JPS61219948A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に保存性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料に使用するハロゲン化銀は、
一般に所望の感度、階調等を得るために化学増感される
。

その方法としては、すなわち、銀イオンと反応し得る硫
黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還
元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いる
方法が知られている。　硫黄増感剤としては、チオ硫酸
塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類、その他
の化合物を用いることができ、それらの具体例は、米国
特許第１，５７４，９４４号、同第２，４１０，６８９
号、同第２，２７８，９４７号、同第２．７２８．６６
８号、同第３．６５６．９５５号、同第４，０３０，９
２８号、同第４，０６７．７４０号に記載されそいる。

　還元増感剤としては第一すず塩、アミン塩、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物
などを用いることができ、それらの具体例は米国特許第
２，４８７．８５０号、同第２，４１９，９７４号、同
第２，５１８，６９８号、同第２，９８３，６０９号、
同第２，９８３，６１０号、同第２゜６９４．６３７号
、同第３，９３０，８６７号、同第４，０５４，４５８
号に記載されている。　　貴金属増感のためには全錯塩
のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■
族の金属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国
特許第２．３９９．０８３号、同第２．４４８，０６０
号英回持許第６１８．０６１号などに記載されている。

また、これらのよく知られた増感技術に加えて、 千オシアン酸塩、 チオエーテル化合物（例えば、米国特許第３．０２１．
２１５号等）、 チオン化合物（例えば、特公昭５９−１１８９２号、特
開昭５３−１４４３１９号 等）、 イミノ化合物（例えば、特開昭５６−１０４２号、同５
７−８２８３３号等）。

ベンゼンスルフィン酸類。

ベンゼンチオスルホン酸類。

Ｎ−ハロゲン化合物（例えば、特公昭５ｔ−４１０５６
号等） 等の化合物を併用してさらに増感させたり、カブリの発
生を抑制するといった研究が続けられてきた。

これらの化学増感剤や化学増感補助剤は、添加した量の
すべてが反応し切るものでは無いため、化学増感が、い
つまでも進行していく。

このため所望の写真性に到達した時点で、化学増感を止
めるために、これまでは、反応環境の変化による反応抑
制（例えば、温度低下、ｐ）１．ｐａｇの変化等）に加
えて、安定剤やカブリ防止剤とよばれる有機複素環化合
物、例えば、７ザインデン類（特に、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン）、
アゾール類（例えば、ベンズイミダゾール類、ベンズト
リアゾール類、ベンズチアゾリウム類等）、メルカプト
化合物（例えば、メルカプトテトラゾール類、メルカプ
トトリアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトプリン類等）やシアニン色素、メロシアニン
色素といった分光増感色素ないし減感色素等の化合物を
添加していた。

しかし、これらの化合物を加えて、化学増感の進行を止
めたといっても、未反応の化学増感剤や化学増感補助剤
は、ハロゲン化銀乳剤中に残留しているので、化学増感
を施したハロゲン化銀乳剤を支持体上に塗布するまでに
、冷蔵庫に保存している間や、溶解して支持体上に塗布
されるまで加温されている間（いわゆる溶解経時と呼ば
れるもの）や、支持体上に塗布されたハロゲン化銀感光
材料が、保存されている間に、写真性が経時変化してい
くことが多々ある。

また、化学増感を強いて行わないハロゲン化銀乳剤でも
、ハロゲン化銀粒子調製中に加えられた化合物や、それ
らの不純物等により、得られた写真性が経時で変化する
ことが多い。

これらの事から、ハロゲン化銀乳剤の保存性の改良が強
く望まれていた。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、保存性の改良されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、このハロゲン化銀乳剤がその製造工程中において
イオン交換樹脂で処理されたことを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明では、ハロゲン化銀乳剤を製造する工程において
、支持体上にハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、ハロ
ゲン化銀乳剤をイオン交換樹脂で処理しており１本発明
のハロゲン化銀写真感光材料にはこのような処理をした
ハロゲン化銀乳剤を用いる。

ここでいうハロゲン化銀乳剤をイオン交換樹脂で処理す
るとは、ハロゲン化銀乳剤にイオン交換樹脂をバッチ式
に添加し攪拌混合した後、イオン交換樹脂を濾過して除
去する工程、あるいは、イオン交換樹脂を連続式に吸着
床や吸着筒に充填しておいて、そこにハロゲン化銀乳剤
を通過させる工程を指し１本発明ではいずれの工程をも
用いることができる。

イオン交換樹脂の使用量は、樹脂の性能（例えば、層交
換容量、交換基の種類、選択率等）や形状（樹脂の粒度
、有効表面積等）と、対象とするハロゲン化銀乳剤の内
容（例えば、化学増感剤の種類、使用量等）により適宜
選択することができる。

