JPS61212560A - 高純度ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、高純度のＮ−（シクロヘキシルチオ）−フタ
ルイミドを製造する方法ｔこ関するものである。

〈従来の技術〉 Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドは天然ゴム
または合成ゴムの早期加硫抑制剤として極めて、有用な
化合物である。

従来より、Ｎ−（シクロヘキシ／Ｌ／ｆオンーフタｐイ
ミドはフタルイミドとシクロヘキＶμス〃フエニμクロ
ライドとの反応〔イミド化反応〕によって製造されるが
、この時、生成する塩化水素をトラップするためにアル
カリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物を共
存させる方法（特開昭５７−８０３６９号公報〕が知ら
れている。

ここで原料として用いられるシクロヘキシ〜スルフエニ
μクロライドの一般的製法としてはシクロヘキシルチオ
ーｔｖ　＊　タハシクロヘキシｐジスルフィドを有−溶
媒中で塩素と反応させる方法がある。

しかしながら、シクロヘキシルスμフェ二μクロライド
は非常に不安定であり、有機溶媒中で速やかｔこ分解す
る（　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｏｈｅｍ、　３４　、５１（＋
９６９））　　。

従って、シクロヘキシ〃スルフエニｐクロライドとフタ
ルイミドからＮ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミ
ドを製造する場合、有機溶ｇ中でシクロヘキシルチオー
ルまたはジシクロヘキシ〃ジスμフィトと塩素を反応さ
せて得た反応液を精製することな（、そのまま、フタル
イミドと混合するのが工業的に有利な方法である。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、有機溶媒中でジシクロヘキシルジス〃フ
ィトと塩素とを反応させて得た反応液とフタイミドなア
゛ｐカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物
共存下で混合して反応せしめると、得られるＮ−（シク
ロヘキシルチオ）−フタルイミドの品質が不満足であり
、かつ保存中に酸性ガスを発生するという問題があるこ
とを本発明者らは見出した。

そこで、本発明者らは高品質のＮ−（シクロヘキシ／Ｉ
／ｆオノーフタイミドを工業的に有利な方法で製造する
方法を提供することを目的として鋭意検討した結果本発
明ｔこ到達した。

く問題点を解決するための手段Ｓよび作用〉すなわち、
本発明は、アμカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金
属の水酸化物および有機浴謀の存在下で、フタルイミド
とシクロヘキシμス／Ｌ／フエ二〜クロライドとの反応
ｔこよって得られたＮ−（シクロヘキシルチオ）−フタ
ルイミドを有機アミンと混合すること、得られた混合物
を中和して一分液することおよび分液して得られた有機
溶媒層を晶析することからなる高純＆　Ｎ　−（シクロ
ヘキシルチオン−フタルイミドの製造法である。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で原料として用いるシクロヘキシ〃スルフエニμ
クロライドは、任意の方法ｔこよって製造されたものを
使用することができるが、前述のごとくシクロヘキ７μ
スμフェニ〃クロライドが非常に不安定であるため、シ
クロヘキシμス〃フエニμクロライドの合成反応混合物
をそのまま原料として使用することが工業的には好まし
い。

特ｔこ、ジシクロヘキシｐジス／Ｉ／フィトまたはシク
ロヘキシルチオ−μと塩素を反応させて得た反応液を精
製することな（そのまま原料として使用するのが望まし
い。

本発明において有機アミンと混合することおよび混合物
を中和して分液することとは、具体的にはＮ−（シクロ
ヘキシルチオン−フタルイミドを有機アミン共存下で加
熱したあと、鉱酸で中和し有機アミンの鉱酸塩となし、
これを含む水層と有機溶媒層とｔこ分液することである
。

有機アミンとは脂肪族アミン、芳香族アミンの１級アミ
ン、２級アミン、３級アミンから選ばれたもので、反応
浴＃Ｘｔこ溶けしかも反応溶媒よりも高い沸点を持つも
のである。

例えば、反応溶媒が四塩化炭素の時はトリエチルアミン
が好ましい。

有機アミンの添加率はイミド化反応ｔこ使用したシクロ
ヘキシルスルフェニルクロライドの重量に対して１９５
〜１０％で、好ましくは２〜５％である。

添加率が少ないと効果がなく、多いと除去する負荷が増
加する。

加熱温度は６０〜１２０℃が好ましく、イミド反応液の
沸点付近がさら１こ好ましく低温度では効果がなく、沸
点温度よりも高温度では耐圧装置が必要となる。

加熱時間は１〜２時間が好ましく、短時間では効果が少
なく長時間では生産性がおちる。

シクロヘキシルスルフェニルクロライドの合成やイミド
化反応Ｃ使用する溶媒はＮ−（シクロヘキシ〜チオノー
フタルイミドをよく溶かし、塩素に対して安定なもので
、例えば四塩化炭素が使用される。

