げることが
できる。ｐ−アミノフエノール類、ｐ−フエニレ
ンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として
使用することもできる。また、種々の無機塩共存
下での水の電解によりアルカリ成分を生成させる
ことももちろん利用できる。 以下好ましい具体例を示すがこれらに限定され
るものではない。 水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化バ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、キノリン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウ
ム、第２リン酸カリウム、第３リン酸ナトリウ
ム、第３リン酸カリウム、ピロリン酸カリウム、
メタホウ酸ナトリウム、ホウ砂、アンモニア水、
水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラ
エチルアンモニウム、（CH3）2NH，（C2H5）2
NH，C3H7NH2，HOC2H4NH2，（HOC2H4）2
NH，，（HOC2H4）3Ｎ，H2NC2H4NH2，H2NC4
H8NH2，CH3NHC2H4NHCH3，（CH3）2NC3H6
Ｎ（CH3）2，
に溶ける有機溶媒（例えば、メタノール、エタノ
ール、アセトン、ジメチルホルムアミドなど）ま
たは、この有機溶媒と水との混合溶液に溶かして
感光要素もしくは色素固定要素のバインダー中に
含有させることができる。 感光要素や色素固定要素が後述される多層構成
の場合、該アセチレン化合物は、その任意の層中
に含有させることができる。 アセチレン化合物の色素固定要素への含有量は
10-6〜10-2モル／m2、特に、10-5〜10-3モル／m2
が好ましい。 また、感光要素に添加する時は銀１モルあたり
10-4モル〜１モル、特に10-3モル〜５×10-1モル
が好ましい。 また、本発明に用いられるアセチレン化合物
は、水に溶ける有機溶媒に溶解して、後述する
「水」に含有させても良い。その場合の「水」へ
の含有量は、10-4〜１モル／、特に10-3〜10-1
モル／が好ましい。 本発明に用いられる塩基または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光
層または場合によつて用いられることのある色素
固定層中に使用する場合には、塗布膜を重量換算
して各々50重量％以下で用いるのが適当であり、
さらに好ましくは、0.01重量％から40重量％の範
囲が有用である。また本発明における水に溶解さ
せて使用する場合には、0.005モル／ないし２
モル／の濃度が好ましく、特に0.05モル／な
いし１モル／の濃度が好ましい。 本発明の塩基としては、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属または４級アルキルアンモニウムの水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２およ
び第３リン酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩等
の無機塩基；脂肪族アミン類、芳香族アミン類、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類等の有機塩
基およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、
第２および第３リン酸塩等が挙げられる。 また本発明の塩基プレカーサーとしては前記有
機塩基のプレカーサーが挙げられる。ここでいう
塩基プレカーサーとは熱分解または電解により、
塩基性成分を放出するものである。たとえばトリ
クロロ酢酸、シアノ酢酸、アセト酢酸、α−スル
ホニル酢酸などの熱分解性有機酸と前記有機塩基
との塩、米国特許第4088496号に記載の２−カル
ボキシカルボキサミドとの塩などが挙げられる。
その他英国特許第998945号、米国特許第3220846
号、特開昭50−22625号等に記載の塩基プレカー
サーを用いることができる。 また電解により塩基を発生させる化合物として
次のものを挙げることができる。たとえば、電解
酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸塩の電
解を挙げることができる。この反応によつてアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩
基の炭酸塩を極めて効率良く得ることができる。
また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよ
びニトロソ化合物の還元によるアミン類の生成、
ニトリル類の還元によるアミン類の生成；ニトロ
化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の還元に
よるｐ−アミノフエノール類、ｐ−フエニレンジ
アミン類、ヒドラジン類の生成等を挙げることが
できる。ｐ−アミノフエノール類、ｐ−フエニレ
ンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として
使用することもできる。また、種々の無機塩共存
下での水の電解によりアルカリ成分を生成させる
ことももちろん利用できる。 以下好ましい具体例を示すがこれらに限定され
るものではない。 水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化バ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、キノリン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウ
ム、第２リン酸カリウム、第３リン酸ナトリウ
ム、第３リン酸カリウム、ピロリン酸カリウム、
メタホウ酸ナトリウム、ホウ砂、アンモニア水、
水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラ
エチルアンモニウム、（CH3）2NH，（C2H5）2
NH，C3H7NH2，HOC2H4NH2，（HOC2H4）2
NH，，（HOC2H4）3Ｎ，H2NC2H4NH2，H2NC4
H8NH2，CH3NHC2H4NHCH3，（CH3）2NC3H6
Ｎ（CH3）2，
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】グアニジントリクロロ酢酸、
ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロ
ロ酢酸、ｐ−トルイジントリクロロ酢酸、２−ピ
コリントリクロロ酢酸、グアニジン炭酸塩、ピペ
リジン炭酸塩、モルホリン炭酸塩、テトラメチル
アンモニウムトリクロロ酢酸塩等。 上記の他の塩基プレカーサーとしてはたとえば
特開昭62−129848号、同62−187847号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物の組合せがある。この２者の混合により塩基
を発生することができる。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、バリウム、カルシウム
などの水酸化物、酸化物、炭酸塩等が挙げられ
る。 錯形成化合物については、例えばエーイーマー
テル、アール エム スミス（A.E.Martell，R.
M.Smith）共著、“クリテイカル スタビリテイ
コンスタンツ（Critical Stability
Constants）、第１〜５巻”、プレナムプレス
（Plenum Press）に詳述されている。 具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸
およびその誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリ
ジンカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸
類（モノ、ジ、トリ、トテラカルボン酸およびさ
らにフオスフオノ、ヒドロキシ、オキソ、エステ
ル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキル
チオ、フオスフイノなどの置換基をもつ化合物）、
ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリ
ン酸類等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジ
ン類もしくは４級アンモニウム塩等の塩が挙げら
れる。 これらの難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有
利である。 塩基または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。 本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水”
に限らず、広く慣習的に使われる意味での水を含
む。また、メタノール、DMF、アセトン、ジイ
ソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒で
もよい。さらに、後述の色素放出助剤、促進剤、
親水性熱溶剤を含有する水溶液でもよい。 本発明における水の量は、感光材料および場合
によつて使用される色素固定材料の全塗布膜の重
量の少なくとも0.1倍、好ましくは全塗布膜の重
量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当
する水の重量の範囲内であり、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨
潤体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を
差引いた量の範囲内である。 膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によつ
ては局所的ににじみを生ずるおそれがあり、これ
を避けるには感光材料と色素固定材料の全塗布膜
の最大膨潤時の体積に相当する水の量以下が好ま
しいのである。 しかし本発明の効果は前記の量より水が多いと
ころでも、上記の欠点が生じるのみで、その効果
が発揮される点では望ましい範囲の水の量の場合
と同じである。 最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するべき
塗布膜をもつ感光材料または固定材料を浸漬さ
せ、充分膨潤したところで顕微鏡等で断面の長さ
を測定して膜厚を求め、問題にしている感光材料
または色素固定材料の塗布膜の面積を乗じれば求
めることができる。 膨潤度の測定法は、フオトグラフイツク サイ
エンス エンジニアリング 16巻 449頁（1972
年発行）に記載がある。 ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によつて著し
く変化するが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２
倍ないし６倍になるように硬膜の程度を調節する
のが通常である。 本発明において、水は感光材料に供給される
が、場合によつて用いられる色素固定材料に供給
してこの色素固定材料から感光材料に移動させて
もよい。また、色素固定材料と感光材料の両者に
供給してもよい。 本発明において、水はどのような方法により供
給されてもよい。たとえば、細孔からジエツトと
して噴出させてもよいし、ウエツブローラーで濡
らしてもよい。また、水の入つたポツドを押しつ
ぶす形式で用いてもよく、これらの方法および他
の方法により制約されるものではない。また結晶
水や、マイクロカプセルとして材料中に内蔵させ
ておいてもよい。 本発明では加熱を利用するから、現像液をフイ
ルムユニツトの中で展開し、常温付近で現像を起
こさせるいわゆるカラー拡散転写法における現像
時の膜中のPHよりずつと低いPHで現像を行うこと
ができる。PHを高くするとカブリが著しく増大し
かえつて不都合である。したがつて現像および色
素移動のための加熱の際の膜のPHは12以下が好ま
しく、11以下中性PHまでがさらに好ましい。 本発明では像露光と同時にまたはその後に感光
材料を加熱して現像するが、本発明では水という
溶媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高
温度は感光材料中の水溶液（添加された水に各種
添加剤が溶解したもの）の沸点により決まる。最
低温度は50℃以上が好ましい。水の沸点は常圧下
では100℃であり、100℃以上に加熱すると水の蒸
発により、水分がなくなることがあるので、水不
透過性の材料で感光材料の表面を覆つたり、高温
高圧の水蒸気を供給するのは好ましい。この場合
には水溶液の沸点も上昇するから感光材料の温度
も上昇し有利である。 加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ
ー、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発
熱板またはその類似物であつてよい。 本発明の感光材料に使用し得るハロゲン化銀は
塩化銀、臭化銀、或いは塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれでも良い。粒子内のハロゲン組
成が均一であつても良く、表面と内部で組成の異
なつた多重構造であつてもよい。（特開昭57−
154232号、同58−108533号、同59−48755号、同
59−52237号、米国特許4433048号及び欧州特許第
100984号）。 コア／シエル乳剤を調製する場合は、まずコア
粒子を形成させ、その後そのままシエル部分の形
成を行なつてもよいし、コア粒子に用いる乳剤を
脱塩のために水洗した後シエル部分の形成を行な
つてもよい。コア粒子を形成させた後シエルを形
成する方法については特開昭60−143331号、同61
−215540号に詳細に述べられている。 本発明に使用するハロゲン化銀の粒子形状には
制限はなく、立方体、八面体、十四面体、球体、
板状、じやがいも型、不規則多面体、平板状〔粒
子の厚みが0.5μm以下、径が少なくとも0.6μmで、
平均アスペクト比が５以上の平板粒子（米国特許
第4414310号、同第4435499号および西独公開特許
（OLS）第3241646A1等）〕等のいずれもが使用で
きる。 エピタキシヤル接合型のハロゲン化銀粒子も使
用することができる（特開昭56−16124号、米国
特許第4094684号）。 本発明では、粒子サイズ分布が均一に近い単分
散乳剤（特開昭57−178235号、同58−100846号、
同58−14829号、国際公開83／02338A1号、欧州
特許第64412A3および同第83377A1等）も多分散
乳剤も使用し得る。 粒子形状、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サ
イズ分布などが異なつた２種以上のハロゲン化銀
を併用してもよい。粒子サイズの異なる２種以上
の単分散乳剤を混合して、階調を調節することも
できる。 本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズ
は平均粒径が0.1μから10μmのものが好ましく
0.1μから4μのものはさらに好ましい。 本発明に用いられる写真乳剤はピー グラフキ
デ（P.Glafkides）著、シミー エ フイジツク
フオトグラフツク（Chimie et Physique
Photographique）〔ポール モンテル（Paul
Montel）社刊、1967年）〕、ジー エフ デユフ
イン（G.F.Duffin）著、フオトグラフイツク エ
マルジヨン ケミストリー（Photographic
Emulsion Chemistry）〔ザ フオーカル プレ
ス The Focal Press）社刊、1966年〕、ヴイ
エル ツエリクマン他（V.L.Zelikman et al）
著、メーキング アンド コーテイング フオト
グラフイツク エマルジヨン（Making and
Coating Photographic Emulsion）〔ザ フオー
カル プレス（The Focal Press）社刊、1964
年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち酸性法、中性法、アンモニア
法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組合わせのいずれを用いて
もよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、いわゆ
るコントロールド・ダブルジエツト法を用いるこ
とも出来る。 また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速
度を上昇させてもよい（特開昭55−142329号、同
55−158124号、米国特許第3650757号等）。 粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化銀粒
子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハ
ロゲンで置換してもよい。 さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの攪拌
法でも良い。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、PHはどのように設定しても良い。 本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
特公昭47−11386号記載の有機チオエーテル誘導
体または特開昭53−144319号に記載されている含
硫黄化合物などを用いることができる。 粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存
させてもよい。 さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目
的で塩化イリジウム（，）、ヘキサクロロイ
リジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。 本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において特公昭46−7781、特願昭59−79160、特
開昭60−122935に記載されているような含窒素化
合物を添加することもできる。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可
溶性塩類を除去されるが、そのための手段として
は古くから知られたゼラチンをゲル化させて行な
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、たとえば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー
（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼ
ラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラチ
ン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイ
ル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキユ
レーシヨン）を用いてもよい。可溶性塩類除去の
過程は省略してもよい。 本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイ
ドとしておよびその他の親水性コロイドのバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることがで
きる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやブリテン ソサイヤデイ オブ