例えば、バッチ式の場合にはハロゲン化銀乳剤１ｋｇ当
りＯ，Ｉｇないし１００ｇの添加量の範囲で用いること
ができ、連続式の場合には通過するハロゲン化銀乳剤の
総量に対する吸着剤の量と考えればバッチ式と同様の範
囲で用いることができる。

また、処理温度はハロゲン化銀乳剤が液体化する温度（
約３０℃）から樹脂の耐用温度までの間の温度範囲とす
ればよく、処理時間は、バッチ式、連続式とも１分以上
の適当な時間とすればよい。

本発明におけるイオン交換樹脂での処理時期は、目的と
するハロゲン化銀乳剤により適宜選択できるが、化学熟
成終了後ないし塗布直前までに行うのが好ましく、化学
熟成終了直後に行うのが最も好ましい。

本発明においては、用いた化学増感剤や化学増感補助剤
の未反応部分の一部または大部分を取り除いて本発明の
効果を得るものである。

従って、従来用いられてきた安定剤、カブリ防止剤１芭
素等を添加して化学増感の進行を阻止する方法とは異な
るものといえる。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤を製造する際に本
発明の方法のみを単独に用いてもよいが、従来の安定剤
（特に、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザインデン）、カブリ防止剤１芭素等を添加
する方法と併用するのが好ましい。

本発明でいうイオン交換樹脂とは、具体的には。

陽イオン交換樹脂（例えば、商品名アンバーライトＩＲ
−１２０，ロームアンド・ ハース社製など）。

陰イオン交換樹脂（例えば、商品名ダイヤイオン５Ａ−
２１Ａ：三菱化成社製、商 品名ダウエックス１×８；ダウケミカ ル社製など）、 両性樹脂 およびキレート樹脂（例えば、商品名ダイヤイオンＣＲ
−２０；三菱化成社製など）である。

・これらのイオン交換樹脂は、多種類のものが市販に供
されており、目的に応じたものを容易に入手することが
できる。

これらのなかでは、陰イオン交換樹脂、両性゛　樹脂お
よびキレート樹脂が好ましく、陰イオン交換樹脂が最も
好ましい。

樹脂材質としては、養成樹脂（例えば、スチレン−ジビ
ニルベンゼン共重合体等）のみならず、天然樹脂（例え
ばセルロースを基体にしたもの等）を用いてもよい。

形状は１粒状、粉末状、膜状等があるが、適宜取り扱い
易いものを選択すればよい。

また、大きさはハロゲン化銀乳剤に用いるハロゲン化銀
粒子よりも大きい必要がある。

というのは、ハロゲン化銀乳剤をイオン交換樹脂で処理
した後、乳剤中にイオン交換樹脂が残留することが多く
、残留しても弊害のないものもあるが、一般には濾過す
るなどしてイオン交換樹脂を乳剤から除去する必要があ
るからである。

本発明において、写真乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、沃化銀および
塩化銀のいずれを用いてもよい。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、１
４面体、斜方１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状など
のような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつ
もの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。

種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
、ても、均一な相から成っていてもよい。

また１例えばＰｂＯの様な酸化物結晶と塩化銀の様なハ
ロゲン化銀結晶を結合させた、接合型ハロゲン化銀結晶
、エピタキシャル成長をさせたハロゲン化銀結晶（例え
ば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化銀等をエピタキシ
ャルに成長させる。）、六方晶形、沃化銀に正六面体の
塩化銀が配向重複した結晶などでもよい。

また、写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布
は任意であるが単分散であってもよい、　ここで単分散
とは９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、
好ましくは４０％以内のサイズに入る分散系である。　
ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒子の投影面
積径の数平均直径である。

本発明において写真乳剤はピー　ゲラフキデス（Ｐ、Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ）著シミー　エ　フィジクフォトグラ
フィック（Ｃｂｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ、ｙｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　、ポール　モンテル（
ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ）社刊（１９６７年）、ジー　エ
フデュフィン（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著フォトグラフ
ィックエマルジ茸ン　ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、
ザ　フォーカル　プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ）刊（１９６６年）、ヴイエル　ツェリクマン他著
（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔｄりメーキング　ア
ンド　コーティング　フォトグラフィック　エマルジョ
ン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ザ　フォーカル
　プレス（Ｔｈｅ　Ｆｐｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊（１９
６４年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。　すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のＰ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい、　また、それらの
添加量は、目的とする感光材料に応じて少量でも多量で
もよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行なうターデ
ル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界
面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレン
スルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばアシ
ル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション法）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感しても、しなくてもよい
、　化学増感のためには、例えばエイチ　フリーザー（
Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編ディー　グルンドラーゲン　デ
エア　フォトグラフィッシェン　プロツェッセ　ミツト
　ジルバーハロゲニデ７　（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇ
ｅｎ　ｄｅｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒ
ａｚｅｓｓｅ　ｓｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｆ
ｄｅｎ）　、アカデミッシェ　フェアラーグスゲゼルシ
ャフト（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅ
ｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　　（１９６８）６７５〜７３
４頁に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、とドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなとの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