くメ施例〉 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１ 滴下ロート、コンデンサー１．かきまぜ機、温度計を備
えたガラス製画つロフラスコの中ＣＭ度９８％のフタル
イミド５　［Ｌ　Ｑ　ｇ　（（Ｌ　２　モ／Ｌ／　）と
純度９９９６以上の四塩化炭素２００ｇを入れかきまぜ
た。

この中へ１０％の苛性ソーダ水溶液８ａＯｇ（０，２２
モμ）を滴下ロートより加えてフタルイミドを速かに溶
解し、続いてすばやく四塩化Ｒ素ヲ溶諜ｉこしたシクロ
ヘキシμス／Ｌ／フェニルクロライドの溶液２（ｊｏｇ
（［Ｌ２モ〜のククロヘキシ〃スμ）二二μクロライド
が溶解している）を別の滴下ロートより滴下した。反応
液温度が約２０℃から約３４℃に上昇した。滴下終了あ
とも５０分間かぎまぜを継続した。

このあとｔこ、純度９９％以上のトリエチルアミン１．
０ｇを添加し７５〜７５℃の温浴で加熱し、反応液を沸
騰させた。１時間この状蝮を維持したあと、水で冷却し
室温にした。４Ｎ−塩酸で内液なｐＨ６〜７まで中和し
た。

内液の全量を分液ロートに移液し上層と下層を分離した
。下層を２等分し、一方の液からロータリーエバポレー
タで四塩化炭素を留去させたあと、室温５　Ｔｏｒｒ、
以下の真空乾燥器で一夜乾燥し固形物２４．９　ｇを得
た。

固形物の融点は８９〜９０℃でＮ−（シクロヘキンルチ
オ）−フタルイミドの純度は、液体クロマトグラフィで
分析した結果９５．９％であった。また、この固形物を
室温下で１ケ月放置しても酸性ガスは発生しなかった。

もう一方の液をロータリーエバポレータで濃縮し、Ｎ−
（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドの結晶を析出さ
せた。

この結晶を濾過鐘で分離したあと、室温、５ＴＯｒｒ、
以下の真空乾燥器で一夜乾燥し結晶１４．５ｇを得た。

結晶の融点は９５〜９４℃で、Ｎ−（、シクロヘキシル
チオツーフタルイミドの液体クロマトグラフィによる純
度は９９．４％であった。この結晶を室温下で１ケ月放
置しても酸性ガスは発生しなかった。

実施例２ 実施例１のトリエチルアミンをベンジルアミンに代えた
以外は実施例１と同じ方法で行なった。

その結果、濃縮固形物２５．１ｇ、晶析結晶１４、４　
ｇを得た。融点は濃縮固形物で８９〜９０℃、晶析結晶
で９５〜９４℃であった。

Ｎ−（シクロヘキシルチオツーフタルイミドの液体クロ
マトグラフィによる純度は濃縮固形物で９５．５９６、
晶析結晶で？　？、　２９６であった。

濃縮固形物、晶析結晶いずれも１ケ月放置しても酸性ガ
スは発生しなかった。

比較例 実施例１のトリエチルアミンを添加しなかった以外は実
施例１と同じ方法で行なった。

その結果、磯縮固形物２ａ８ｇ、晶析結晶１４、４　ｇ
を得た。融点は濃縮固形物で８８〜８９℃、晶析結晶で
９２〜９５℃であった。

Ｎ−（シクロヘキシルチオツーフタルイミドの液体クロ
マトグラフィ１こよる純度は濃縮固形物で９１５％、晶
析結晶で９［ＬＯ％であった。

濃縮固形物は翌日に、晶析結晶は４日後に酸性ガスを発
生した。

〈発明の効果〉 本発明によれば、工業的に簡易な方法により９９％以上
の高純度のＮ−（シクロヘキＶ／Ｌ／チオ］−フタルイ
ミドの取得が可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属の水酸化
   物および有機溶媒の存在下で、フタルイミドとシクロヘ
   キシルスルフェニルクロライドとの反応によつて得られ
   たＮ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミドを有機ア
   ミンと混合すること、得られた混合物を中和して分液す
   ることおよび分液して得られた有機溶媒層を晶析するこ
   とからなる高純度Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタル
   イミドの製造法。