ザ サイエンテイフイツク フオトグラフイ オ
ブ ジヤパン（Bull.Soc.Sci.Phot.Japan）、ナン
バー（No.）16、ピー（Ｐ）30（1966）に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、化学増感され
る。化学増感のためには、例えばエイチ フリー
ザー（H.Frieser）デイー グルンドラーゲン
デア フオトグラフイツシエン プロツエツセミ
ツト ジルバーハロゲニデン（Die Grundlagen
der Photographishen Prozesse mit
Silberhalogeniden）〔アカデミツシエ フエアラ
ーグスゲゼルシヤフト（Akademishe
Verlagsgesellschaft）、1968年刊〕675〜734頁に
記載の硫黄増感法、還元増感法、セレン増感法、
貴金属増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。 例えば硫黄増感においては、硫黄増感剤すなわ
ち、活性ゼラチンや銀と反応して得る硫黄を含む
化合物としては、例えば、チオ硫酸塩、アリルチ
オカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダン、メルカプト化合物類などが用いら
れる。その他、米国特許第174944号、同第
2410689号、同第2278947号、同第2728668号、同
第3656955号等に記載されたものも用いることが
できる。 これら、硫黄増感剤の添加量は、種々の条件の
下で相当の範囲にわたつて変化するが、通常、銀
１モルに対して10-7〜10-2モル程度が好ましい。 金増感においては、金増感剤としては、金の酸
化数が＋１価でも＋３価でもよく、具体的には、
塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ツクトリクロライド、カリウムオーリツクチオシ
アネート、カリウムヨードオーレート、テトラシ
アノオーリツクアシドなどが用いられる。 これらの金増感剤の添加量は、種々の条件下で
相当の範囲にわたつて変化するが、通常は銀１モ
ルに対して10-9〜10-2モル程度が好ましい。 本発明においては、セレン増感も用いることが
できるが、セレン増感剤は、アリルイソセレノシ
アネートのような脂肪族イソセレノシアネート
類、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミ
ド類、セレノカルボン酸類およびエステル類、セ
レノフオスフエート類、ジエチルセレナイド、ジ
エチルジセレナイド等のセレナイド類などを用い
ることができ、それらの具体例は米国特許第
1574944号、同第1602592号、同第1623499号明細
書に記載されている。 セレン増感剤の添加量は広い範囲から選ばれる
が、通常は銀１モル当り10-7〜10-2モルが好まし
い。 上記の硫黄増感、金増感、セレン増感の他、還
元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイン酸、シ
ラン化合物）を用いる還元増感法；貴金属化合物
（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，Pdなどの周期律
表族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法など
を併用することもできる。 還元増感法については米国特許第2983609号、
同第2419974号、同第4054458号等、貴金属増感法
については米国特許第2399083号、同第2448060
号、英国特許第618061号等の各明細書に記載され
ている。 また、増感剤の組合せとしては金・硫黄増感、
金・セレン増感が代表的であるが、その他の組合
せも可能である。金・硫黄増感に際しては、両者
の増感剤の使用比率は熟成条件等によつて変化す
るが、通常、金増感剤１モルに対して硫黄増感剤
を１〜1000モル程度用いられる。 金・セレン増感に際しては、通常金増感剤１モ
ルに対してセレン増感剤を１〜1000モル程度用い
るのが好ましい。 金・硫黄増感または金・セレン増感において金
増感剤の添加時期は、硫黄増感剤またはセレン増
感剤と同時でも、硫黄またはセレン増感中でも終
了後でもよい。 本発明において用いるのに特に好ましい化学増
感は硫黄増感または金・硫黄増感である。 本発明において、これらの化学増感剤は常法に
よつて、ハロゲン化銀写真乳剤に添加される。す
なわち水溶性の化合物は水溶液として、有機溶剤
溶解性の化合物は水と混合し易い有機溶剤、たと
えばメタノール、エタノールなどの溶液として添
加する。 また化学増感時のPH，pAg、温度等の条件に特
に制限はないが、PH値としては４〜９、特に５〜
８が好ましく、pAg値としては５〜11、特に７〜
10に保つのが好ましい。また、温度としては、40
〜90℃、特に45〜75℃が好ましい。 さらにこれらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行なうことも当業界では良く知られて
いる（Brit.1315755、特開昭50−63914、特開昭
51−77223、特開昭58−126526、特開昭58−
215644号）。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。たと
えば米国特許3954474号、同3982947号、特公昭52
−28660号等に記載されたものを用いることがで
きる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレノキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。たとえば米国特許2400532号、
同2423549号、同2716062号、同3617280号、
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号に
記載されたものを用いることができる。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主とし
て潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であつ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であつて
もよい。内部潜像型と造核剤とを組合わせた直接
反転乳剤を使用することもできる。この目的に適
した内部潜像型乳剤は米国特許第2592250号、同
3761276号、特公昭58−3534号および特開昭57−
136641号などに記載されている。本発明において
組合わせるのに好ましい造核剤は、米国特許第
3227552号、同4245037号、同4255511号、同
4266013号、同4276364号およびOLS2635316号等
に記載されている。 また特開昭61−193143号、同61−143741号、同
61−112140号、同61−137147号、同61−148422
号、同60−258535号、同60−195541号、同60−
192937号、同60−125839号、同59−182446号、同
60−263937号記載の乳剤も本発明の乳剤として好
ましく用いられる。 さらに特開昭61−238056号、同62−40446号、
同62−32454号、同62−30248号等に記載されてい
る乳剤も本発明の乳剤として好ましく用いられ
る。 本発明の乳剤を用いて感光材料を形成する場合
に異なつた乳剤を混合して感色層を形成すること
も可能であるし、感色性が同じ異なつた乳剤を別
層に塗布して同一感色層を多層構成として感光材
料を形成することも可能である。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色
素類その他によつて分光増感されていてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が
包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリ
ジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらについては特開昭59−180550、同60−
140335号、リサーチ・デイスクロージヤー誌
RD17029 p12〜13（1978年６月号）等に記述され
ている。また熱脱色性の色素として特開昭60−
111239号、特開昭62−32446号に記述されたもの
を使用してもよい。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。 増感色素とともに、それ自信分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチリル化合物（例えば米国特許第
2933390号、同第3635721号等に記載のもの）、芳
香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米国
特許第3743510号等に記載のもの）、カドミウム
塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米
国特許第3615613号、同第3615641号、同第
3617295号、同第3635721号に記載の組み合わせは
特に有用である。 これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含
有させるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいはそれらを水、メタノール、エタ
ノール、アセトン、メチルセロソルブなどの溶媒
の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加し
てもよい。またそれらをフエノキシエタノール等
の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した後、水ま
たは親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中
に添加してもよい。 さらにそれらの増感色素を色素供与性化合物等
の親油性化合物と混合して同時に添加することも
できる。また、それらの増感色素を溶解する際に
は組み合わせて用いる増感色素を別々に溶解して
もよいし、また混合したものを溶解してもよい。
また乳剤中に添加する場合にも混合体として同時
に添加してもよいし、別々に添加してもよいし、
他の添加物と同時に添加してもよい。乳剤中に添
加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよ
いし、米国特許第4183756号、同第4225666号に従
つてハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。 添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり10-8
〜ないし10-2モル程度である。 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共
に、光に対して比較的安定な有機銀塩を酸化剤と
して併用することもできる。この場合、感光性ハ
ロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは接近
した距離にあることが必要である。 このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。 このような有機金属塩は、熱現像感光材料を50
℃以上、好ましくは60℃以上の温度に加熱して現
像する場合に有効である。 上記有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有す
るチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ基
含有化合物などが挙げられる。 脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン
酸、フマール酸、酒石酸、フロイン酸、リノール
酸、リノレン酸、アジピン酸、セバシン酸、こは
く酸、酢酸、酪酸、プロピオール酸または樟脳酸
から誘導される銀塩が典型例として挙げられる。
これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置
換体、またはチオエーテル基を有する脂肪族カル
ボン酸などから誘導される銀塩もまた使用するこ
とができる。 芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては、安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−，ｍ−もしくはｐ
−メチル安息香酸、２，４−ジクロル安息香酸、
アセトアミド安息香酸、ｐ−フエニル安息香酸、
没食子酸、タンニン酸、フタル酸、テレフタル
酸、サルチル酸、フエニル酢酸、ピロメリツト酸
または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−
チアゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩
が代表例として挙げられる。メルカプトもしくは
チオカルボニル基を有する化合物の銀塩として
は、３−メルカプト−４−フエニル−１，２，４
−トルアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、ｓ−アル
キルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数12な
いし22）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、
チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カル
ボキシ−１−メチル−２−フエニル−４−チオピ
リジン、メルカプトトリアジン、２−メルカプト
ベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ルまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，
２，４−トリアゾールなど米国特許第4123274号
記載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩
が挙げられる。 イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公
昭44−30270号または同45−18416号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどア
ルキル置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベ
ンゾトリアゾールなどハロゲン置換ベンゾトリア
ゾール類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾー
ルなどカルボイミドベンゾトリアゾール類、特開
昭58−118639号記載のニトロベンゾトリアゾール
類、特開昭58−118638号記載のスルホベンゾトリ
アゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもしく
はその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール
など、米国特許第4220709号記載の１，２，４−
トリアゾールや1H−テトラゾール、カルバゾー
ル、サツカリン、イミダゾールおよびその誘導体
などから誘導される銀塩が代表例として挙げられ
る。 またRD17029（1978年６月）、特願昭59−
228551号37〜39頁、米国特許4500626号52〜53欄
等に記載されている銀塩やステアリン酸銅などの
銀塩以外の有機金属塩、特開昭60−113235号記載
のフエニルプロピオール酸などアルキル基を有す
るカルボン酸の銀塩も本発明で使用することがで
きる。 以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル
あたり、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は50mgないし
10g／m2が適当である。 本発明において、画像形成物質は銀を用いるこ
とができる。また高温状態下で感光性ハロゲン化
銀が銀に還元される際、この反応に対応して、あ
るいは逆対応して可動性色素を生成するか、ある
いは放出する化合物、すなわち色素供与性物質を
含有することもできる。 次に色素供与性物質について説明する。 本発明に使用することのできる色素供与性物質
の例として、まず、現像薬と反応しうるカプラー
を挙げることができる。このカプラーを利用する
方式は、銀塩と現像薬との酸化還元反応によつて
生じた現像薬の酸化体がカプラーと反応して色素
を形成するものであり、多数の文献に記載されて
いる。現像薬およびカプラーの具体例はジエーム
ズ著「ザ セオリー オブ ザ フオトグラフイ
ツク プロセス」第４版（T.H.James“The
Theory of the Photographic Process）291〜
334頁、および354〜361頁、特開昭58−123533号、
同58−149046号、同58−149047号、同59−111148
号、同59−124339号、同59−174835号、同59−
231539号、同59−231540号、同60−2950号、同60
−2951号、同60−14242号、同60−23474号、同60
−66249号等に詳しく記載されている。 また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物
も色素供与性物質の例に挙げることができる。色
素銀化合物の具体例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー誌1978年５月号、54〜58ページ、（RD−
16966）等に記載されている。 また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色
素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第
4235975号、リサーチ・デイスクロージヤー誌、
1976年４月号、30〜32ページ（RD−14433）等
に記載されている。 また、米国特許第3985565号、同4022617号等に
記載されているロイコ色素も色素供与性物質の例
に挙げることができる。 また、別の色素供与性物質の例として、画像状
に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。 この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表わす
ことができる。 （Dye−Ｘ）ｎ−Ｙ 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基ま
たは色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感
光性銀塩に対応または逆対応して（Dye−Ｘ）ｎ
−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせ
るか、または、Dyeを放出し、放出されたDyeと
（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を
生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのDye−
Ｘは同一でも異なつていてもよい。 一般式〔LI〕で表わされる色素供与性物質の
具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬が、米国特許
第3134764号、同第3362819号、同第3597200号、