これらの具体例については、前述の通りである。

本発明において写真乳剤には、感光材料の製造工程、保
存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写
真性能を安定化させる目的で１種々の化合物を含有させ
ることができる。　すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特
にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類、たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリミジン類：カルボキシル基やス
ルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカ
プト化合物類；チオケト化合物、たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類、たとえばテトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１、３、３ａ、７）テト
ラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン醸類；ベン
ゼンスルフィン醜；などのようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。

詳しくは、イー　ジー　ビル（Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ）著、
スタビリゼーション　オブ　フォトグラフィック　シル
バーハライド　エマルジョン（Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉ
ｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ
Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）　、　　７　＃−
カル　ブ　し　ス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊（１９
７４年）等を参照すればよい。

本発明で調製したハロゲン化銀乳剤を用いてハロゲン化
銀写真感光材料を作成するのに使用されるカラーカプラ
ー、バインダー、硬膜剤、マット剤、界面活性剤、退色
防止剤、増感色素、染料、ポリマーラテックス、支持体
等に関しては特に制限はなく、例えばリサーチ・ディス
クロージャー誌第１７６巻２１〜３１頁（１９７８年１
２月）の記載を参考にすることができる。

Ｖ　発明の具体的作用効果 本発明によれば、ハロゲン化銀乳剤をを製造する工程に
おいて、支持体上にハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに
、ハロゲン化銀乳剤をイオン交換樹脂で処理しているた
め、保存性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料が得
られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し１本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ７０℃に保った臭化カリウムを含有するゼラチン水溶液
を激しく攪拌しながら、アンモニアを添加した後、硝酸
銀水溶液と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液
とを同時に添加した。

このようにして、平均粒子サイズが約０．８路の沃臭化
銀乳剤（法度５モル％）を得た。

次いで、常法に従ってフロキュレーション法により水洗
、脱塩した後、ｐＨとｐｉｇを各々６．５と８．９に調
整した後、６２℃に加温し、ハロゲン化銀１モル当り、
５−ベンジリデン−３−プロピルローダニン４．８１ｇ
、塩化金酸２．ＯＢ、チオシアン庸カリウム６８層ｇ、
テトラメチルチオ尿素４．２−ｇおよびベンゼンチオス
ルフォン醜ナトリウム１．４鵬ｇを添加し、５５分間熟
成した。

次いで、４０℃に温度を下げてから小分けし、ハロゲン
化銀乳剤２００ｇ当り、表１に示すようにイオン交換樹
脂を添加し、１０分間攪拌した後、直ちに、ミクロフィ
ルターで３回濾過し、イオン交換樹脂をハロゲン化銀乳
剤から取り除いた。

こうして得られた乳剤に、下記の増感色素。

カプラー、安定化剤、ゼラチン硬化剤および塗布助剤を
添加し、セルロースアセテートフィルム支持体上に塗布
し乾燥させた。

また、比較としてイオン交換樹脂で処理しない乳剤も調
製し、上記と同様に塗布し乾燥させた。

このようにして表１に示す試料１〜６を作成した。

なお、イオン交換樹脂で処理した乳剤は。

ＰＡｇやｐＨが若干変動するので、イオン交換樹脂を取
り除いた後から塗布までの間にイオン交換樹脂で処理し
ない乳剤のｐ）Ｉ、　ＰＡｇに合わせた。

増感色素：５，５’−ジクロロ−３，３′−ジ（γ−ス
ルホプロピル）−９−二チ ルーオキサカルボシアニンナトリウ ム塩 安定化剤；４−ヒドロキシ−６−メチル−！。

３．３ａ、７−チトラザインデン カプラー：　１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）
−３−（３−（２，４−ジ− ｔ−アミルフェノキシ）−７セトア ミド〕ベンツアミド−５−ピラゾロ ン ゼラチン硬化剤：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
５−）リアジンナトリウム 塗布助剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダこれらの
試料１〜６を光楔を通して露光しく１７１００秒）、次
いで下記カラー現像処理した。

