JPS61200962A - フツ素含有多重官能性エステル化合物 - Google Patents
フツ素含有多重官能性エステル化合物Info
- Publication number
- JPS61200962A JPS61200962A JP4162085A JP4162085A JPS61200962A JP S61200962 A JPS61200962 A JP S61200962A JP 4162085 A JP4162085 A JP 4162085A JP 4162085 A JP4162085 A JP 4162085A JP S61200962 A JPS61200962 A JP S61200962A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- group
- lower aliphatic
- compound
- azide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規なフッ素含有多重官能性エステル化合物に
関する。
関する。
（従来の技術）
３以上の異なる官能基を有する炭素原子を含有する化合
物の研究は有機合成の分野において太きな興味を持たれ
ている。これらの化合物は例えば多重官能基群に由来す
る光学異性体の合成、不斉合成、含フツ素シントンとし
て有機フッ素化合物の合成等に有用である。
物の研究は有機合成の分野において太きな興味を持たれ
ている。これらの化合物は例えば多重官能基群に由来す
る光学異性体の合成、不斉合成、含フツ素シントンとし
て有機フッ素化合物の合成等に有用である。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は多重官能性Ｒ素を有する新規な化合物を
提供することにある。
提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明は一般式
％式％
（式中、Ｒ１は低級脂肪族基または芳香族基、Ｒ２は低
級脂肪族基、芳香族基またはアルアルキル基を示す。）
で表わされるフッ素含有多重官能性エステル化合物に係
る。
級脂肪族基、芳香族基またはアルアルキル基を示す。）
で表わされるフッ素含有多重官能性エステル化合物に係
る。
本発明の化合物はカルボニル性、ノ）ロゲン及びメルカ
プト性の官能基を有しており、例えば多重官能基群に由
来する光学異性体の合成、不斉合成、含フツ素シントン
として有Ｗ１フッ素化合物の合成等の用途に有用である
。
プト性の官能基を有しており、例えば多重官能基群に由
来する光学異性体の合成、不斉合成、含フツ素シントン
として有Ｗ１フッ素化合物の合成等の用途に有用である
。
本発明の上記一般式において、Ｒ１及ＶＲ２の低級脂肪
族基としてはメチル、エチル、プロピルなどの炭素数１
〜４のフルキル基、芳香族基としてはフェニル、ｐ−ク
ロロフェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどを、ま
たＲ２のフルアルキル基としてはベンノル、７エネチル
などを好適なものとして例示することができる。
族基としてはメチル、エチル、プロピルなどの炭素数１
〜４のフルキル基、芳香族基としてはフェニル、ｐ−ク
ロロフェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどを、ま
たＲ２のフルアルキル基としてはベンノル、７エネチル
などを好適なものとして例示することができる。
本発明の化合物は例えば相当するエステルのα位の炭素
に結合した臭素を７ノド化することにより得られる。ア
ジド化剤としてはソジウムアジドなどの公知のものを使
用することができる。
に結合した臭素を７ノド化することにより得られる。ア
ジド化剤としてはソジウムアジドなどの公知のものを使
用することができる。
本発明において上記反応は有機溶媒中で行うのが好まし
い。有機ｆ＃媒としては例えば四塩化炭素、酢酸エチル
、テトラハイドロ７ラン等が例示できる。反応は通常、
試薬を基質に対し約１．０〜１０倍モル使用するのが好
ましい。反応温度および反応暗闇は、それぞれ約０〜８
０’Ｃおよび約２〜４８時間の範囲から選択するのが好
ましい。
い。有機ｆ＃媒としては例えば四塩化炭素、酢酸エチル
、テトラハイドロ７ラン等が例示できる。反応は通常、
試薬を基質に対し約１．０〜１０倍モル使用するのが好
ましい。反応温度および反応暗闇は、それぞれ約０〜８