同第3544545号、同第3482972号等に記載されてい
る。また、分子内求核置換反応により拡散性色素
を放出させる物質が、特開昭51−63618号等に、
イソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出させる物質が、特開昭49−
111628号等に記載されている。これらの方式はい
ずれも現像の起こらなかつた部分で拡散性色素が
放出または拡散する方式であり、現像の起こつた
ところでは色素は放出も拡散もしない。 また、別の方式としては、色素放出性化合物を
色素放出能力のない酸化体型にして還元剤もしく
はその前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに
残つた還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方式も考案されており、そこに用いられる色
素供与性物質の具体例が、特開昭53−110827号、
同54−130927号、同56−164342号、同53−35533
号に記載されている。 一方、現像の起こつた部分で拡散性色素を放出
させる物質として、拡散性色素を脱離基に持つカ
プラーと現像薬の酸化体との反応により拡散性色
素を放出させる物質が、英国特許第1330524号、
特公昭48−39165号、米国特許第3443940号等に、
また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる
物質が、米国特許第3227550号等に記載されてい
る。 また、これらのカラー現像薬を用いる方式では
現像薬の酸化分解物による画像の汚染が深刻な問
題となるため、この問題を改良する目的で、現像
薬を必要としない、それ自身が還元性をもつ色素
放出性化合物も考案されている。その代表例はた
とえば、米国特許第3928312号、同第4053312号、
同第4055428号、同第4336322号、特開昭59−
65839号、同59−69839号、同53−3819号、同51−
104343号、同51−104343号、リサーチ・デイスク
ロージヤー誌17465号、米国特許第3725062号、同
第3728113号、同第3443939号、特開昭58−116537
号、同57−179840号、米国特許4500626号等に記
載されている色素供与性物質である。 本発明に用いうる色素供与性物質の具体例とし
ては、前述米国特許4500626号の第22欄〜第44欄
に記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物(1)〜(3)，(10)〜(1
３），(16)〜(19)，(28)〜(30)，(33)，(35)，(38)〜(4
０），(42)〜(64)が好ましい。また特開昭61−
124941号の(20)頁〜(22)頁に記載の化合物も有用
である。 上記の色素供与性化合物および以下に述べる画
像形成促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第
2322027号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。この場合
には、特開昭59−83154号、同59−178451号、同
59−178452号、同59−178453号、同59−178454
号、同59−178455号、同59−178457号などに記載
のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50
℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いる
ことができる。 高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物
質1gに対して10g以下、好ましくは5g以下であ
る。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方
法以外にバインダー中に微粒子にて分散含有させ
ることができる。また疎水性物質を親水性コロイ
ドに分散する際に、種々の界面活性剤を用いるこ
とができ、それらの界面活性剤としては特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤として
挙げたものを使うことができる。 本発明においては感光材料中に還元性物質を含
有させるのが望ましい。還元性物質としては一般
に還元剤として公知なものの他、前記の還元性を
有する色素供与性物質も含まれる。 また、それ自身は還元性を持たないが現像過程
で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還
元剤プレカーサーも含まれる。 本発明に用いられる還元剤の例としては、米国
特許4500626号の第49〜50欄、同4483914号の第30
〜31欄、特開昭60−140335号の第(17)〜(18)頁、
特開昭60−128438号、同60−128436号、同60−
128439号、同60−128437号等に記載の還元剤が利
用できる。また、特開昭56−138736号、同57−
40245号、米国特許第4330617号等に記載されてい
る還元剤プレカーサーも利用できる。 米国特許第3039869号に開示されているものの
ような種々の現像薬の組合せも用いることができ
る。 本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに
対して0.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モ
ルである。 本発明において感光材料には画像形成促進剤を
用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸
化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与
性物質からの色素の生成または色素の分解あるい
は移動性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶
媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀
イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。 これらの詳細については特開昭61−93451号の
（１７）頁〜(18)頁に記載されている。 本発明においては、現像時の処理温度および処
理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的
で種々の現像停止剤を用いることができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに基塩を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を
起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合
物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げ
られる（例えば特開昭60−108837号、同60−
192939号、同60−230133号または同60−230134号
に記載の化合物など）。 また加熱によりメルカプト化合物を放出する化
合物も有用であるが、例えば特開昭61−67851号、
同61−147244号、同61−124941号、同61−185743
号、同61−182039号、同61−185744号、同61−
184539号、同61−188540号、同61−53632号に記
載の化合物がある。 また本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いること
ができる。 好ましく用いられる具体的化合物については米
国特許4500626号の第51〜52欄に記載されている。 本発明においては種々のカブリ防止剤を使用す
ることができる。カブリ防止剤としては、アゾー
ル類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカル
ボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭59−
111636号記載のメルカプト化合物およびその金属
塩が用いられる。 本発明においては、感光材料に必要に応じて画
像調色剤を含有することができる。有効な調色剤
の具体例については特開昭61−147244号(23)頁〜
（２４）頁に記載の化合物がある。 本発明の感光材料に用いられるバインダーは、
単独であるいは組合わせて含有することができ
る。このバインダーには親水性のものを用いるこ
とができる。親水性バインダーとしては、透明か
半透明の親水性バインダーが代表的であり、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体
等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の
多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテツクスの形で、とくに写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。 本発明においてバインダーは１m2あたり20g以
下の塗布量であり、好ましくは10g以下さらに好
ましくは7g以下が適当である。 バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化
合物と共に分散される高沸点有機溶媒とバインダ
ーとの比率はバインダー1gに対して溶媒１c.c.以
下、好ましくは0.5c.c.以下、さらに好ましくは0.3
c.c.以下が適当である。 本発明の写真感光材料および色素固定材料に
は、写真乳剤層その他のバインダー層に無機また
は有機の硬膜剤を含有してよい。 具体例や具体的化合物例は特願昭59−268926号
明細書94頁ないし95頁や特開昭59−157636号第(3
８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独また
は組合せて用いることができる。 本発明における感光材料および場合によつて用
いられる色素固定材料に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。一般的
な支持体としては、ガラス、紙、重合体フイル
ム、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、特願昭59−268926号明細書の95頁〜96頁に
支持体として挙がつているものが使用できる。 本発明で使用する感光材料の中の着色している
色素供与性物質を含有する場合には、さらにイラ
ジエーシヨン防止やハレーシヨン防止物質、ある
いは各種の染料を感光材料に含有させることはそ
れ程必要ではないが、特開昭61−147244号(24)頁
〜(25)頁や米国特許4500626号の第55欄（41〜52
行）に例示された文献に記載されているフイルタ
ー染料や吸収性物質等を含有させることができ
る。 イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用い
て、色度図内の広範囲の色を得るために、本発明
に用いられる感光要素は、少なくとも３層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲ
ン化銀乳剤層を有する必要がある。 互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少
なくとも３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表
的な組合せとしては、特開昭59−180550号に記載
のものがある。 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて
同一のスペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳
剤の感度によつて２層以上に分けて有していても
よい。 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じ
て、熱現像感光材料として知られている各種添加
剤や、感光層以外の層、例えば静電防止層、電導
層、保護層、中間層、AH層、剥離層、マツト層
等を含有することができる。各種添加剤として
は、リサーチ・デイスクロージヤー誌Vol.170，
1978年６月のNo.17029号、特願昭59−209563号に
記載されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改
良用染料、AH染料、増感色素、マツト剤、界面
活性剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、
酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。 特に、保護層（PC）には、接着防止のために
有機、無機のマツト剤を含ませるのが通常であ
る。また、この保護層には媒染剤、UV吸収剤等
を含ませてもよい。保護層および中間層はそれぞ
れ２層以上から構成されていてもよい。 また中間層には、混色防止のための還元剤、
UV吸収剤、TiO2などの白色顔料を含ませてもよ
い。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。 本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形
成または放出する感光要素と必要に応じて、色素
を固定する色素固定要素から構成される。 特に色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光要素と色素固定要素が必須で
あり、代表的な形態として、感光要素と色素固定
要素とが２つの支持体上に別個に塗設される形態
と同一の支持体上に塗設させる形態とに大別され
る。 感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体と
の関係、白色反射層との関係は特開昭61−147244
号(15)頁や米国特許4500626号の第57欄に記載の
関係が本願にも適用できる。 感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗
設される形態の代表的なものは、転写画像の形成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない
形態である。この場合には、透明または不透明の
支持体上に感光層、色素固定層と白色反射層とが
積層される。好ましい態様としては、例えば、透
明または不透明支持体／感光層／白色反射層／色
素固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射
層／感光層などを挙げることができる。 感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に
塗設される別の代表的態様には、例えば特開昭56
−67840号、カナダ特許第674082号、米国特許第
3730718号に記載されているように、感光要素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態
があり、適当な位置に剥離層が塗設されているも
のを挙げることができる。 感光要素または色素固定要素は、加熱現像もし
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導
電性の発熱体層を有する形態であつてもよい。 この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵
抗発熱体として従来公知の技術を利用して作るこ
とができる。 抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の
薄膜を利用する方法と導電性微粒子をバインダー
に分散した有機物薄膜を利用する方法とがある。
これらの方法に利用できる材料は、特開昭61−
29835号等に記載のものを利用できる。 本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含
む層を少なくとも１層有しており、色素固定層が
表面に位置する場合、必要な場合には、さらに保
護層を設けることができる。 色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、
媒染剤添加法設置位置は特開昭61−147244号(16)
頁の記載およびそこに記載の特許明細書に記載の
ものが本願にも適用できる。 本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の
他に必要に応じて剥離層、マツト剤層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。 上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を
促進するための塩基および／または塩基プレカー
サー、親水性熱溶剤、色素の退色を防ぐための退
色防止剤、UV吸収剤、スベリ剤、マツト剤、酸
化防止剤、寸度安定性を増加させるための分散状
ビニル化合物、螢光増白剤等を含ませてもよい。
これらの添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー誌Vol.170，1978年６月のRD17029号、
特開昭61−88256号(25)頁〜(30)頁に記載されてい
る。 上記層中のバインダーは親水性のものが好まし
く、透明か、半透明の親水性コロイドが代表的で
ある。具体的には前記の感光材料の所で挙げたバ
インダーが用いられる。 本発明における画像受像層としては、熱現像カ
ラー感光材料に使用する色素固定層があり、通常
使用される媒染剤の中から任意に選ぶことができ
るが、それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ま
しい。ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基
を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリ
マー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリ
マー等である。 この具体例については特開昭61−147244号(25)
頁や米国特許4500626号の第57〜60欄に記載され
ている。 本発明においては熱現像感光層、保護層、中間
層、下塗層、バツク層その他の層の塗布法は米国
特許4500626号の第55〜56欄に記載の方法が適用
できる。 熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露
光の光源としては、可視光をも含む幅射線を用い
ることができ、例えば特開昭61−147244号(25)頁
や米国特許4500626号の第56欄に記載の光源を用
いることができる。 実施例 １ 乳剤，の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム２ｇおよび化合
物
ロ酢酸、ｐ−トルイジントリクロロ酢酸、２−ピ
コリントリクロロ酢酸、グアニジン炭酸塩、ピペ
リジン炭酸塩、モルホリン炭酸塩、テトラメチル
アンモニウムトリクロロ酢酸塩等。 上記の他の塩基プレカーサーとしてはたとえば
特開昭62−129848号、同62−187847号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物の組合せがある。この２者の混合により塩基
を発生することができる。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、バリウム、カルシウム
などの水酸化物、酸化物、炭酸塩等が挙げられ
る。 錯形成化合物については、例えばエーイーマー
テル、アール エム スミス（A.E.Martell，R.
