JPS61196239A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS61196239A JPS61196239A JP3727085A JP3727085A JPS61196239A JP S61196239 A JPS61196239 A JP S61196239A JP 3727085 A JP3727085 A JP 3727085A JP 3727085 A JP3727085 A JP 3727085A JP S61196239 A JPS61196239 A JP S61196239A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ａ） 産業上の利用分野
本発明は、過現像カブリに対して、安定化されているハ
ロゲン化銀乳剤層を含有する写真感光材料に関するもの
である。
ロゲン化銀乳剤層を含有する写真感光材料に関するもの
である。
（均 従来技術及びその問題点
ハロゲン化銀写真感光材料が強条件下に例えば比較的高
温下での現像処理又は高度に活性な現像液（高温かつ高
いｐＨを有する現像液）を使用して、極めて短時間の現
像処理をする場合、潜像核を全く有していないハロゲン
化銀粒子も還元される危険性がある〇 前記条件下における未露光ハロゲン化銀粒子の望ましか
らぬ還元によシ生成されるカプリは通常の現像過程の終
了時点で特に強く現われ、これは過現像カプリと呼ばれ
ている。
温下での現像処理又は高度に活性な現像液（高温かつ高
いｐＨを有する現像液）を使用して、極めて短時間の現
像処理をする場合、潜像核を全く有していないハロゲン
化銀粒子も還元される危険性がある〇 前記条件下における未露光ハロゲン化銀粒子の望ましか
らぬ還元によシ生成されるカプリは通常の現像過程の終
了時点で特に強く現われ、これは過現像カプリと呼ばれ
ている。
この過現像カプリに対し有効性が知られているカプリ防
止剤には、水銀化合物又は複素環式メルカプト化合物な
どがある。これらのカプリ防止剤は通常現像処理時や更
に過現儂時に於けるカプリを減少させるが、上記カプリ
を減少させるに充分な量を添加した場合には、ハロゲン
化銀写真感光材料の感度もかなり減少させるという不利
な点も有する＠ それ自体、過現像カプリに対して特に活性な複素環式メ
ルカプト化合物などを、直接ハロゲン化銀乳剤に＃加す
ることの基本的に不利な点はそれらが添加の時点から完
全に活性であるということ、すなわち製造過程の間、写
真感光材料の保存期間および現像の段階においてすでに
完全に活性であるとφうことにある。
止剤には、水銀化合物又は複素環式メルカプト化合物な
どがある。これらのカプリ防止剤は通常現像処理時や更
に過現儂時に於けるカプリを減少させるが、上記カプリ
を減少させるに充分な量を添加した場合には、ハロゲン
化銀写真感光材料の感度もかなり減少させるという不利
な点も有する＠ それ自体、過現像カプリに対して特に活性な複素環式メ
ルカプト化合物などを、直接ハロゲン化銀乳剤に＃加す
ることの基本的に不利な点はそれらが添加の時点から完
全に活性であるということ、すなわち製造過程の間、写
真感光材料の保存期間および現像の段階においてすでに
完全に活性であるとφうことにある。
従って写真感光材料の製造過程および保存中に望ましが
ちざる減感作用を呈することとなる。
ちざる減感作用を呈することとなる。
この問題を解決するために、これら化合物のメルカプト
基を適当な加水分解可能な基により保護することにより
、それらの作用を望まない期間（製造過８！を含む現像
処理前の全期間）内は不活性で、現像過程では、アルカ
リによる加水分解によってそれらの活性型を再生する試
みがすでになされている。その様な置換基は通常このメ
ルカプトカプリ防止剤のチオエステル痢又はかオニ−チ
ル類又はチオエーテル類である。
基を適当な加水分解可能な基により保護することにより
、それらの作用を望まない期間（製造過８！を含む現像
処理前の全期間）内は不活性で、現像過程では、アルカ
リによる加水分解によってそれらの活性型を再生する試
みがすでになされている。その様な置換基は通常このメ
ルカプトカプリ防止剤のチオエステル痢又はかオニ−チ
ル類又はチオエーテル類である。
チオエステル型の置換基は、カルボン酸、スルホン酸、
炭酸誘導体のチオエステル類が、多くの特許、例えばド