０’Ｃおよび約２〜４８時間の範囲から選択するのが好
ましい。
本発明の化合物は抽出、蒸留、濃縮、再結晶、〃スクロ
マトグラフイー、カラムクロマトグラフィーのような公
知の手段により単離、精製することができる。
マトグラフイー、カラムクロマトグラフィーのような公
知の手段により単離、精製することができる。
（実 施 例）
以下に本発明の実施例を挙げて説明する。
実施例１
１０＋ｎｌのナス７ラスフにエチルブロモ（エチルチオ
）フルオロアセテート ０．２４５ｇ（１ミリモル）、
ソジウムアジド０．６５０ｇ （１０ミリモル）、エチ
ルアセテート２１１、水１ｍｌ及びエタノール０．５１
を入れ、アルゴンガスの風船をつけて（溶媒が蒸発する
のを防ぐため）室温にて４８時ｒｆ１撹拌する。析出し
ているソジウムアジドが溶解するまで水を加えエチルア
セテートで３回抽出する（５ｍｌＸ３）、エチルアセテ
ート層を少量の飽和食塩水にて洗浄後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。溶媒を留去すると淡黄色の油状物が０．
１３７ｇ得られる。このものは比較的不安定であるので
直ちにプレパラテイプクロマトグラフイー（メルク Ａ
ｒｔ １３７９２、溶媒へ 。
）フルオロアセテート ０．２４５ｇ（１ミリモル）、
ソジウムアジド０．６５０ｇ （１０ミリモル）、エチ
ルアセテート２１１、水１ｍｌ及びエタノール０．５１
を入れ、アルゴンガスの風船をつけて（溶媒が蒸発する
のを防ぐため）室温にて４８時ｒｆ１撹拌する。析出し
ているソジウムアジドが溶解するまで水を加えエチルア
セテートで３回抽出する（５ｍｌＸ３）、エチルアセテ
ート層を少量の飽和食塩水にて洗浄後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。溶媒を留去すると淡黄色の油状物が０．
１３７ｇ得られる。このものは比較的不安定であるので
直ちにプレパラテイプクロマトグラフイー（メルク Ａ
ｒｔ １３７９２、溶媒へ 。
キサン：クロロホルム＝３：１）により分離精製する。
無色油状物のエチルアクト（エチルチオ）フルオロアセ
テート ０．０８３ｇ （４０，１％）を得る。
テート ０．０８３ｇ （４０，１％）を得る。
Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ、 ａｍ−’） ２１２５
（Ｎ：＋）、 １７５５ （Ｃｏ）ＩＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩ、、ＴＭＳ）δ １，３３（３Ｈ。
（Ｎ：＋）、 １７５５ （Ｃｏ）ＩＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩ、、ＴＭＳ）δ １，３３（３Ｈ。
Ｌｙ Ｊ −７Ｈ３Ｐ Ｓ ＣＨ２ＣＨ３）？ １．
３７ （３Ｈｅ ｔ＊Ｊ ”７ Ｒ２，０ＣＨ２ＣＨ３
）、２．８７ （２Ｈ−Ｑｔ Ｊ＝７Ｈｚ、Ｓ−ＣＨ
−２Ｌ ４．３４ （２Ｈｅ Ｑｔ Ｊ ＝７ Ｈｚ
＝ ＯＣＨ２） ”ＣＮＭＲ（ＣＤＣＩ□Ｔ Ｍ Ｓ ） ｐｐｍ １４
．０（ＳＣＨ，ＣＨ，）１４．６（ＯＣＨ２ＣＨ３）。
３７ （３Ｈｅ ｔ＊Ｊ ”７ Ｒ２，０ＣＨ２ＣＨ３
）、２．８７ （２Ｈ−Ｑｔ Ｊ＝７Ｈｚ、Ｓ−ＣＨ
−２Ｌ ４．３４ （２Ｈｅ Ｑｔ Ｊ ＝７ Ｈｚ
＝ ＯＣＨ２） ”ＣＮＭＲ（ＣＤＣＩ□Ｔ Ｍ Ｓ ） ｐｐｍ １４
．０（ＳＣＨ，ＣＨ，）１４．６（ＯＣＨ２ＣＨ３）。
２５．５ （Ｓ ＣＲ２）、 ６２．５ （Ｏ以Ｈ２）
、 ９５．３（Ｃ−Ｆ ）。
、 ９５．３（Ｃ−Ｆ ）。
１６７．４ （Ｃ＝Ｏ）
Ｍ Ｓ ｍ／ｅ＝１６５ （Ｍ” −Ｎ 、）Ｅｘａ
ｃｔ ＭＳ Ｃａ１ｃｃｌ ｆｏｒ Ｃ６Ｈ＋
ｏＮ ３０２Ｆ Ｓ（Ｍ”） ２０７，０５０１．
Ｆｏｕｎｄ ２０７．０４９０゜Ｃａ１ｃｄ ｆｏ
ｒ Ｃ５Ｈ１ｏＯ２Ｆ Ｓ （Ｍ” Ｎｚ）１６
５．０３８４．Ｆｏｕｎｄ １６５，０３７１実施例
２ １０ｍ１のナス７ラスコにエチルブロモフルオロ（フェ
ニルチオ）アセテート ０．２９３Ｅ＋ （１ミリモル
）、エチルアセテート（２債１）、水（１艶Ｉ）、エタ
ノール（０，５ｍ１）及びソジウムアジド０．６５ｇ（
１０ミリモル）を順次投入し、アルゴンガスの風船を付
けて室温にで２８時間撹拌する。反応液に水１０−１と
エーテル１０ｍ１を加え抽出、水層は更にエーテルで抽
出する（１０ｍｌ Ｘ ２ ）。エーテル層は硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、濃縮して黄色油状物０．２２１ｇを