M.Smith）共著、“クリテイカル スタビリテイ
コンスタンツ（Critical Stability
Constants）、第１〜５巻”、プレナムプレス
（Plenum Press）に詳述されている。 具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸
およびその誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリ
ジンカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸
類（モノ、ジ、トリ、トテラカルボン酸およびさ
らにフオスフオノ、ヒドロキシ、オキソ、エステ
ル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキル
チオ、フオスフイノなどの置換基をもつ化合物）、
ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリ
ン酸類等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジ
ン類もしくは４級アンモニウム塩等の塩が挙げら
れる。 これらの難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有
利である。 塩基または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。 本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水”
に限らず、広く慣習的に使われる意味での水を含
む。また、メタノール、DMF、アセトン、ジイ
ソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒で
もよい。さらに、後述の色素放出助剤、促進剤、
親水性熱溶剤を含有する水溶液でもよい。 本発明における水の量は、感光材料および場合
によつて使用される色素固定材料の全塗布膜の重
量の少なくとも0.1倍、好ましくは全塗布膜の重
量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当
する水の重量の範囲内であり、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨
潤体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を
差引いた量の範囲内である。 膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によつ
ては局所的ににじみを生ずるおそれがあり、これ
を避けるには感光材料と色素固定材料の全塗布膜
の最大膨潤時の体積に相当する水の量以下が好ま
しいのである。 しかし本発明の効果は前記の量より水が多いと
ころでも、上記の欠点が生じるのみで、その効果
が発揮される点では望ましい範囲の水の量の場合
と同じである。 最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するべき
塗布膜をもつ感光材料または固定材料を浸漬さ
せ、充分膨潤したところで顕微鏡等で断面の長さ
を測定して膜厚を求め、問題にしている感光材料
または色素固定材料の塗布膜の面積を乗じれば求
めることができる。 膨潤度の測定法は、フオトグラフイツク サイ
エンス エンジニアリング 16巻 449頁（1972
年発行）に記載がある。 ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によつて著し
く変化するが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２
倍ないし６倍になるように硬膜の程度を調節する
のが通常である。 本発明において、水は感光材料に供給される
が、場合によつて用いられる色素固定材料に供給
してこの色素固定材料から感光材料に移動させて
もよい。また、色素固定材料と感光材料の両者に
供給してもよい。 本発明において、水はどのような方法により供
給されてもよい。たとえば、細孔からジエツトと
して噴出させてもよいし、ウエツブローラーで濡
らしてもよい。また、水の入つたポツドを押しつ
ぶす形式で用いてもよく、これらの方法および他
の方法により制約されるものではない。また結晶
水や、マイクロカプセルとして材料中に内蔵させ
ておいてもよい。 本発明では加熱を利用するから、現像液をフイ
ルムユニツトの中で展開し、常温付近で現像を起
こさせるいわゆるカラー拡散転写法における現像
時の膜中のPHよりずつと低いPHで現像を行うこと
ができる。PHを高くするとカブリが著しく増大し
かえつて不都合である。したがつて現像および色
素移動のための加熱の際の膜のPHは12以下が好ま
しく、11以下中性PHまでがさらに好ましい。 本発明では像露光と同時にまたはその後に感光
材料を加熱して現像するが、本発明では水という
溶媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高
温度は感光材料中の水溶液（添加された水に各種
添加剤が溶解したもの）の沸点により決まる。最
低温度は50℃以上が好ましい。水の沸点は常圧下
では100℃であり、100℃以上に加熱すると水の蒸
発により、水分がなくなることがあるので、水不
透過性の材料で感光材料の表面を覆つたり、高温
高圧の水蒸気を供給するのは好ましい。この場合
には水溶液の沸点も上昇するから感光材料の温度
も上昇し有利である。 加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ
ー、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発
熱板またはその類似物であつてよい。 本発明の感光材料に使用し得るハロゲン化銀は
塩化銀、臭化銀、或いは塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれでも良い。粒子内のハロゲン組
成が均一であつても良く、表面と内部で組成の異
なつた多重構造であつてもよい。（特開昭57−
154232号、同58−108533号、同59−48755号、同
59−52237号、米国特許4433048号及び欧州特許第
100984号）。 コア／シエル乳剤を調製する場合は、まずコア
粒子を形成させ、その後そのままシエル部分の形
成を行なつてもよいし、コア粒子に用いる乳剤を
脱塩のために水洗した後シエル部分の形成を行な
つてもよい。コア粒子を形成させた後シエルを形
成する方法については特開昭60−143331号、同61
−215540号に詳細に述べられている。 本発明に使用するハロゲン化銀の粒子形状には
制限はなく、立方体、八面体、十四面体、球体、
板状、じやがいも型、不規則多面体、平板状〔粒
子の厚みが0.5μm以下、径が少なくとも0.6μmで、
平均アスペクト比が５以上の平板粒子（米国特許
第4414310号、同第4435499号および西独公開特許
（OLS）第3241646A1等）〕等のいずれもが使用で
きる。 エピタキシヤル接合型のハロゲン化銀粒子も使
用することができる（特開昭56−16124号、米国
特許第4094684号）。 本発明では、粒子サイズ分布が均一に近い単分
散乳剤（特開昭57−178235号、同58−100846号、
同58−14829号、国際公開83／02338A1号、欧州
特許第64412A3および同第83377A1等）も多分散
乳剤も使用し得る。 粒子形状、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サ
イズ分布などが異なつた２種以上のハロゲン化銀
を併用してもよい。粒子サイズの異なる２種以上
の単分散乳剤を混合して、階調を調節することも
できる。 本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズ
は平均粒径が0.1μから10μmのものが好ましく
0.1μから4μのものはさらに好ましい。 本発明に用いられる写真乳剤はピー グラフキ
デ（P.Glafkides）著、シミー エ フイジツク
フオトグラフツク（Chimie et Physique
Photographique）〔ポール モンテル（Paul
Montel）社刊、1967年）〕、ジー エフ デユフ
イン（G.F.Duffin）著、フオトグラフイツク エ
マルジヨン ケミストリー（Photographic
Emulsion Chemistry）〔ザ フオーカル プレ
ス The Focal Press）社刊、1966年〕、ヴイ
エル ツエリクマン他（V.L.Zelikman et al）
著、メーキング アンド コーテイング フオト
グラフイツク エマルジヨン（Making and
Coating Photographic Emulsion）〔ザ フオー
カル プレス（The Focal Press）社刊、1964
年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち酸性法、中性法、アンモニア
法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組合わせのいずれを用いて
もよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、いわゆ
るコントロールド・ダブルジエツト法を用いるこ
とも出来る。 また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速
度を上昇させてもよい（特開昭55−142329号、同
55−158124号、米国特許第3650757号等）。 粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化銀粒
子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハ
ロゲンで置換してもよい。 さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの攪拌
法でも良い。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、PHはどのように設定しても良い。 本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
特公昭47−11386号記載の有機チオエーテル誘導
体または特開昭53−144319号に記載されている含
硫黄化合物などを用いることができる。 粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存
させてもよい。 さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目
的で塩化イリジウム（，）、ヘキサクロロイ
リジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。 本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において特公昭46−7781、特願昭59−79160、特
開昭60−122935に記載されているような含窒素化
合物を添加することもできる。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可
溶性塩類を除去されるが、そのための手段として
は古くから知られたゼラチンをゲル化させて行な
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、たとえば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー
（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼ
ラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラチ
ン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイ
ル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキユ
レーシヨン）を用いてもよい。可溶性塩類除去の
過程は省略してもよい。 本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイ
ドとしておよびその他の親水性コロイドのバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることがで
きる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやブリテン ソサイヤデイ オブ
ザ サイエンテイフイツク フオトグラフイ オ
ブ ジヤパン（Bull.Soc.Sci.Phot.Japan）、ナン
バー（No.）16、ピー（Ｐ）30（1966）に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、化学増感され
る。化学増感のためには、例えばエイチ フリー
ザー（H.Frieser）デイー グルンドラーゲン
デア フオトグラフイツシエン プロツエツセミ
ツト ジルバーハロゲニデン（Die Grundlagen
der Photographishen Prozesse mit
Silberhalogeniden）〔アカデミツシエ フエアラ
ーグスゲゼルシヤフト（Akademishe
Verlagsgesellschaft）、1968年刊〕675〜734頁に
記載の硫黄増感法、還元増感法、セレン増感法、
貴金属増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。 例えば硫黄増感においては、硫黄増感剤すなわ
ち、活性ゼラチンや銀と反応して得る硫黄を含む
化合物としては、例えば、チオ硫酸塩、アリルチ
オカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダン、メルカプト化合物類などが用いら
れる。その他、米国特許第174944号、同第
2410689号、同第2278947号、同第2728668号、同
第3656955号等に記載されたものも用いることが
できる。 これら、硫黄増感剤の添加量は、種々の条件の
下で相当の範囲にわたつて変化するが、通常、銀
１モルに対して10-7〜10-2モル程度が好ましい。 金増感においては、金増感剤としては、金の酸
化数が＋１価でも＋３価でもよく、具体的には、
塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ツクトリクロライド、カリウムオーリツクチオシ
アネート、カリウムヨードオーレート、テトラシ
アノオーリツクアシドなどが用いられる。 これらの金増感剤の添加量は、種々の条件下で
相当の範囲にわたつて変化するが、通常は銀１モ
ルに対して10-9〜10-2モル程度が好ましい。 本発明においては、セレン増感も用いることが
できるが、セレン増感剤は、アリルイソセレノシ
アネートのような脂肪族イソセレノシアネート
類、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミ
ド類、セレノカルボン酸類およびエステル類、セ
レノフオスフエート類、ジエチルセレナイド、ジ
エチルジセレナイド等のセレナイド類などを用い
ることができ、それらの具体例は米国特許第
1574944号、同第1602592号、同第1623499号明細
書に記載されている。 セレン増感剤の添加量は広い範囲から選ばれる
が、通常は銀１モル当り10-7〜10-2モルが好まし
い。 上記の硫黄増感、金増感、セレン増感の他、還
元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイン酸、シ
ラン化合物）を用いる還元増感法；貴金属化合物
（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，Pdなどの周期律
表族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法など
を併用することもできる。 還元増感法については米国特許第2983609号、
同第2419974号、同第4054458号等、貴金属増感法
については米国特許第2399083号、同第2448060
号、英国特許第618061号等の各明細書に記載され
ている。 また、増感剤の組合せとしては金・硫黄増感、
金・セレン増感が代表的であるが、その他の組合
せも可能である。金・硫黄増感に際しては、両者
の増感剤の使用比率は熟成条件等によつて変化す
るが、通常、金増感剤１モルに対して硫黄増感剤
を１〜1000モル程度用いられる。 金・セレン増感に際しては、通常金増感剤１モ
ルに対してセレン増感剤を１〜1000モル程度用い
るのが好ましい。 金・硫黄増感または金・セレン増感において金
増感剤の添加時期は、硫黄増感剤またはセレン増
感剤と同時でも、硫黄またはセレン増感中でも終
了後でもよい。 本発明において用いるのに特に好ましい化学増
感は硫黄増感または金・硫黄増感である。 本発明において、これらの化学増感剤は常法に
よつて、ハロゲン化銀写真乳剤に添加される。す
なわち水溶性の化合物は水溶液として、有機溶剤
溶解性の化合物は水と混合し易い有機溶剤、たと
えばメタノール、エタノールなどの溶液として添
加する。 また化学増感時のPH，pAg、温度等の条件に特
に制限はないが、PH値としては４〜９、特に５〜
８が好ましく、pAg値としては５〜11、特に７〜
10に保つのが好ましい。また、温度としては、40
〜90℃、特に45〜75℃が好ましい。 さらにこれらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行なうことも当業界では良く知られて
いる（Brit.1315755、特開昭50−63914、特開昭
51−77223、特開昭58−126526、特開昭58−
215644号）。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。たと
えば米国特許3954474号、同3982947号、特公昭52
−28660号等に記載されたものを用いることがで
きる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレノキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。たとえば米国特許2400532号、
同2423549号、同2716062号、同3617280号、
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号に