イツ特許第１，５９７，５０３号明細書、米国特許第３
，２６０，５９７号明細書およびドイツ特許出願公開公
報第４０６１，９７２号明細書に開示されている・しか
しこれらチオエステル類は、現像液のアルカリ媒体中で
加水分解するが、中性又は弱酸性ｐＨ域に於いても徐々
に部分的加水分解が進行すると―う不利な点を有する０
従ってこれらのチオエステル屋カプリ防止剤を不活性な
形態で乳剤中に加えることはできるが、乳剤の調製過程
および写真感光材料の保存期間が充分長い場合には部分
的加水分解によって望ましくない減感作用をひきおこす
・ これに対しチオエーテル型の置換基を有するカプリ防止
剤、例えば米国特許第２，９８１，６２４号明細書、同
第３，２６０，５９７号明細書およびドイツ特許第１，
１７３，７９６号明細書に開示されているものは、たし
かに中性又は弱酸性媒体中では安定であるが、現像過程
ではもとのメルカプトカプリ防止剤を全く再生しないか
又は、極めて徐々にしか再生しないため、有効に過ｆｊ
ｔＩＪｌ！カブリを防止できない〇 更に米国特許第３，６７４，４７８号明ｍ書に開示され
ている如きもの、すなわち、アルカリの存在下、キノン
−メチド又はナフトキノン−メチドとメルカプトカプリ
防止剤を放出しうる化合物は、たしかにアルカリの存在
下ではすみやかに該カプリ防止剤を放出し過現像カプリ
に対しても有効でおるが弱酸性媒体中では若干不安定で
ちゃ、徐々に該カプリ防止剤を放出するという欠点を有
する。
炭酸誘導体のチオエステル類が、多くの特許、例えばド
イツ特許第１，５９７，５０３号明細書、米国特許第３
，２６０，５９７号明細書およびドイツ特許出願公開公
報第４０６１，９７２号明細書に開示されている・しか
しこれらチオエステル類は、現像液のアルカリ媒体中で
加水分解するが、中性又は弱酸性ｐＨ域に於いても徐々
に部分的加水分解が進行すると―う不利な点を有する０
従ってこれらのチオエステル屋カプリ防止剤を不活性な
形態で乳剤中に加えることはできるが、乳剤の調製過程
および写真感光材料の保存期間が充分長い場合には部分
的加水分解によって望ましくない減感作用をひきおこす
・ これに対しチオエーテル型の置換基を有するカプリ防止
剤、例えば米国特許第２，９８１，６２４号明細書、同
第３，２６０，５９７号明細書およびドイツ特許第１，
１７３，７９６号明細書に開示されているものは、たし
かに中性又は弱酸性媒体中では安定であるが、現像過程
ではもとのメルカプトカプリ防止剤を全く再生しないか
又は、極めて徐々にしか再生しないため、有効に過ｆｊ
ｔＩＪｌ！カブリを防止できない〇 更に米国特許第３，６７４，４７８号明ｍ書に開示され
ている如きもの、すなわち、アルカリの存在下、キノン
−メチド又はナフトキノン−メチドとメルカプトカプリ
防止剤を放出しうる化合物は、たしかにアルカリの存在
下ではすみやかに該カプリ防止剤を放出し過現像カプリ
に対しても有効でおるが弱酸性媒体中では若干不安定で
ちゃ、徐々に該カプリ防止剤を放出するという欠点を有
する。
従って、乳剤調製後（乳剤のｐＨは弱酸性）塗布までの
時間が充分長い場合には、該カプリ防止剤が乳剤中に放
出されてしまい好ましからざる減感を生ずることとなる
。
時間が充分長い場合には、該カプリ防止剤が乳剤中に放
出されてしまい好ましからざる減感を生ずることとなる
。
更に又、該化合物を完全な形態で乳剤中に添加したとし
ても、活性なメルカプトカプリ防止剤を添加した場合の
感度と比較すれば、若干の感度上昇がみられるもののカ
ブリ防止剤未泳加の場合に得られる感度と比べると、か
なりの感度損失を招いている事になる。
ても、活性なメルカプトカプリ防止剤を添加した場合の
感度と比較すれば、若干の感度上昇がみられるもののカ
ブリ防止剤未泳加の場合に得られる感度と比べると、か
なりの感度損失を招いている事になる。
従って、ハロゲン化銀写真感光材料の高感度化には、極
〈僅かな寄与をするにすぎない◎（Ｑ 本発明の目的 本発明の目的は、中性又は、弱酸性ｐＨ領域に於いては
、完全に安定であるが、アルカリ性ｐＨ領域（現像処理
中）では、所望の程度に活性なカプリ防止剤を放出する
事により、過現像カプリを防止し、かつ感度損失も極め
て少ないという特徴を有するカブリ防止剤（以下カブリ
防止剤プレカーサーと称す）を提供することにある。