処理工程 １、カラー現像　　２分４５秒（３８℃）２、漂　　　
白　　６分３０秒 ３、水　　　洗　　３分１５秒 ４、定　　　着　　６分３０秒 ５、水　　　洗　　３分１５秒 ６、安　　　定　　３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１゜０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　３０゜０ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　
　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４
ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１！Ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０ｇアンモニア
水（２８％）　　　　　　２５．０ｄエチレンジアミン
−四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　１３０　　　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　１４　　　ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　ｌ　　皇定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％） １７５．０ｄ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　８　、０ｄ水を加え
て また、上記塗布試料を未露光のまま、温度４５℃、相対
湿度８０％ＲＨの雰囲気に３日間保存したあと同様に露
光し現像処理した。

これらの結果を表１に示す。

なお、相対感度は、カブリ値＋０．２の光学濃度を得る
のに要する露光量の逆数の相対値で表わし、試料１の塗
布直後のそれを１００とした。

表１より、イオン交換樹脂で処理した試料では、保存に
よる感度の低下が小さく、塗布試料の経時性が改良され
るのが明らかである。

実施例２ ６０℃に保った、ゼラチン水溶液を激しく攪拌しながら
、３．６−シチアー１，８−オクタンジオールを添加し
た後、硝酸銀水溶液と、臭化カリウムと沃化カリウムの
混合水溶液とを同時に添加した。　添加の間、　ＰＡｇ
を８．１に保った。

得られた乳剤は、単分散で、１４面体が多い平均粒子サ
イズが約０．５１Ｌの沃臭化銀乳剤（法度３モル％）で
あった。

次いで、常法に従ってフロキュレーション法により水洗
、脱塩した後ｐＨとＰＡｇを各々６．５と８．７に調整
し、ハロゲン化銀１モル当りチオ硫酸ナトリウム６．２
層ｇ、塩化金酸４．５■ｇ、チオシアン酸カリウム８０
１ｇおよびベンゼンチオスルフオン酸ナトリウム１．８
ｍｇを添加し、６５℃で４０分間熟成した。

次いで、４０℃に温度を下げて２分し、一方はそのまま
、一方は、乳剤５００ｇ当りイオン交換樹脂（ダウエッ
クスｌ×８）を４．５ｇ添加して１０分間攪拌し、ミク
ロフィルターで３回謹過し、イオン交換樹脂をハロゲン
化銀乳剤から取り除いた後、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−（１，３，３ａ、７）テトラザインデンを同量ずつ
（０，７２ｇ）添加した。

これらの２つの乳剤にそれぞれドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ（塗布助剤）および２゜４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−３−トリアジン　ナトリウム（ゼラチン硬
化剤）を加えて、セルロースアセテートフィルム支持体
上に塗布して乾燥し、試料を得た。　この場合イオン交
換樹脂を添加しない乳剤を用いたものを試料７、添加し
た乳剤を用いたものを試料８とする。　これらの試料を
光楔を介して露光し、コダック処方−０１９現像液で２
０℃で１０分間現像したあと停止、定着した。

さらに、上記２つの乳剤を冷蔵庫中に９０日間保存した
あと、同様の添加物を加えて塗布し、同様の露光、現像
処理を行った。　　　　　　！この場合、試料７に対応
するものを試料　　１７′、試料８に対応するものを試
料８′とする。

この結果を表２に示す。

なお、相対感度は実施例１の定義に従って表わし、試料
７のそれを１００とした。

表　　　　２ 試料崩、　　　　相対感度 ７　（比　較）　　　　　　１００　　　（熟成直後の
乳剤使用）７′（比　較）　　　　　　８５　　（保存
後の乳剤使用）８　（本発明）　　　　　　１００　　
　（熟成直後の乳剤使用）８′（本発明）　　　　　　
９５　　（保存後の乳剤使用）表２より明らかな様に、
本発明により化学増４済みの固型乳剤の冷蔵庫中での保
存性が改良；れていることがわかる。

手続補正書 昭和６０年ｊ月Ｉ日 １、事件の表示　　　　昭和６０年特願第ｔ’ｉ≠コタ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社ｔ　補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説ＢＡＪの欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第ｒ貞／Ａ行目の 「通過させる工程」の後に 「または、イオン変換樹脂膜にハロゲン化銀乳剤を接触
、通過させる工程」 を挿入する。

コ）第を頁ｌり行目の 「層変換」を 「＆１！交換」 と補正する。

３）第１／頁ｌ！行目の 「膜状」の後に ［（例えば、商品名・アシプレックス：旭化成■製、商
品名ネオセプタ：徳山曹達■製など）」 を挿入する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、このハロ
   ゲン化銀乳剤がその製造工程中においてイオン交換樹脂
   で処理されたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。