記載されたものを用いることができる。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主とし
て潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であつ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であつて
もよい。内部潜像型と造核剤とを組合わせた直接
反転乳剤を使用することもできる。この目的に適
した内部潜像型乳剤は米国特許第2592250号、同
3761276号、特公昭58−3534号および特開昭57−
136641号などに記載されている。本発明において
組合わせるのに好ましい造核剤は、米国特許第
3227552号、同4245037号、同4255511号、同
4266013号、同4276364号およびOLS2635316号等
に記載されている。 また特開昭61−193143号、同61−143741号、同
61−112140号、同61−137147号、同61−148422
号、同60−258535号、同60−195541号、同60−
192937号、同60−125839号、同59−182446号、同
60−263937号記載の乳剤も本発明の乳剤として好
ましく用いられる。 さらに特開昭61−238056号、同62−40446号、
同62−32454号、同62−30248号等に記載されてい
る乳剤も本発明の乳剤として好ましく用いられ
る。 本発明の乳剤を用いて感光材料を形成する場合
に異なつた乳剤を混合して感色層を形成すること
も可能であるし、感色性が同じ異なつた乳剤を別
層に塗布して同一感色層を多層構成として感光材
料を形成することも可能である。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色
素類その他によつて分光増感されていてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が
包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリ
ジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらについては特開昭59−180550、同60−
140335号、リサーチ・デイスクロージヤー誌
RD17029 p12〜13（1978年６月号）等に記述され
ている。また熱脱色性の色素として特開昭60−
111239号、特開昭62−32446号に記述されたもの
を使用してもよい。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。 増感色素とともに、それ自信分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチリル化合物（例えば米国特許第
2933390号、同第3635721号等に記載のもの）、芳
香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米国
特許第3743510号等に記載のもの）、カドミウム
塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米
国特許第3615613号、同第3615641号、同第
3617295号、同第3635721号に記載の組み合わせは
特に有用である。 これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含
有させるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいはそれらを水、メタノール、エタ
ノール、アセトン、メチルセロソルブなどの溶媒
の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加し
てもよい。またそれらをフエノキシエタノール等
の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した後、水ま
たは親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中
に添加してもよい。 さらにそれらの増感色素を色素供与性化合物等
の親油性化合物と混合して同時に添加することも
できる。また、それらの増感色素を溶解する際に
は組み合わせて用いる増感色素を別々に溶解して
もよいし、また混合したものを溶解してもよい。
また乳剤中に添加する場合にも混合体として同時
に添加してもよいし、別々に添加してもよいし、
他の添加物と同時に添加してもよい。乳剤中に添
加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよ
いし、米国特許第4183756号、同第4225666号に従
つてハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。 添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり10-8
〜ないし10-2モル程度である。 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共
に、光に対して比較的安定な有機銀塩を酸化剤と
して併用することもできる。この場合、感光性ハ
ロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは接近
した距離にあることが必要である。 このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。 このような有機金属塩は、熱現像感光材料を50
℃以上、好ましくは60℃以上の温度に加熱して現
像する場合に有効である。 上記有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有す
るチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ基
含有化合物などが挙げられる。 脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン
酸、フマール酸、酒石酸、フロイン酸、リノール
酸、リノレン酸、アジピン酸、セバシン酸、こは
く酸、酢酸、酪酸、プロピオール酸または樟脳酸
から誘導される銀塩が典型例として挙げられる。
これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置
換体、またはチオエーテル基を有する脂肪族カル
ボン酸などから誘導される銀塩もまた使用するこ
とができる。 芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては、安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−，ｍ−もしくはｐ
−メチル安息香酸、２，４−ジクロル安息香酸、
アセトアミド安息香酸、ｐ−フエニル安息香酸、
没食子酸、タンニン酸、フタル酸、テレフタル
酸、サルチル酸、フエニル酢酸、ピロメリツト酸
または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−
チアゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩
が代表例として挙げられる。メルカプトもしくは
チオカルボニル基を有する化合物の銀塩として
は、３−メルカプト−４−フエニル−１，２，４
−トルアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、ｓ−アル
キルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数12な
いし22）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、
チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カル
ボキシ−１−メチル−２−フエニル−４−チオピ
リジン、メルカプトトリアジン、２−メルカプト
ベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ルまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，
２，４−トリアゾールなど米国特許第4123274号
記載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩
が挙げられる。 イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公
昭44−30270号または同45−18416号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどア
ルキル置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベ
ンゾトリアゾールなどハロゲン置換ベンゾトリア
ゾール類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾー
ルなどカルボイミドベンゾトリアゾール類、特開
昭58−118639号記載のニトロベンゾトリアゾール
類、特開昭58−118638号記載のスルホベンゾトリ
アゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもしく
はその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール
など、米国特許第4220709号記載の１，２，４−
トリアゾールや1H−テトラゾール、カルバゾー
ル、サツカリン、イミダゾールおよびその誘導体
などから誘導される銀塩が代表例として挙げられ
る。 またRD17029（1978年６月）、特願昭59−
228551号37〜39頁、米国特許4500626号52〜53欄
等に記載されている銀塩やステアリン酸銅などの
銀塩以外の有機金属塩、特開昭60−113235号記載
のフエニルプロピオール酸などアルキル基を有す
るカルボン酸の銀塩も本発明で使用することがで
きる。 以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル
あたり、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は50mgないし
10g／m2が適当である。 本発明において、画像形成物質は銀を用いるこ
とができる。また高温状態下で感光性ハロゲン化
銀が銀に還元される際、この反応に対応して、あ
るいは逆対応して可動性色素を生成するか、ある
いは放出する化合物、すなわち色素供与性物質を
含有することもできる。 次に色素供与性物質について説明する。 本発明に使用することのできる色素供与性物質
の例として、まず、現像薬と反応しうるカプラー
を挙げることができる。このカプラーを利用する
方式は、銀塩と現像薬との酸化還元反応によつて
生じた現像薬の酸化体がカプラーと反応して色素
を形成するものであり、多数の文献に記載されて
いる。現像薬およびカプラーの具体例はジエーム
ズ著「ザ セオリー オブ ザ フオトグラフイ
ツク プロセス」第４版（T.H.James“The
Theory of the Photographic Process）291〜
334頁、および354〜361頁、特開昭58−123533号、
同58−149046号、同58−149047号、同59−111148
号、同59−124339号、同59−174835号、同59−
231539号、同59−231540号、同60−2950号、同60
−2951号、同60−14242号、同60−23474号、同60
−66249号等に詳しく記載されている。 また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物
も色素供与性物質の例に挙げることができる。色
素銀化合物の具体例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー誌1978年５月号、54〜58ページ、（RD−
16966）等に記載されている。 また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色
素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第
4235975号、リサーチ・デイスクロージヤー誌、
1976年４月号、30〜32ページ（RD−14433）等
に記載されている。 また、米国特許第3985565号、同4022617号等に
記載されているロイコ色素も色素供与性物質の例
に挙げることができる。 また、別の色素供与性物質の例として、画像状
に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。 この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表わす
ことができる。 （Dye−Ｘ）ｎ−Ｙ 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基ま
たは色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感
光性銀塩に対応または逆対応して（Dye−Ｘ）ｎ
−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせ
るか、または、Dyeを放出し、放出されたDyeと
（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を
生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのDye−
Ｘは同一でも異なつていてもよい。 一般式〔LI〕で表わされる色素供与性物質の
具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬が、米国特許
第3134764号、同第3362819号、同第3597200号、
同第3544545号、同第3482972号等に記載されてい
る。また、分子内求核置換反応により拡散性色素
を放出させる物質が、特開昭51−63618号等に、
イソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出させる物質が、特開昭49−
111628号等に記載されている。これらの方式はい
ずれも現像の起こらなかつた部分で拡散性色素が
放出または拡散する方式であり、現像の起こつた
ところでは色素は放出も拡散もしない。 また、別の方式としては、色素放出性化合物を
色素放出能力のない酸化体型にして還元剤もしく
はその前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに
残つた還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方式も考案されており、そこに用いられる色
素供与性物質の具体例が、特開昭53−110827号、
同54−130927号、同56−164342号、同53−35533
号に記載されている。 一方、現像の起こつた部分で拡散性色素を放出
させる物質として、拡散性色素を脱離基に持つカ
プラーと現像薬の酸化体との反応により拡散性色
素を放出させる物質が、英国特許第1330524号、
特公昭48−39165号、米国特許第3443940号等に、
また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる
物質が、米国特許第3227550号等に記載されてい
る。 また、これらのカラー現像薬を用いる方式では
現像薬の酸化分解物による画像の汚染が深刻な問
題となるため、この問題を改良する目的で、現像
薬を必要としない、それ自身が還元性をもつ色素
放出性化合物も考案されている。その代表例はた
とえば、米国特許第3928312号、同第4053312号、
同第4055428号、同第4336322号、特開昭59−
65839号、同59−69839号、同53−3819号、同51−
104343号、同51−104343号、リサーチ・デイスク
ロージヤー誌17465号、米国特許第3725062号、同
第3728113号、同第3443939号、特開昭58−116537
号、同57−179840号、米国特許4500626号等に記
載されている色素供与性物質である。 本発明に用いうる色素供与性物質の具体例とし
ては、前述米国特許4500626号の第22欄〜第44欄
に記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物(1)〜(3)，(10)〜(1
３），(16)〜(19)，(28)〜(30)，(33)，(35)，(38)〜(4
０），(42)〜(64)が好ましい。また特開昭61−
124941号の(20)頁〜(22)頁に記載の化合物も有用
である。 上記の色素供与性化合物および以下に述べる画
像形成促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第
2322027号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。この場合
には、特開昭59−83154号、同59−178451号、同
59−178452号、同59−178453号、同59−178454
号、同59−178455号、同59−178457号などに記載
のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50
℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いる
ことができる。 高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物
質1gに対して10g以下、好ましくは5g以下であ
る。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方
法以外にバインダー中に微粒子にて分散含有させ
ることができる。また疎水性物質を親水性コロイ
ドに分散する際に、種々の界面活性剤を用いるこ
とができ、それらの界面活性剤としては特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤として
挙げたものを使うことができる。 本発明においては感光材料中に還元性物質を含
有させるのが望ましい。還元性物質としては一般
に還元剤として公知なものの他、前記の還元性を