〈僅かな寄与をするにすぎない◎（Ｑ 本発明の目的 本発明の目的は、中性又は、弱酸性ｐＨ領域に於いては
、完全に安定であるが、アルカリ性ｐＨ領域（現像処理
中）では、所望の程度に活性なカプリ防止剤を放出する
事により、過現像カプリを防止し、かつ感度損失も極め
て少ないという特徴を有するカブリ防止剤（以下カブリ
防止剤プレカーサーと称す）を提供することにある。
（９）本発明の構成
本発明者らは上記問題点を鋭意検討した所、下記一般式
（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるチオエーテル壓カプリ
防止剤プレカーサーが上記の条件を充分満足する事を発
見した。
（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるチオエーテル壓カプリ
防止剤プレカーサーが上記の条件を充分満足する事を発
見した。
特に米国特許３，６７４，４７８号明細書からは予想も
つかない程有効なカブリ防止剤プレカーサーを見出した
のである。
つかない程有効なカブリ防止剤プレカーサーを見出した
のである。
即ち、本発明のプレカーサーは弱酸性媒体中でも充分安
定で６９、かつ過現像カブリに対しても極めて有効であ
り更に又感度損失（カブリ防止剤未添加の場合に比べて
）も極めて少ないという特徴を有しており上記特許から
は容易に類推ができない全く新ｙｉＬな化合物でめるＯ ８−人 一般式（６） 〔式中、Ａはメルカプトカブリ防止剤の複素環式基を表
わし、恥、Ｒ１、Ｒ，は水素原子、）１０ゲン原子、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基）、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はフェニ
ル基を表わし、一般式（Ｉ）の場合には恥とＲ１、一般
式（９）の場合には、恥と駒、又は恥とＲ，とが互いに
結合し、ベンゼンｆｓを形成していてもよい＠ Ｒ４は水素原子、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜
１０のアルキル基）又はフェニル基を表わすＯ ａは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基）又はフェニル基を表わす＠〕該メルカプ
トカブリ防止剤は、カブリ防止効果のある化合物ならば
何でもよいが、壌内童素原子に隣接した炭素原子にイオ
ウ原子を有する様な５又は６員壌の含窒素へテロ壌化合
物類が特に好ましいＯ 代表的なヘテロ環の例としては、テトラゾール環、１．
２．４−トリアゾール環、ベンツオキサゾール環、ペン
ツチアゾール環、ベンツイミダゾール環、ピリジン環、
ピリミジン環などが挙げられる。
定で６９、かつ過現像カブリに対しても極めて有効であ
り更に又感度損失（カブリ防止剤未添加の場合に比べて
）も極めて少ないという特徴を有しており上記特許から
は容易に類推ができない全く新ｙｉＬな化合物でめるＯ ８−人 一般式（６） 〔式中、Ａはメルカプトカブリ防止剤の複素環式基を表
わし、恥、Ｒ１、Ｒ，は水素原子、）１０ゲン原子、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基）、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はフェニ
ル基を表わし、一般式（Ｉ）の場合には恥とＲ１、一般
式（９）の場合には、恥と駒、又は恥とＲ，とが互いに
結合し、ベンゼンｆｓを形成していてもよい＠ Ｒ４は水素原子、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜
１０のアルキル基）又はフェニル基を表わすＯ ａは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基）又はフェニル基を表わす＠〕該メルカプ
トカブリ防止剤は、カブリ防止効果のある化合物ならば
何でもよいが、壌内童素原子に隣接した炭素原子にイオ
ウ原子を有する様な５又は６員壌の含窒素へテロ壌化合
物類が特に好ましいＯ 代表的なヘテロ環の例としては、テトラゾール環、１．
２．４−トリアゾール環、ベンツオキサゾール環、ペン
ツチアゾール環、ベンツイミダゾール環、ピリジン環、