得る。これをプレパラテイブ クロマトグラフィー（メ
ルクＡ ｒＬ ７７４８、溶媒ヘキサン：エーテル＝１
５：１）にて精製し、淡黄色油状物のエチルアンド（７
エ二ルチオ）フル第１１７７−ｔ−テート ０．０８１
ｇ（３１，８％）を得る。
ｃｔ ＭＳ Ｃａ１ｃｃｌ ｆｏｒ Ｃ６Ｈ＋
ｏＮ ３０２Ｆ Ｓ（Ｍ”） ２０７，０５０１．
Ｆｏｕｎｄ ２０７．０４９０゜Ｃａ１ｃｄ ｆｏ
ｒ Ｃ５Ｈ１ｏＯ２Ｆ Ｓ （Ｍ” Ｎｚ）１６
５．０３８４．Ｆｏｕｎｄ １６５，０３７１実施例
２ １０ｍ１のナス７ラスコにエチルブロモフルオロ（フェ
ニルチオ）アセテート ０．２９３Ｅ＋ （１ミリモル
）、エチルアセテート（２債１）、水（１艶Ｉ）、エタ
ノール（０，５ｍ１）及びソジウムアジド０．６５ｇ（
１０ミリモル）を順次投入し、アルゴンガスの風船を付
けて室温にで２８時間撹拌する。反応液に水１０−１と
エーテル１０ｍ１を加え抽出、水層は更にエーテルで抽
出する（１０ｍｌ Ｘ ２ ）。エーテル層は硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、濃縮して黄色油状物０．２２１ｇを
得る。これをプレパラテイブ クロマトグラフィー（メ
ルクＡ ｒＬ ７７４８、溶媒ヘキサン：エーテル＝１
５：１）にて精製し、淡黄色油状物のエチルアンド（７
エ二ルチオ）フル第１１７７−ｔ−テート ０．０８１
ｇ（３１，８％）を得る。
Ｔ Ｒ（ｎｅａｔ、 Ｃ１１１−’） ２１３０ （Ｎ
＊）＋ １７５５ （Ｃｏ）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ□
ＴＭＳ） δ １．２７（３Ｈ。
＊）＋ １７５５ （Ｃｏ）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ□
ＴＭＳ） δ １．２７（３Ｈ。
Ｌ Ｊ ＝ ７ Ｈ２Ｉ ＣＨ３Ｌ ４，２８ （２
ＨＩ ＱＩ ＣＨ２Ｌ７．２−７．８ （５Ｈ，Ｉｌｔ
Ａｒ）１３ＣＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＬ、 Ｔ Ｍ
Ｓ ） ｐｐｍ １４．０（ＣＨ３）−６２，７（
ＣＨ，）、 ９４．２ （Ｃ−Ｆ）、 １２７，５．１
２９．１゜１３０．７．１３７．１ （Ａｒ）、 １６
６．１ （Ｃ＝Ｏ）Ｍ Ｓ ｔａ／ｅ ” ２１３ （
Ｍ ” Ｎ ＊ ）Ｅｘａｃｔ ＭＳ Ｃａ１ｃｄ
ｆｏｒ ＣＣｌ０ＨＩＯＮ３０２ＦＳ（”） ２５
５．０４７８． Ｆｏｕｎｄ ２５５．０フ０９゜
Ｃａ１ｃｄ ｆｏｒ Ｃ＋ＯＨ１００２Ｆ Ｓ （Ｍ
” Ｎ ３）２１３．０３８４． Ｆｏｕｎｄ ２
１３，０３８２実施例３ ３０＠１のナス７ラスコにエチルツプロモフルオロアセ
テート ０．５２１ｇ （１，９７ミリモル）、塩化メ
チレン（１ｍｌ）、ソジウムアジド１．２９２ｇ （１
９，８ミリモル）、テトラ−ロープチルアンモニウムブ
ロマイド０．２９７８（０，９２ミリモル）、水（１ａ
＋ｌ）を順次入れアルゴン置換した風船をつけて室温に
て６日間撹拌する。不溶のソジウムアノド、ソジウムプ
ロマイド等を口去し分液により有機層を取り出す。水層
は食塩を入れて飽和にし、塩化メチレン５１で２回抽出
する。塩化メチレン層を合わせて硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を留去する６褐色の油状物０．３４０ｇが得
られる。これをカラムクロマトグラフィー（メルク Ａ
ｒｔ ９３８５、溶媒ヘキサン：エーテル＝２：１）に
より精製して無色油状物のエチルアジドブロモフルオロ
アセテ−） ０．２０９ｇ （４６，９％）を得る。
ＨＩ ＱＩ ＣＨ２Ｌ７．２−７．８ （５Ｈ，Ｉｌｔ
Ａｒ）１３ＣＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＬ、 Ｔ Ｍ
Ｓ ） ｐｐｍ １４．０（ＣＨ３）−６２，７（
ＣＨ，）、 ９４．２ （Ｃ−Ｆ）、 １２７，５．１
２９．１゜１３０．７．１３７．１ （Ａｒ）、 １６
６．１ （Ｃ＝Ｏ）Ｍ Ｓ ｔａ／ｅ ” ２１３ （
Ｍ ” Ｎ ＊ ）Ｅｘａｃｔ ＭＳ Ｃａ１ｃｄ
ｆｏｒ ＣＣｌ０ＨＩＯＮ３０２ＦＳ（”） ２５
５．０４７８． Ｆｏｕｎｄ ２５５．０フ０９゜
Ｃａ１ｃｄ ｆｏｒ Ｃ＋ＯＨ１００２Ｆ Ｓ （Ｍ
” Ｎ ３）２１３．０３８４． Ｆｏｕｎｄ ２
１３，０３８２実施例３ ３０＠１のナス７ラスコにエチルツプロモフルオロアセ