有する色素供与性物質も含まれる。 また、それ自身は還元性を持たないが現像過程
で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還
元剤プレカーサーも含まれる。 本発明に用いられる還元剤の例としては、米国
特許4500626号の第49〜50欄、同4483914号の第30
〜31欄、特開昭60−140335号の第(17)〜(18)頁、
特開昭60−128438号、同60−128436号、同60−
128439号、同60−128437号等に記載の還元剤が利
用できる。また、特開昭56−138736号、同57−
40245号、米国特許第4330617号等に記載されてい
る還元剤プレカーサーも利用できる。 米国特許第3039869号に開示されているものの
ような種々の現像薬の組合せも用いることができ
る。 本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに
対して0.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モ
ルである。 本発明において感光材料には画像形成促進剤を
用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸
化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与
性物質からの色素の生成または色素の分解あるい
は移動性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶
媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀
イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。 これらの詳細については特開昭61−93451号の
（１７）頁〜(18)頁に記載されている。 本発明においては、現像時の処理温度および処
理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的
で種々の現像停止剤を用いることができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに基塩を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を
起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合
物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げ
られる（例えば特開昭60−108837号、同60−
192939号、同60−230133号または同60−230134号
に記載の化合物など）。 また加熱によりメルカプト化合物を放出する化
合物も有用であるが、例えば特開昭61−67851号、
同61−147244号、同61−124941号、同61−185743
号、同61−182039号、同61−185744号、同61−
184539号、同61−188540号、同61−53632号に記
載の化合物がある。 また本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いること
ができる。 好ましく用いられる具体的化合物については米
国特許4500626号の第51〜52欄に記載されている。 本発明においては種々のカブリ防止剤を使用す
ることができる。カブリ防止剤としては、アゾー
ル類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカル
ボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭59−
111636号記載のメルカプト化合物およびその金属
塩が用いられる。 本発明においては、感光材料に必要に応じて画
像調色剤を含有することができる。有効な調色剤
の具体例については特開昭61−147244号(23)頁〜
（２４）頁に記載の化合物がある。 本発明の感光材料に用いられるバインダーは、
単独であるいは組合わせて含有することができ
る。このバインダーには親水性のものを用いるこ
とができる。親水性バインダーとしては、透明か
半透明の親水性バインダーが代表的であり、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体
等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の
多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテツクスの形で、とくに写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。 本発明においてバインダーは１m2あたり20g以
下の塗布量であり、好ましくは10g以下さらに好
ましくは7g以下が適当である。 バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化
合物と共に分散される高沸点有機溶媒とバインダ
ーとの比率はバインダー1gに対して溶媒１c.c.以
下、好ましくは0.5c.c.以下、さらに好ましくは0.3
c.c.以下が適当である。 本発明の写真感光材料および色素固定材料に
は、写真乳剤層その他のバインダー層に無機また
は有機の硬膜剤を含有してよい。 具体例や具体的化合物例は特願昭59−268926号
明細書94頁ないし95頁や特開昭59−157636号第(3
８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独また
は組合せて用いることができる。 本発明における感光材料および場合によつて用
いられる色素固定材料に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。一般的
な支持体としては、ガラス、紙、重合体フイル
ム、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、特願昭59−268926号明細書の95頁〜96頁に
支持体として挙がつているものが使用できる。 本発明で使用する感光材料の中の着色している
色素供与性物質を含有する場合には、さらにイラ
ジエーシヨン防止やハレーシヨン防止物質、ある
いは各種の染料を感光材料に含有させることはそ
れ程必要ではないが、特開昭61−147244号(24)頁
〜(25)頁や米国特許4500626号の第55欄（41〜52
行）に例示された文献に記載されているフイルタ
ー染料や吸収性物質等を含有させることができ
る。 イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用い
て、色度図内の広範囲の色を得るために、本発明
に用いられる感光要素は、少なくとも３層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲ
ン化銀乳剤層を有する必要がある。 互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少
なくとも３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表
的な組合せとしては、特開昭59−180550号に記載
のものがある。 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて
同一のスペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳
剤の感度によつて２層以上に分けて有していても
よい。 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じ
て、熱現像感光材料として知られている各種添加
剤や、感光層以外の層、例えば静電防止層、電導
層、保護層、中間層、AH層、剥離層、マツト層
等を含有することができる。各種添加剤として
は、リサーチ・デイスクロージヤー誌Vol.170，
1978年６月のNo.17029号、特願昭59−209563号に
記載されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改
良用染料、AH染料、増感色素、マツト剤、界面
活性剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、
酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。 特に、保護層（PC）には、接着防止のために
有機、無機のマツト剤を含ませるのが通常であ
る。また、この保護層には媒染剤、UV吸収剤等
を含ませてもよい。保護層および中間層はそれぞ
れ２層以上から構成されていてもよい。 また中間層には、混色防止のための還元剤、
UV吸収剤、TiO2などの白色顔料を含ませてもよ
い。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。 本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形
成または放出する感光要素と必要に応じて、色素
を固定する色素固定要素から構成される。 特に色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光要素と色素固定要素が必須で
あり、代表的な形態として、感光要素と色素固定
要素とが２つの支持体上に別個に塗設される形態
と同一の支持体上に塗設させる形態とに大別され
る。 感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体と
の関係、白色反射層との関係は特開昭61−147244
号(15)頁や米国特許4500626号の第57欄に記載の
関係が本願にも適用できる。 感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗
設される形態の代表的なものは、転写画像の形成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない
形態である。この場合には、透明または不透明の
支持体上に感光層、色素固定層と白色反射層とが
積層される。好ましい態様としては、例えば、透
明または不透明支持体／感光層／白色反射層／色
素固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射
層／感光層などを挙げることができる。 感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に
塗設される別の代表的態様には、例えば特開昭56
−67840号、カナダ特許第674082号、米国特許第
3730718号に記載されているように、感光要素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態
があり、適当な位置に剥離層が塗設されているも
のを挙げることができる。 感光要素または色素固定要素は、加熱現像もし
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導
電性の発熱体層を有する形態であつてもよい。 この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵
抗発熱体として従来公知の技術を利用して作るこ
とができる。 抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の
薄膜を利用する方法と導電性微粒子をバインダー
に分散した有機物薄膜を利用する方法とがある。
これらの方法に利用できる材料は、特開昭61−
29835号等に記載のものを利用できる。 本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含
む層を少なくとも１層有しており、色素固定層が
表面に位置する場合、必要な場合には、さらに保
護層を設けることができる。 色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、
媒染剤添加法設置位置は特開昭61−147244号(16)
頁の記載およびそこに記載の特許明細書に記載の
ものが本願にも適用できる。 本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の
他に必要に応じて剥離層、マツト剤層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。 上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を
促進するための塩基および／または塩基プレカー
サー、親水性熱溶剤、色素の退色を防ぐための退
色防止剤、UV吸収剤、スベリ剤、マツト剤、酸
化防止剤、寸度安定性を増加させるための分散状
ビニル化合物、螢光増白剤等を含ませてもよい。
これらの添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー誌Vol.170，1978年６月のRD17029号、
特開昭61−88256号(25)頁〜(30)頁に記載されてい
る。 上記層中のバインダーは親水性のものが好まし
く、透明か、半透明の親水性コロイドが代表的で
ある。具体的には前記の感光材料の所で挙げたバ
インダーが用いられる。 本発明における画像受像層としては、熱現像カ
ラー感光材料に使用する色素固定層があり、通常
使用される媒染剤の中から任意に選ぶことができ
るが、それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ま
しい。ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基
を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリ
マー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリ
マー等である。 この具体例については特開昭61−147244号(25)
頁や米国特許4500626号の第57〜60欄に記載され
ている。 本発明においては熱現像感光層、保護層、中間
層、下塗層、バツク層その他の層の塗布法は米国
特許4500626号の第55〜56欄に記載の方法が適用
できる。 熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露
光の光源としては、可視光をも含む幅射線を用い
ることができ、例えば特開昭61−147244号(25)頁
や米国特許4500626号の第56欄に記載の光源を用
いることができる。 実施例 １ 乳剤，の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム２ｇおよび化合
物
【式】0.015ｇ、化合物
【式】１ｇを溶解させて75℃に保温
したもの）に臭化カリウム0.68モルを含む水溶液
600mlと0.59モルの硝酸銀を含む水溶液600mlとを
pAgを8.3にコントロールしながら70分かけて添
加し（硝酸銀は全量添加）サイズが0.6μの14面体
臭化銀単分散粒子を作つた。その際ハロゲン化銀
粒子形成開始と同時に色素〔Ａ〕0.16ｇをメタノ
ール160c.c.に溶解した液を60分かけてゼラチン水
溶液中に添加した。水洗、脱塩後ゼラチン25ｇと
水150mlを加えPHを6.4、pAgを8.3に調節した。乳
剤の収量は700ｇである。
600mlと0.59モルの硝酸銀を含む水溶液600mlとを
pAgを8.3にコントロールしながら70分かけて添
加し（硝酸銀は全量添加）サイズが0.6μの14面体
臭化銀単分散粒子を作つた。その際ハロゲン化銀
粒子形成開始と同時に色素〔Ａ〕0.16ｇをメタノ
ール160c.c.に溶解した液を60分かけてゼラチン水
溶液中に添加した。水洗、脱塩後ゼラチン25ｇと
水150mlを加えPHを6.4、pAgを8.3に調節した。乳
剤の収量は700ｇである。
【化】
この乳剤を350ｇづつ２分割した。
一方はチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用いて
60℃で45分かけて最適に硫黄−金増感を行なつ
た。これを乳剤とする。 残りの乳剤350ｇに化合物
60℃で45分かけて最適に硫黄−金増感を行なつ
た。これを乳剤とする。 残りの乳剤350ｇに化合物
【式】0.06ｇを
メタノールに溶解して添加したあとチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を用いて60℃，45分間かけて最
適の硫黄−金増感を行なつた。これを乳剤とす
る。 乳剤，の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600ml中
にゼラチン20ｇ、臭化カリウム1.2ｇ、化合物HO
（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH0.45ｇを溶解させ
て50℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を含
む水溶液600mlと臭化カリウム0.75モル、沃化カ
リウム0.038モルを含む水溶液800mlをpAgを8.2に
コントロールしながら50分かけて（硝酸銀水溶液
は全量添加）添加し、サイズが0.4μの立方体単分
散沃臭化銀乳剤（Ｉ：4.8モル％）を作つた。そ
の際ハロゲン液と硝酸銀溶液の添加開始と同時に
色素〔Ｂ〕0.15ｇをメタノール75mlに溶解させた
液の添加をはじめ25分間で全量を添加した。水
洗、脱塩後ゼラチン25ｇと水150mlを加え、PHを
6.5，pAgを8.3に調節した。乳剤の収量は700ｇで
ある。
リウムと塩化金酸を用いて60℃，45分間かけて最
適の硫黄−金増感を行なつた。これを乳剤とす
る。 乳剤，の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600ml中
にゼラチン20ｇ、臭化カリウム1.2ｇ、化合物HO
（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH0.45ｇを溶解させ
て50℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を含
む水溶液600mlと臭化カリウム0.75モル、沃化カ
リウム0.038モルを含む水溶液800mlをpAgを8.2に
コントロールしながら50分かけて（硝酸銀水溶液
は全量添加）添加し、サイズが0.4μの立方体単分