ピリミジン環などが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）及び（６）に相当する本発明の代表的
なカプリ防止剤プレカーサーの例をあげるが、本発明の
化合物は何らこれらに限定されるものではない。
なカプリ防止剤プレカーサーの例をあげるが、本発明の
化合物は何らこれらに限定されるものではない。
（・化合物２）
（化合物３）
Ｈ
（化合物８）。
（化合物９）
（化合物１５）
以下に本発明のカプリ防止剤プレカーサーの合成例を示
す。
す。
〈合成例１〉〔例示化合物（Ｊの合成〕５−クロロメチ
ルサリチル酸７．４６１１と１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール７．１２１１をジオキサン１００７に
＃解し、攪拌しながらトリエチルアミン５．５−を滴下
した。
ルサリチル酸７．４６１１と１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール７．１２１１をジオキサン１００７に
＃解し、攪拌しながらトリエチルアミン５．５−を滴下
した。
室温にて２時間攪拌後、析出したトリエチルアミン塩酸
塩をテ別し、Ｆ液を減圧下濃縮。
塩をテ別し、Ｆ液を減圧下濃縮。
残査ヲベンゼンーシクロヘキサン混合溶媒にて再結晶し
た。
た。
収！に：５．７１１ 融点 １４２〜１４３℃元
素分析 計算値 ０：５４．８７％ Ｈ： ３．６８％ Ｎ ：
１７．０６％〈合成例２〉〔例示化合物（９の合成〕５
−クロロメチルサリチル酸メチルエステル５、２８ Ｆ
と１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１．７８
１１をジオキサン３０Ｊｌｊに溶解し、攪拌しながらト
リエチルアミン１．３９ｇＪを滴下し念。
素分析 計算値 ０：５４．８７％ Ｈ： ３．６８％ Ｎ ：
１７．０６％〈合成例２〉〔例示化合物（９の合成〕５
−クロロメチルサリチル酸メチルエステル５、２８ Ｆ
と１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１．７８
１１をジオキサン３０Ｊｌｊに溶解し、攪拌しながらト
リエチルアミン１．３９ｇＪを滴下し念。
室温にて、３時間反応させた後、合成例１と同様に処理
した◎ 収量：２．７８Ｎ 融点： １０６．５〜１０７．
５℃元素分析 計算値：Ｏ：５６．１３％ Ｈ： ４．１２％ Ｎ ：
１６．３６％測定値：Ｏ：５６．１３％ Ｈ： ４．１
０％ Ｎ：１６．３１％その他の化合物も合成例１．２
とほぼ”ｒＩｆＪ様の方法によシ容易に合成できる〇 本発明によシ使用するカプリ防止剤プレカーサーは、写
真感光材料のハロゲン化銀乳剤層中又は該乳剤層と水透
過性関係にあるコロイド層、例えば該乳剤層のための上
塗シ又は下塗多層中に添加できる。
した◎ 収量：２．７８Ｎ 融点： １０６．５〜１０７．
５℃元素分析 計算値：Ｏ：５６．１３％ Ｈ： ４．１２％ Ｎ ：
１６．３６％測定値：Ｏ：５６．１３％ Ｈ： ４．１
０％ Ｎ：１６．３１％その他の化合物も合成例１．２
とほぼ”ｒＩｆＪ様の方法によシ容易に合成できる〇 本発明によシ使用するカプリ防止剤プレカーサーは、写
真感光材料のハロゲン化銀乳剤層中又は該乳剤層と水透
過性関係にあるコロイド層、例えば該乳剤層のための上
塗シ又は下塗多層中に添加できる。
本発明のカプリ防止剤プレカーサーは、水と混和性の溶
媒、例えばＤＭＦ 、メタノール、エタノー−ルなどに
溶解し、塗布する前に上記ノ・ロゲン化銀乳剤又は上記
コロイド分散液に加え、混合することにより、上記ハロ
ゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散液中に添加できる◎ 更に又、特開昭５３−１３７１３１号明細書に示す様な
手法を用い、本発明のカプリ防止剤プレカーサーをラテ
ックスにより分散して上記ノーロゲン化銀乳剤又は上記
コロイド分散液中に添加することも可能である。
媒、例えばＤＭＦ 、メタノール、エタノー−ルなどに
溶解し、塗布する前に上記ノ・ロゲン化銀乳剤又は上記
コロイド分散液に加え、混合することにより、上記ハロ
ゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散液中に添加できる◎ 更に又、特開昭５３−１３７１３１号明細書に示す様な