テート ０．５２１ｇ （１，９７ミリモル）、塩化メ
チレン（１ｍｌ）、ソジウムアジド１．２９２ｇ （１
９，８ミリモル）、テトラ−ロープチルアンモニウムブ
ロマイド０．２９７８（０，９２ミリモル）、水（１ａ
＋ｌ）を順次入れアルゴン置換した風船をつけて室温に
て６日間撹拌する。不溶のソジウムアノド、ソジウムプ
ロマイド等を口去し分液により有機層を取り出す。水層
は食塩を入れて飽和にし、塩化メチレン５１で２回抽出
する。塩化メチレン層を合わせて硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を留去する６褐色の油状物０．３４０ｇが得
られる。これをカラムクロマトグラフィー（メルク Ａ
ｒｔ ９３８５、溶媒ヘキサン：エーテル＝２：１）に
より精製して無色油状物のエチルアジドブロモフルオロ
アセテ−） ０．２０９ｇ （４６，９％）を得る。
Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ２ｃｍ−’） ２１４０ （Ｎ＊）ｔ
１７６０ （Ｃ＝Ｏ）ｔ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、Ｔ
ＭＳ）δ１．３７（３Ｈ。
１７６０ （Ｃ＝Ｏ）ｔ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、Ｔ
ＭＳ）δ１．３７（３Ｈ。
ｔｓ Ｊ ＝７ Ｈｚ、 ＣＨ，）、 ４．３７ （
２Ｈ，ｑ、 Ｊ＝７Ｈ７，、ＣＨ２）− ”ＣＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、 ＴＭＳ） ｐｐｍ
１４．１（ＣＨ３）−６４，６（ＣＨ２）、 ８９，８
（Ｃ−Ｆ、 １６３．１ （Ｃ＝Ｏ）ＭＳ ｍ／
ｅ＝１８３． １８５ （Ｍ” Ｎ−）（以 上）
２Ｈ，ｑ、 Ｊ＝７Ｈ７，、ＣＨ２）− ”ＣＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、 ＴＭＳ） ｐｐｍ
１４．１（ＣＨ３）−６４，６（ＣＨ２）、 ８９，８
（Ｃ−Ｆ、 １６３．１ （Ｃ＝Ｏ）ＭＳ ｍ／
ｅ＝１８３． １８５ （Ｍ” Ｎ−）（以 上）
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は低級脂肪族基または芳香族基、Ｒ＾２
は低級脂肪族基、芳香族基またはアルアルキル基を示す
。）で表わされるフッ素含有多重官能性エステル化合物
。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4162085A JPS61200962A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | フツ素含有多重官能性エステル化合物 |
| US06/845,106 US4713469A (en) | 1985-03-01 | 1986-03-27 | Fluorine-containing multifunctional ester compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4162085A JPS61200962A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | フツ素含有多重官能性エステル化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61200962A true JPS61200962A (ja) | 1986-09-05 |
Family
ID=12613377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4162085A Pending JPS61200962A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | フツ素含有多重官能性エステル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61200962A (ja) |
-
1985
- 1985-03-01 JP JP4162085A patent/JPS61200962A/ja active Pending
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