散沃臭化銀乳剤（Ｉ：4.8モル％）を作つた。そ
の際ハロゲン液と硝酸銀溶液の添加開始と同時に
色素〔Ｂ〕0.15ｇをメタノール75mlに溶解させた
液の添加をはじめ25分間で全量を添加した。水
洗、脱塩後ゼラチン25ｇと水150mlを加え、PHを
6.5，pAgを8.3に調節した。乳剤の収量は700ｇで
ある。
【化】
この乳剤を350ｇづつ２分割した。
一方チオ硫酸ナトリウムを添加して60℃で30分
間化学増感を行ない最適に硫黄増感を行なつた。
これを乳剤とする。 残りの乳剤350ｇに化合物
間化学増感を行ない最適に硫黄増感を行なつた。
これを乳剤とする。 残りの乳剤350ｇに化合物
【式】0.06ｇを
メタノールに溶解して添加したあとチオ硫酸ナト
リウムを用いて60℃で30分かけて最適の硫黄増感
を行なつた。これを乳剤とする。 乳剤，の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム２ｇとを溶解さ
せて75℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を
含む水溶液600mlと臭化カリウム0.47モル、塩化
ナトリウム0.12モル、イリジウムイオン（K2Irc
6を使用）1.2×10-8モルを含む水溶液600mlを
同時に等流量で60分かけて添加した。水洗、脱塩
後ゼラチン25ｇと水200mlを加えPHを6.4，pAgを
7.8に調節した。乳剤の収量は700ｇである。得ら
れた粒子は0.4μの立方体単分散粒子であつた。こ
の乳剤を350ｇづつ２分割した。 一方はトリエチルチオ尿素を用い60℃，30分間
かけて最適に硫黄増感を行なつた。化学熟成終了
後に化合物
リウムを用いて60℃で30分かけて最適の硫黄増感
を行なつた。これを乳剤とする。 乳剤，の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム２ｇとを溶解さ
せて75℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を
含む水溶液600mlと臭化カリウム0.47モル、塩化
ナトリウム0.12モル、イリジウムイオン（K2Irc
6を使用）1.2×10-8モルを含む水溶液600mlを
同時に等流量で60分かけて添加した。水洗、脱塩
後ゼラチン25ｇと水200mlを加えPHを6.4，pAgを
7.8に調節した。乳剤の収量は700ｇである。得ら
れた粒子は0.4μの立方体単分散粒子であつた。こ
の乳剤を350ｇづつ２分割した。 一方はトリエチルチオ尿素を用い60℃，30分間
かけて最適に硫黄増感を行なつた。化学熟成終了
後に化合物
【式】を0.1ｇ添加した。こ
れを乳剤とする。
残りの乳剤350ｇに化合物
【式】0.01ｇを
メタノールに溶解して添加したあとトリエチルチ
オ尿素を用い60℃，30分間かけて最適に硫黄増感
した。乳剤と同様に化学熟後化合物
オ尿素を用い60℃，30分間かけて最適に硫黄増感
した。乳剤と同様に化学熟後化合物
【式】0.1ｇを添加した。これを乳剤
とする。
有機銀塩の作り方について述べる。
有機銀塩 (1)
ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述
べる。 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水
300mlに溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀17gを水100mlに溶かした
液を２分間で加えた。 このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、PHを
6.30に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀
乳剤を得た。 有機銀塩 (2) ゼラチン20gと４−アセチルアミノフエニルプ
ロピオール酸5.9gを0.1％水酸化ナトリウム水溶
液1000mlとエタノール200mlに溶解した。 この溶液を40℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀4.5gを水200mlに溶かした液
を５分間で加えた。 この分散物のPHを調整し、沈降させ過剰の塩を
除去した。この後、PHを6.3に合わせ収量300gの
有機銀塩(2)の分散物を得た。 次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り
方について述べる。 イエローの色素供与性物質（Ａ）を5g、界面
活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシル
エステルスルホン酸ソーダ0.5g、トリイソノニル
フオスフエート10gを秤量し、酢酸エチル30mlを
加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶液
100gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、10000rpmにて分散した。この分散液をイ
エローの色素供与性物質の分散物と言う。 マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高
沸点溶媒としてトリクレジルフオスフエートを
7.5g使う以外は、上記方法により同様にしてマゼ
ンタの色素供与性物質の分散物を作つた。 イエローの色素分散物と同様にして、シアンの
色素供与性物質（Ｃ）を使い作つた。 色素供与性物質 （Ａ）
べる。 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水
300mlに溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀17gを水100mlに溶かした
液を２分間で加えた。 このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、PHを
6.30に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀
乳剤を得た。 有機銀塩 (2) ゼラチン20gと４−アセチルアミノフエニルプ
ロピオール酸5.9gを0.1％水酸化ナトリウム水溶
液1000mlとエタノール200mlに溶解した。 この溶液を40℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀4.5gを水200mlに溶かした液
を５分間で加えた。 この分散物のPHを調整し、沈降させ過剰の塩を
除去した。この後、PHを6.3に合わせ収量300gの
有機銀塩(2)の分散物を得た。 次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り
方について述べる。 イエローの色素供与性物質（Ａ）を5g、界面
活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシル
エステルスルホン酸ソーダ0.5g、トリイソノニル
フオスフエート10gを秤量し、酢酸エチル30mlを
加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶液
100gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、10000rpmにて分散した。この分散液をイ
エローの色素供与性物質の分散物と言う。 マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高
沸点溶媒としてトリクレジルフオスフエートを
7.5g使う以外は、上記方法により同様にしてマゼ
ンタの色素供与性物質の分散物を作つた。 イエローの色素分散物と同様にして、シアンの
色素供与性物質（Ｃ）を使い作つた。 色素供与性物質 （Ａ）
【化】
（Ｂ）
【化】
（Ｃ）
【化】
前記乳剤を下表のように用いて表１に示すよう
な感光材料１，２を作成した。
な感光材料１，２を作成した。
【表】
【表】
次に色素固定材料の作り方について述べる。
ゼラチン63ｇ、下記構造の媒染剤130ｇと炭酸
グアニジン40ｇとを1300mlの水に溶解しポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上に42μmのウエ
ツト膜厚となるように塗布した後乾燥した。 媒染剤
グアニジン40ｇとを1300mlの水に溶解しポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上に42μmのウエ
ツト膜厚となるように塗布した後乾燥した。 媒染剤
【化】
更にこの上にゼラチン35ｇ、１，２−ビス（ビ
ニルスルフオニルアセトアミドエタン）1.05ｇを
800mlの水に溶解した液を17μmのウエツト膜厚と
なるように塗布乾燥し色素固定材料を作つた。 前記多層構成のカラー感光材料をキセノンフラ
ツシユ管を用いて10-4秒露光した。その際連続的
に濃度が変化しているＧ，Ｒ，IR三色分解フイ
ルター（Ｇは500〜600nm，Ｒは600〜700nmのバ
ンドパスフイルター、IRは700nm以上を透過す
るフイルターを用いて構成した）を通して露光し
た。 露光済みの感光材料の乳剤面に10ml／m2の水を
ワイヤーバーで供給し、その後前記色素固定材料
と膜面が接するように重ね合わせた。ヒートロー
ラーを用い膜面の温度がそれぞれ87℃，97℃の２
種類で20秒間加熱したあと色素固定材料からひき
はがした。色素固定材料上にＧ，Ｒ，IRの三色
分解フイルターに対応してイエロー、マゼンタ、
シアンの鮮明な像が得られた。
ニルスルフオニルアセトアミドエタン）1.05ｇを
800mlの水に溶解した液を17μmのウエツト膜厚と
なるように塗布乾燥し色素固定材料を作つた。 前記多層構成のカラー感光材料をキセノンフラ
ツシユ管を用いて10-4秒露光した。その際連続的
に濃度が変化しているＧ，Ｒ，IR三色分解フイ
ルター（Ｇは500〜600nm，Ｒは600〜700nmのバ
ンドパスフイルター、IRは700nm以上を透過す
るフイルターを用いて構成した）を通して露光し
た。 露光済みの感光材料の乳剤面に10ml／m2の水を
ワイヤーバーで供給し、その後前記色素固定材料
と膜面が接するように重ね合わせた。ヒートロー
ラーを用い膜面の温度がそれぞれ87℃，97℃の２
種類で20秒間加熱したあと色素固定材料からひき
はがした。色素固定材料上にＧ，Ｒ，IRの三色
分解フイルターに対応してイエロー、マゼンタ、
シアンの鮮明な像が得られた。
【表】
表２から本発明のアセチレン化合物を乳剤の化
学熟成時に使用することにより、特に高温処理時
のカブリ濃度が低く、また感度変動も少ない感光
材料が得られることがわかる。更に感光材料１を
用いて得られた画像には画像部分に色素濃度が極
端に低い径約10μ〜約１mmの略円形の部分（濃度
ムラ）が散見されたが、感光材料２を用いた場合
には、このような濃度ムラがほとんど認められな
かつた。 実施例 ２ 乳剤の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600ml中
にゼラチン20ｇとKBr0.5ｇおよび化合物HO
（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH 0.35ｇを溶解させ
75℃に保温したもの）に臭化カリウム0.11モルと
沃化カリウム0.007モルを含む水溶液（Ｉ液）160
mlと0.12モルの硝酸銀を含む水溶液（液）160
mlを30分かけて添加した。２分間そのままの状態
で放置したあと臭化カリウム0.48モルを含む水溶
液（液）450mlと硝酸銀0.47モルを含む水溶液
（）450mlを30分間かけてコントロール・ダブル
ジエツト法でpAgを7.6に保つて添加した（（）
液は全量添加）。粒子形成後沃化カリウム１％水
溶液40c.c.を添加し、さらに色素〔Ｃ〕0.16ｇをメ
タノール200c.c.に溶解して添加した。沃化カリウ
ム水溶液および色素〔Ｃ〕を添加後10分間75℃で
放置した。水洗、脱塩後ゼラチン25ｇと水150ml
を加えてPHを6.4，pAgを8.4に調節した。乳剤の
収量は700ｇであつた。得られた粒子は0.7μの立
方体単分散粒子であつて、粒子内ハロゲン分布は
不均一であつた。
学熟成時に使用することにより、特に高温処理時
のカブリ濃度が低く、また感度変動も少ない感光
材料が得られることがわかる。更に感光材料１を
用いて得られた画像には画像部分に色素濃度が極
端に低い径約10μ〜約１mmの略円形の部分（濃度
ムラ）が散見されたが、感光材料２を用いた場合
には、このような濃度ムラがほとんど認められな
かつた。 実施例 ２ 乳剤の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600ml中
にゼラチン20ｇとKBr0.5ｇおよび化合物HO
（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH 0.35ｇを溶解させ
75℃に保温したもの）に臭化カリウム0.11モルと
沃化カリウム0.007モルを含む水溶液（Ｉ液）160
mlと0.12モルの硝酸銀を含む水溶液（液）160
mlを30分かけて添加した。２分間そのままの状態
で放置したあと臭化カリウム0.48モルを含む水溶
液（液）450mlと硝酸銀0.47モルを含む水溶液
（）450mlを30分間かけてコントロール・ダブル
ジエツト法でpAgを7.6に保つて添加した（（）
液は全量添加）。粒子形成後沃化カリウム１％水
溶液40c.c.を添加し、さらに色素〔Ｃ〕0.16ｇをメ
タノール200c.c.に溶解して添加した。沃化カリウ
ム水溶液および色素〔Ｃ〕を添加後10分間75℃で
放置した。水洗、脱塩後ゼラチン25ｇと水150ml
を加えてPHを6.4，pAgを8.4に調節した。乳剤の
収量は700ｇであつた。得られた粒子は0.7μの立
方体単分散粒子であつて、粒子内ハロゲン分布は
不均一であつた。
【化】
この乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデン0.1ｇを添加した
あとチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて70℃
で30分かけて最適に硫黄−金増感を行なつた。こ
れを乳剤とする。 乳剤の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水800ml中
にゼラチン20ｇ、塩化ナトリウム２ｇおよび化合
物
３，3a，７−テトラザインデン0.1ｇを添加した
あとチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて70℃
で30分かけて最適に硫黄−金増感を行なつた。こ
れを乳剤とする。 乳剤の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水800ml中
にゼラチン20ｇ、塩化ナトリウム２ｇおよび化合
物
【式】0.02ｇを溶解させ
て75℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を含
む水溶液600mlと0.53モルの臭化カリウム、0.07
モルの塩化ナトリウムを含む水溶液600mlを60分
かけて同時に等流量で添加した。添加開始と同時
に色素〔Ｄ〕0.2ｇをメタノール100mlに溶解した
色素溶液を添加しはじめ、50分かけて等流量で添
加した。得られた粒子は0.5μの立方体単分散塩臭
化銀粒子であつた。水洗、脱塩後ゼラチン25ｇと
水150mlを加えてPHを6.5，pAgを7.8に調節した。
次にトリエチルチオ尿素と核酸分解物を用いて最
適な化学増感を行なつた。乳剤の収量は700ｇで
あつた。これを乳剤とする。
む水溶液600mlと0.53モルの臭化カリウム、0.07
モルの塩化ナトリウムを含む水溶液600mlを60分
かけて同時に等流量で添加した。添加開始と同時
に色素〔Ｄ〕0.2ｇをメタノール100mlに溶解した
色素溶液を添加しはじめ、50分かけて等流量で添
加した。得られた粒子は0.5μの立方体単分散塩臭
化銀粒子であつた。水洗、脱塩後ゼラチン25ｇと
水150mlを加えてPHを6.5，pAgを7.8に調節した。
次にトリエチルチオ尿素と核酸分解物を用いて最
適な化学増感を行なつた。乳剤の収量は700ｇで
あつた。これを乳剤とする。
【化】
乳剤の調製法
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと化合物HO（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ
（CH2）2OH 0.5ｇとを溶解させて50℃に保温した
もの）に臭化カリウム0.72モルを含む水溶液600
mlと硝酸銀0.59モルを含む水溶液600mlとをpAg
を9.2にコントロールしながら45分かけて添加し
た（硝酸銀水溶液は全量添加）。 得られた粒子は平均粒子サイズが0.45μの八面
体単分散粒子であつた。水洗、脱塩後ゼラチン25
ｇと水150mlを加えてPHを6.9，pAgを8.5に調整し
た。乳剤の収量は700ｇである。 この乳剤をチオ硫酸ナトリウムを用いて60℃で
60分間かけて最適に硫黄増感した。化学熟成終了
前に化合物
にゼラチン20ｇと化合物HO（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ
（CH2）2OH 0.5ｇとを溶解させて50℃に保温した
もの）に臭化カリウム0.72モルを含む水溶液600
mlと硝酸銀0.59モルを含む水溶液600mlとをpAg
を9.2にコントロールしながら45分かけて添加し
た（硝酸銀水溶液は全量添加）。 得られた粒子は平均粒子サイズが0.45μの八面
体単分散粒子であつた。水洗、脱塩後ゼラチン25
ｇと水150mlを加えてPHを6.9，pAgを8.5に調整し
た。乳剤の収量は700ｇである。 この乳剤をチオ硫酸ナトリウムを用いて60℃で
60分間かけて最適に硫黄増感した。化学熟成終了
前に化合物
【式】0.1ｇを添加した。
これを乳剤とする。
乳剤〜を下表のように用いて実施例−１と
同じ重層構成の感光材料３および第１層、第３
層、第５層にアセチレン化合物
同じ重層構成の感光材料３および第１層、第３
層、第５層にアセチレン化合物
【式】0.02ｇ／
乳剤の銀１ｇの割合で添加したほかは感光材料３
と全く同じ構成の感光材料４を作つた。
と全く同じ構成の感光材料４を作つた。
【表】
得られた感光材料３，４を実施例１と全く同様
に処理して以下の結果を得た。
に処理して以下の結果を得た。
【表】
＊ 感度のとりかたは実施例１と同じ
表３から塗布時に本発明の化合物を添加しても
好ましい結果が得られることがわかる。 実施例 ３ 乳剤，の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600mlに