手法を用い、本発明のカプリ防止剤プレカーサーをラテ
ックスにより分散して上記ノーロゲン化銀乳剤又は上記
コロイド分散液中に添加することも可能である。
本発明によるカプリ防止剤プレカーサーをハロゲン化銀
乳剤中に混入するとき、該プレカーサーの溶液は、乳剤
製造のどの工程でも加えることができるが、乳剤の塗布
直前に加えるのが好ましい０本発明によるカプリ防止剤
プレカーサーのａ度は、化合物の種類および写真感光材
料内の化合物の位置によって変化する。
乳剤中に混入するとき、該プレカーサーの溶液は、乳剤
製造のどの工程でも加えることができるが、乳剤の塗布
直前に加えるのが好ましい０本発明によるカプリ防止剤
プレカーサーのａ度は、化合物の種類および写真感光材
料内の化合物の位置によって変化する。
ハロゲン化銀乳剤層中に繞加するとき、ハロゲン化銀１
モルについて、本発明によるカブリ防止剤プレカーサー
の量は、一般に０．１〜１００ミリモル好ましくは０．
５〜５０ミリモルがよい◎現像時にハロゲン化銀乳剤層
と接するか、接触する様になる別のコロイド層中に添加
するときは、若干大きい濃度で使用できる。
モルについて、本発明によるカブリ防止剤プレカーサー
の量は、一般に０．１〜１００ミリモル好ましくは０．
５〜５０ミリモルがよい◎現像時にハロゲン化銀乳剤層
と接するか、接触する様になる別のコロイド層中に添加
するときは、若干大きい濃度で使用できる。
本発明によるカプリ防止剤を含む写真感光材料は露光後
、通常の現像液にて現像できる。
、通常の現像液にて現像できる。
本発明によシ現像した写真感光材料は、通常の定着又Ｆ
１安定液によって安定化することができる。
１安定液によって安定化することができる。
本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤は、任意のａＩ類
の乳剤でよく、例えば、スペクトル増感および非増感乳
剤、Ｘ線乳剤、感赤外線乳剤などかあり、又、それらは
、高感度ネガ乳剤でも低感度ポジ乳剤でもよく、更に又
、乳剤はオルンクロム型又はバンクロム製でもよい。
の乳剤でよく、例えば、スペクトル増感および非増感乳
剤、Ｘ線乳剤、感赤外線乳剤などかあり、又、それらは
、高感度ネガ乳剤でも低感度ポジ乳剤でもよく、更に又
、乳剤はオルンクロム型又はバンクロム製でもよい。
感光性銀塩としては、各種の銀塩が使用できる〇例えば
、臭化銀、沃化銀、塩化銀又は、混合ハロゲン化銀（塩
臭化銀、沃臭化銀など）がある・ハロゲン化銀は、普通
の親水性コロイド、例えハ、ゼラチン、アゼイン、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等に分
散できるが、ゼラチンが有利である。
、臭化銀、沃化銀、塩化銀又は、混合ハロゲン化銀（塩
臭化銀、沃臭化銀など）がある・ハロゲン化銀は、普通
の親水性コロイド、例えハ、ゼラチン、アゼイン、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等に分
散できるが、ゼラチンが有利である。
ハロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増感可能で
あり、少量の硫黄含有化合物（例えば、アリルチオシア
ネート、アリルチオ原票、チオ硫酸ソーダなど）の存在
下に熟成することによって化学的に増感できる。
あり、少量の硫黄含有化合物（例えば、アリルチオシア
ネート、アリルチオ原票、チオ硫酸ソーダなど）の存在
下に熟成することによって化学的に増感できる。
該乳剤は、又、還元剤（例えば、フランス特許第１，１
４６，９５５号明細書、米国特許第２．４８７゜８５０
号明細書に記載されている如きスズ化合物、英国特許第
７８９．８２３号明細書に記載されている如きイミノ−
アミノメタンスルフィン酸化合物など）および少量の貴
金属（例えば、金、白金、パラジウム、イリジウム、ル
テニウム、およびロジウムなど）Ｋよっても増感できる
〇 それらは、シアニン染料およびメロシアニン染料によっ
ても光学的に増感できる。
４６，９５５号明細書、米国特許第２．４８７゜８５０
号明細書に記載されている如きスズ化合物、英国特許第
７８９．８２３号明細書に記載されている如きイミノ−
アミノメタンスルフィン酸化合物など）および少量の貴
金属（例えば、金、白金、パラジウム、イリジウム、ル
テニウム、およびロジウムなど）Ｋよっても増感できる
〇 それらは、シアニン染料およびメロシアニン染料によっ
ても光学的に増感できる。
他の岳加剤、例えば現像促進剤、増感剤、酸化防止剤な
どもハロゲン化銀乳剤層又は他の水透過性コロイド層に
加えることができる。
どもハロゲン化銀乳剤層又は他の水透過性コロイド層に
加えることができる。
巣に、本発明によるカブリ防止剤プレカーサーは、他の
カプリ防止剤又は他のカプリ防止剤プレカーサーと組み
合わせて使用することができる。
カプリ防止剤又は他のカプリ防止剤プレカーサーと組み
合わせて使用することができる。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する０（劾く実
施 例 ｌ〉 臭化銀６５．５モル％、塩化銀３４．０モル％、沃化銀
０．５モル％の組成を有し平均粒子サイズ０．４５１ｍ
の沃臭化銀ゼラチン乳剤を中性シングルジェット法で調
製した。物理熟成後、水洗によって脱塩を行ないゼラチ
ンを加えて次にチオ硫酸ナトリウムを添加して化学増感
を行なったのち、増感色素、安定剤、界面活性剤、硬膜
剤を加えて乳剤を仕上げた。
施 例 ｌ〉 臭化銀６５．５モル％、塩化銀３４．０モル％、沃化銀
０．５モル％の組成を有し平均粒子サイズ０．４５１ｍ
の沃臭化銀ゼラチン乳剤を中性シングルジェット法で調
製した。物理熟成後、水洗によって脱塩を行ないゼラチ
ンを加えて次にチオ硫酸ナトリウムを添加して化学増感
を行なったのち、増感色素、安定剤、界面活性剤、硬膜
剤を加えて乳剤を仕上げた。
得られたゼラチン−ハロゲン化銀乳剤を１６部に分割し
、１〜１０部に夫々前記カプリ防止剤プレカーサー例示
化合物をハロゲン化銀１モルについて２ミリモルの濃度
で加え残シの３都には、比較用として１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール（比較ム）、２−メルカプト
ベンズチアゾール（比較Ｂ）、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール（比較０）を各々ハロゲン化銀１モルについ
て２ミリモルの濃度で加えた０ 更に別の２ｓＫＦｉ、米国嘴許第３，６７４，４７８号
明細書に開示されている下記のカプリ防止剤プレカーサ
ー（比較Ｄ１比較Ｂ）を各々ノーロゲン化銀１モルにつ
いて２ミリモルの濃度で加えた。
、１〜１０部に夫々前記カプリ防止剤プレカーサー例示
化合物をハロゲン化銀１モルについて２ミリモルの濃度
で加え残シの３都には、比較用として１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール（比較ム）、２−メルカプト
ベンズチアゾール（比較Ｂ）、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール（比較０）を各々ハロゲン化銀１モルについ
て２ミリモルの濃度で加えた０ 更に別の２ｓＫＦｉ、米国嘴許第３，６７４，４７８号
明細書に開示されている下記のカプリ防止剤プレカーサ
ー（比較Ｄ１比較Ｂ）を各々ノーロゲン化銀１モルにつ
いて２ミリモルの濃度で加えた。
更に別のＩＷＫは何も加えなかったＯ（比較ｒ）これら
のカブリ防止剤プレカーサー（又はカプリ防止剤）は塗
布の直前に箔加したＯ 得られた１６種の乳剤を両面をポリエチレン層で横積し
た写真用ペースに硝酸銀としてｚ、ｓｐ／’ｑゼラチン
６．０１／ビとなる様に塗布し乾燥し九〇得られた試料
を５０℃で１日加温し次。谷試料の１ｓを階段光Ｐｕｔ
通して露光したのち、下記組成の現像液を用ｖｈ２０℃
で９０秒間現像し、停止、定着、水洗処ａｔ行ない乾燥
させて写真特性を求めた・ く現像液〉 水 ７５０１
１１メトール １．０＃ハイ
ド四キノン ４．Ｏ１亜硫酸
ナトリウム ｌ＆（１炭酸ナトリウム
（１水塩） ２６．７＃臭化カリウム
０．７ｇ水を加えて
１．０００ ＩＬｌｐＨを１０．５に調
整する◎ 次に各試料の別の１Ｉｓｔ−露光しないで上記現像液に
て３０℃６分間現像し、更に各試料の別の１部を露光し
ないで上記現像液のｐＨを１２．０に上げて現像し、更
に各試料の別の１部を露光しないで上記現像液のＰｕｔ
−１３，０に上げて現像しカプリを調べた・ 得られた結果を表１に示す。
のカブリ防止剤プレカーサー（又はカプリ防止剤）は塗
布の直前に箔加したＯ 得られた１６種の乳剤を両面をポリエチレン層で横積し
た写真用ペースに硝酸銀としてｚ、ｓｐ／’ｑゼラチン
６．０１／ビとなる様に塗布し乾燥し九〇得られた試料
を５０℃で１日加温し次。谷試料の１ｓを階段光Ｐｕｔ
通して露光したのち、下記組成の現像液を用ｖｈ２０℃
で９０秒間現像し、停止、定着、水洗処ａｔ行ない乾燥
させて写真特性を求めた・ く現像液〉 水 ７５０１
１１メトール １．０＃ハイ
ド四キノン ４．Ｏ１亜硫酸
ナトリウム ｌ＆（１炭酸ナトリウム
（１水塩） ２６．７＃臭化カリウム
０．７ｇ水を加えて
１．０００ ＩＬｌｐＨを１０．５に調
整する◎ 次に各試料の別の１Ｉｓｔ−露光しないで上記現像液に
て３０℃６分間現像し、更に各試料の別の１部を露光し
ないで上記現像液のｐＨを１２．０に上げて現像し、更
に各試料の別の１部を露光しないで上記現像液のＰｕｔ
−１３，０に上げて現像しカプリを調べた・ 得られた結果を表１に示す。
（以下余白）
〈実施例２〉
実施例１と同様にして調整した沃塩臭化銀ゼラチン乳剤
に化学増感を行なったのち、増感色素、安定剤、界面活
性剤、硬膜剤を加えて、乳剤を仕上げた〇 得られたゼラチン−ハロゲン化銀乳剤ｔ−７部に分割し
１〜４部に各々前記カプリ防止剤プレカーサー例示化合
物をハロゲン化銀１モルについて２ミリモルの濃度で加
えた・ 比較用として残シの１部には１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールを（比較ム）、更に別の１部には米国
特許第３．６７４，４７８号明細書に開示されている゛
下記のカプリ防止剤プレカーサ一式比較Ｂ）各々ハロゲ
ン化銀１モルについて２ミリそルの濃度で加えた・ 更に別のｌｉｔには何も加兄なかりた＠（比較０）これ
らのカプリ防止剤プレカーサー（又はカプリ防止剤）は
、塗布の直前に添加した〇塗布した残りの乳剤は、カプ
リ防止剤の乳剤経時安定性をみるため４０℃にて保温し
一定時間毎に塗布した・これらの乳剤は実施例１と同様
に塗布した。
に化学増感を行なったのち、増感色素、安定剤、界面活
性剤、硬膜剤を加えて、乳剤を仕上げた〇 得られたゼラチン−ハロゲン化銀乳剤ｔ−７部に分割し
１〜４部に各々前記カプリ防止剤プレカーサー例示化合
物をハロゲン化銀１モルについて２ミリモルの濃度で加
えた・ 比較用として残シの１部には１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールを（比較ム）、更に別の１部には米国
特許第３．６７４，４７８号明細書に開示されている゛
下記のカプリ防止剤プレカーサ一式比較Ｂ）各々ハロゲ
ン化銀１モルについて２ミリそルの濃度で加えた・ 更に別のｌｉｔには何も加兄なかりた＠（比較０）これ
らのカプリ防止剤プレカーサー（又はカプリ防止剤）は
、塗布の直前に添加した〇塗布した残りの乳剤は、カプ
リ防止剤の乳剤経時安定性をみるため４０℃にて保温し
一定時間毎に塗布した・これらの乳剤は実施例１と同様
に塗布した。
得られた試料は４０℃にて５日間加温し、実施例１と同
様に写真脣性を調べた。
様に写真脣性を調べた。
次に実施ｆｌｌｌと同様の現像液でｐＨ１０，５におい
て各試料を露光しないで３０℃６分間現像してカプリを
調べた◎得られた結果を表■に示す。
て各試料を露光しないで３０℃６分間現像してカプリを
調べた◎得られた結果を表■に示す。
（ト）発明の効果
表！から明らかな様に、本発明の化合物は、感度比（比
較人の感度を１００．０とした場合の感度比較）のデー
タから比較ム、Ｂ、ＯｌＤ、ｌに比べて好ましくない感
度の低下をひきおこさないことがわかる。
較人の感度を１００．０とした場合の感度比較）のデー
タから比較ム、Ｂ、ＯｌＤ、ｌに比べて好ましくない感
度の低下をひきおこさないことがわかる。
更Ｋｗ１４子の軟調化（ガンマ−値の低下）が極めて少
なく、写真特性上には何ら悪影響がないことがわかる。
なく、写真特性上には何ら悪影響がないことがわかる。
更に又、カプリが極めて低く、比較人に於けるカプリの
レベルにまで到達していることから、現像液中では、有
効に水解し、カプリ防止剤を放出していることがわかる
。
レベルにまで到達していることから、現像液中では、有
効に水解し、カプリ防止剤を放出していることがわかる
。
又、表■から明らかな様に本発明のカプリ防止剤プレカ
ーサーは比較Ａ、Ｂに比べて乳剤経時安定性にもすぐれ
ていることがわかる。
ーサーは比較Ａ、Ｂに比べて乳剤経時安定性にもすぐれ
ていることがわかる。
Claims (1)
- （１）少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層および／又
は該乳剤層と水透過性関係にあるコロイド層が、下記一
般式（ I ）又は一般式（II）で表わされる化合物を少
なくとも一種含有する事を特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはメルカプトカプリ防止剤の複素環式基を表
わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基又はフェニル基を表わし、一般式（ I ）の場合に
はＲ＿１とＲ＿２、一般式（II）の場合には、Ｒ＿１と
Ｒ＿２又はＲ＿２とＲ＿３とが互いに結合し、ベンゼン
環を形成していてもよい。 Ｒ＿４は、水素原子、アルキル基又はフェニル基を表わ
す。Ｒは、水素原子、アルキル基又はフェニル基を表わ
す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3727085A JPS61196239A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US06/832,422 US4702999A (en) | 1985-02-25 | 1986-02-24 | Silver halide photographic light-sensitive materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3727085A JPS61196239A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61196239A true JPS61196239A (ja) | 1986-08-30 |
| JPH0528817B2 JPH0528817B2 (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=12492979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3727085A Granted JPS61196239A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61196239A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2107122A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-07 | FUJIFILM Corporation | Protease detection material, set of protease detection materials, and method for measuring protease |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3026919U (ja) * | 1996-01-18 | 1996-07-30 | 株式会社大同製鋲所 | 瓦用止め具 |
-
1985
- 1985-02-25 JP JP3727085A patent/JPS61196239A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2107122A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-07 | FUJIFILM Corporation | Protease detection material, set of protease detection materials, and method for measuring protease |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0528817B2 (ja) | 1993-04-27 |
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