ゼラチン30ｇ、臭化カリウム３ｇおよび化合物
HO（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH 1.5ｇを加えて
75℃に保つた水溶液）に以下に述べる溶液およ
びを同時に20分間かけて添加し、0.45μの
AgBrIコア粒子（ヨード含量15モル％）を作つ
た。その後さらに溶液および溶液を同時に30
分間かけてpAgを7.5に保つて添加した。（溶液
は全量添加）得られた粒子は平均粒子サイズが
0.85μでシエル部に比べてコア部のヨード含率が
高いハロゲン分布不均一型の立方体単分散AgBrI
粒子であつた。水洗、脱塩後ゼラチン20ｇ、水
150mlを加えてPHを6.5，pAgを8.3に調節した。 乳剤の収量は700ｇであつた。
表３から塗布時に本発明の化合物を添加しても
好ましい結果が得られることがわかる。 実施例 ３ 乳剤，の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600mlに
ゼラチン30ｇ、臭化カリウム３ｇおよび化合物
HO（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH 1.5ｇを加えて
75℃に保つた水溶液）に以下に述べる溶液およ
びを同時に20分間かけて添加し、0.45μの
AgBrIコア粒子（ヨード含量15モル％）を作つ
た。その後さらに溶液および溶液を同時に30
分間かけてpAgを7.5に保つて添加した。（溶液
は全量添加）得られた粒子は平均粒子サイズが
0.85μでシエル部に比べてコア部のヨード含率が
高いハロゲン分布不均一型の立方体単分散AgBrI
粒子であつた。水洗、脱塩後ゼラチン20ｇ、水
150mlを加えてPHを6.5，pAgを8.3に調節した。 乳剤の収量は700ｇであつた。
【表】
得られた乳剤を350ｇづつ２等分した。
一方はチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用いて
65℃で60分かけて最適に硫黄−金増感を行なつ
た。化学熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，3a，７−テトラザインデン0.15ｇを添
加した。これを乳剤とする。 もう一方の350ｇには化合物
65℃で60分かけて最適に硫黄−金増感を行なつ
た。化学熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，3a，７−テトラザインデン0.15ｇを添
加した。これを乳剤とする。 もう一方の350ｇには化合物
【化】
0.01ｇをメタノールに溶解して添加したあとチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い65℃で60分かけ
て最適に硫黄−金増感を行なつた。化学熟成終了
後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデン0.15ｇを添加した。これを
乳剤とする。 …乳剤 乳剤の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600mlに
ゼラチン20ｇ、臭化カリウム1.2ｇ、化合物HO
（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH 0.45ｇを溶解させ
て50℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を含
む水溶液600mlと臭化カリウム0.75モル、沃化カ
リウム0.038モルを含む水溶液800mlをpAgを8.2に
コントロールしながら50分かけて（硝酸銀水溶液
は全量添加）添加し、サイズが0.4μの立方体単分
散沃臭化銀乳剤（：4.8モル％）を作つた。そ
の際ハロゲン液と硝酸銀溶液の添加開始と同時に
色素（Ｅ）0.12ｇと前記色素〔Ａ〕0.03ｇをメタ
ノール100mlに溶解した色素溶液を添加しはじめ
40分かけて全量を添加した。水洗、脱塩後ゼラチ
ン25ｇと水150mlを加えPHを6.5，pAgを8.3に調節
した。乳剤の収量は700ｇである。
硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い65℃で60分かけ
て最適に硫黄−金増感を行なつた。化学熟成終了
後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデン0.15ｇを添加した。これを
乳剤とする。 …乳剤 乳剤の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600mlに
ゼラチン20ｇ、臭化カリウム1.2ｇ、化合物HO
（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH 0.45ｇを溶解させ
て50℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を含
む水溶液600mlと臭化カリウム0.75モル、沃化カ
リウム0.038モルを含む水溶液800mlをpAgを8.2に
コントロールしながら50分かけて（硝酸銀水溶液
は全量添加）添加し、サイズが0.4μの立方体単分
散沃臭化銀乳剤（：4.8モル％）を作つた。そ
の際ハロゲン液と硝酸銀溶液の添加開始と同時に
色素（Ｅ）0.12ｇと前記色素〔Ａ〕0.03ｇをメタ
ノール100mlに溶解した色素溶液を添加しはじめ
40分かけて全量を添加した。水洗、脱塩後ゼラチ
ン25ｇと水150mlを加えPHを6.5，pAgを8.3に調節
した。乳剤の収量は700ｇである。
【化】
得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン0.1ｇを添加
したあとチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
60℃で60分かけて最高に硫黄−金増感を行なつ
た。これを乳剤とする。 乳剤の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600mlに
ゼラチン20ｇ、臭化カリウム1.2ｇ、化合物HO
（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH 0.45ｇを溶解させ
て50℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を含
む水溶液600mlと臭化カリウム0.80モルを含む水
溶液800mlをpAgを8.9にコントロールしながら50
分かけて（硝酸銀水溶液は全量添加）添加し、平
均粒子サイズが0.4μの（100）面と（111）面の混
じつたジヤガイモ状の単分散臭化銀乳剤を作つ
た。その際ハロゲン液と硝酸銀溶液の添加開始と
同時に色素（Ｆ）0.15ｇと前記色素（Ｂ）0.05ｇ
をメタノール100mlに溶解した色素溶液を添加し
はじめ40分かけて全量を添加した。水洗、脱塩後
ゼラチン25ｇと水150mlを加えPHを6.5，pAgを8.5
に調節した。乳剤の収量は700ｇである。
１，３，3a，７−テトラザインデン0.1ｇを添加
したあとチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
60℃で60分かけて最高に硫黄−金増感を行なつ
た。これを乳剤とする。 乳剤の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水600mlに
ゼラチン20ｇ、臭化カリウム1.2ｇ、化合物HO
（CH2）2Ｓ（CH2）2Ｓ（CH2）2OH 0.45ｇを溶解させ
て50℃に保温したもの）に0.59モルの硝酸銀を含
む水溶液600mlと臭化カリウム0.80モルを含む水
溶液800mlをpAgを8.9にコントロールしながら50
分かけて（硝酸銀水溶液は全量添加）添加し、平
均粒子サイズが0.4μの（100）面と（111）面の混
じつたジヤガイモ状の単分散臭化銀乳剤を作つ
た。その際ハロゲン液と硝酸銀溶液の添加開始と
同時に色素（Ｆ）0.15ｇと前記色素（Ｂ）0.05ｇ
をメタノール100mlに溶解した色素溶液を添加し
はじめ40分かけて全量を添加した。水洗、脱塩後
ゼラチン25ｇと水150mlを加えPHを6.5，pAgを8.5
に調節した。乳剤の収量は700ｇである。
【化】
得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン0.1ｇを添加
したあとチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
60℃で60分かけて最適に硫黄−金増感を行なつ
た。これを乳剤とする。 前記乳剤，，，を下表のように用いて
表４に示すような感光材料５，６を作成した。
１，３，3a，７−テトラザインデン0.1ｇを添加
したあとチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
60℃で60分かけて最適に硫黄−金増感を行なつ
た。これを乳剤とする。 前記乳剤，，，を下表のように用いて
表４に示すような感光材料５，６を作成した。
【表】
【表】
【表】
【表】
＊２、＊３、＊４、＊５、＊６；表２と同じ。
上記感光材料５，６にタングステン電球を用い
連続的に濃度が変化しているＢ，Ｇ，Ｒの三色分
解フイルターを通して1/10秒露光を行なつた。そ
の後実施例１の色素固定材料を用いて実施例１の
場合と同様にして87℃，97℃で処理した。
上記感光材料５，６にタングステン電球を用い
連続的に濃度が変化しているＢ，Ｇ，Ｒの三色分
解フイルターを通して1/10秒露光を行なつた。そ
の後実施例１の色素固定材料を用いて実施例１の
場合と同様にして87℃，97℃で処理した。
【表】
青感域に本発明の化合物を使つて化学熟成した
乳剤を使用した感光材料６では特に高温処理時の
カブリ濃度の増加が少ないことがわかる。 実施例 ４ 乳剤の調製法 粒子（シエル部）形成時のpAgが8.0でコント
ロールしている以外は乳剤と全く同様にして
0.85μの14面体ハロゲン不均一分布型単分散乳剤
を得た。 水洗、脱塩後ゼラチン20ｇ、水150mlを加えて
PHを7.0，pAgを8.5に調節したあと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイ
ンデン0.2ｇを添加し、さらにチオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸を加えて55℃で70分かけて最適に硫
黄−金増感を行なつた。これを乳剤とする。 乳剤および実施例−３で用いた乳剤，を
下表のように使つて実施例−３と同じ重層構成の
感光材料７および第１層、第３層、第５層にアセ
チレン化合物
乳剤を使用した感光材料６では特に高温処理時の
カブリ濃度の増加が少ないことがわかる。 実施例 ４ 乳剤の調製法 粒子（シエル部）形成時のpAgが8.0でコント
ロールしている以外は乳剤と全く同様にして
0.85μの14面体ハロゲン不均一分布型単分散乳剤
を得た。 水洗、脱塩後ゼラチン20ｇ、水150mlを加えて
PHを7.0，pAgを8.5に調節したあと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイ
ンデン0.2ｇを添加し、さらにチオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸を加えて55℃で70分かけて最適に硫
黄−金増感を行なつた。これを乳剤とする。 乳剤および実施例−３で用いた乳剤，を
下表のように使つて実施例−３と同じ重層構成の
感光材料７および第１層、第３層、第５層にアセ
チレン化合物
【式】0.03ｇ／
乳剤の銀１ｇの割合いで添加したほかは感光材料
８と全く同じ構成の感光材料を作つた。
８と全く同じ構成の感光材料を作つた。
【表】
実施例３と全く同様の処理を行ない以下の結果
を得た。
を得た。
【表】
表６より明らかなように塗布時にアセチレン化
合物(イ)を添加した感光材料８は高温処理時のカブ
リ濃度の増加が少なく、感度変化も小さいことが
わかる。
合物(イ)を添加した感光材料８は高温処理時のカブ
リ濃度の増加が少なく、感度変化も小さいことが
わかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀お
よびバインダーを有してなる熱現像感光材料を、
像露光後または像露光と同時に、塩基または塩基
プレカーサーのうちの少なくとも一種、水並びに
下記一般式〔〕で表わされるアセチレン化合物
の存在下に加熱することを特徴とする画像形成方
法。 R1−Ｃ≡Ｃ−R2 一般式〔〕 上記一般式〔〕において、R1，R2は水素原
子、カルボキシル基、または各々置換もしくは非
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキ
シカルボニル基、アリール基、複素環基もしくは
カルバモイル基を表わす。 R1，R2は、互いに同じでも異なつても良い。
但し、R1とR2が共に水素原子である場合を除く。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60228267A JPS6287957A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 画像形成方法 |
| US07/671,635 US5089378A (en) | 1985-10-14 | 1991-03-20 | Method for forming an image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60228267A JPS6287957A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6287957A JPS6287957A (ja) | 1987-04-22 |
| JPH0567018B2 true JPH0567018B2 (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=16873794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60228267A Granted JPS6287957A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 画像形成方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5089378A (ja) |
| JP (1) | JPS6287957A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2597908B2 (ja) | 1989-04-25 | 1997-04-09 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2627201B2 (ja) * | 1989-12-01 | 1997-07-02 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP0502508B1 (en) | 1991-03-05 | 1999-07-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Diffusion transfer color photographic material and heat-developable color photographic material |
| US6228556B1 (en) * | 1996-03-28 | 2001-05-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image formation method using the same |
| JP3893417B2 (ja) * | 1998-04-08 | 2007-03-14 | 富士フイルム株式会社 | 熱現像画像記録材料 |
| US7163782B2 (en) * | 2003-03-27 | 2007-01-16 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Photothermographic imaging material |
| US7429447B2 (en) * | 2005-02-02 | 2008-09-30 | Fujifilm Corporation | Photothermographic material and image forming method |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59180549A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
| JPS59218443A (ja) * | 1983-05-26 | 1984-12-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
| JPS6172233A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラ−写真感光材料 |
| JPS6172232A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像写真感光材料 |
| JPS61249044A (ja) * | 1985-04-26 | 1986-11-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
| JPS61250636A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
| JPS6296940A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
-
1985
- 1985-10-14 JP JP60228267A patent/JPS6287957A/ja active Granted
-
1991
- 1991-03-20 US US07/671,635 patent/US5089378A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6287957A (ja) | 1987-04-22 |
| US5089378A (en) | 1992-02-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |