JPS61227228A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気テープ、磁気シート或は磁気ディスク等の
磁気記録媒体の製造方法に関し、詳しくはその磁性層の
製造方法に関する。

（従来技術） 記録の高密度化のために近年、鉄を主成分とする金属磁
性粉を用いる技術が種々提案され、実用化されてきてい
る。特に６０　ｍ’　／　ｆｒ以上で鉄が（資）原子％
以上の金属磁性粉は、高密度記録材料と［、ての性質が
優れている。その反面、表面活性ρ１著しく高いため、
下記２つの重大な問題点がある。

■　空気中での耐酸化安定性・・・・・・６０ｎｒ／ｌ
ｒ以上のＢＥＴ値を有する金属磁性粉を空気中に放置し
ておくと、酸化の進行により、磁気特性の劣化がおこり
、外部からの熱、衝撃等で自然発火してしまう。

■　６０　ｙｌ　／　ｆｒ以上のＢＥＴ値を有する金属
磁性粉をバインダー樹脂に分散させる際、著しく表面活
性が高いため、分散させるのが困碓で、ゲル化を起こし
てしまう。

このために、金属磁性粉を安定化させる方法として、従
来は次の（１）〜（４）Ｋ示す如き方法が提案されてい
る。

（１）　　金属磁性粉を有機溶剤に浸漬した後に有機物
を徐々に揮発させる方法（ｌｆ＃開昭４９−９７７３８
号及び５２−５４９９８号）。

（２）　　金属磁性粉末と高級脂肪酸塩粉末とを有機溶
剤中で攪拌混合し、粒子表面に高級脂肪酸基を含む膜を
形成する方法（特開昭４９−９７７３８　）。

（３）酸素分圧を調整した雰囲気中にて金属磁性粉を処
理する方法（特開昭４６−７１５３号）。

（４）金属磁性粉を水溶液中に浸漬し死後、粒子表面を
酸化剤（ＫＭｎＯ，等）で強制酸化する方法（％開昭５
６−３０７０７号、５２−６９８５９号）。

しかしながら前記した方法は少くとも部分的に問題を解
消しつるがその程度が不満であったり、他種の問題を新
たに発生する。即ち； （１）の方法は、上記■の欠点を一応克服できるが、分
散性の点では良くない。

（２＞の方法は、上記■、■に対して有効であるが、有
機溶媒に離溶な金属塩を用いるため、反応が不均一であ
る。

（３）の方法は、実験室レベルでは可能であるが、製造
上困難であり、かつ上記■の点の改善がなされない。

（４）の方法は、上記■の点については良いが、反応の
コントロールが離しく、磁気特性の劣化が大きい。

（発明の目的） 金属磁性粉の分散性に擾れた磁性塗料を塗設したスチル
耐久性の擾れた磁気記録媒体を製造する方法全提供する
ことにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、鉄を８０原子百分率（ａｔｏ
ｍ％）以上含み且つＢＥＴ値が６０ｄ／ｆｒ以上の金属
磁性粉を、該金属磁性粉の５重量％以上の水を含んだ有
機溶媒中で表面処理した該金属磁性粉と結合剤、分散剤
を含んでなる磁性塗料を支持体に塗設し磁性層を形成す
ることに％徴とする磁気記録媒体の製造方法によって達
成される。

第１に磁性粉を表面処理する有機溶媒としては、金属磁
性粉に対して水が５ｗｔ％以上混合できる有機溶媒であ
れば特に制限はない。好″１１−りけメタノール、エタ
ノール、グロパノール、ブタノール等ｏ−ｍアルコール
、エチンングリコール等の多１ｉ［１ｉフルコール、テ
トラヒドロフランジオキサン等の環状エーテル、アセト
ン、メチルエチルケトン等のナト／類及びこれらの誘導
体があげられる。

前記表面処理は前記の水−溶媒に金属磁性粉を浸漬処理
するものであるが、少量の添加剤（例えば４ｗｔ％以下
）を混合してもよい。添加剤の例としては、後述する結
合剤を共に用いる分散剤があげられる。

水は、金属磁性粉に対して５〜５０ｗｔ％含まれている
ことが好ましく特に７〜２０ｗｔ％であることができめ
がっ九磁気媒体の耐久性の点でよい。又水と溶媒の総量
は磁性粉１００重量部に対して５０〜１０００重量部で
あってよい。

次に本発明を具体的に詳細に説明する。

まづ本発明に於て、表面処理した金属磁性粉、結合剤と
共に用いる分散剤には各種の化合物が用いられる。

１　カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バ少ミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヘヘニン酸等の脂肪
酸及びこれらのＮａ、に、Ｃｍ、Ｂａ等の金属塩 ２　レシチン、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の天然の化
合物 ３　末端に−ｇｏ、Ｍ　（ＭはＮａ　、　ＮＨ，、Ｋ等
を表わす）をもつ界面活性剤 ■　Ｃ鳥Ｃ０ＯＲ’ ？ ＣＨＣＯＯＲ” ０３Ｎｍ 上記に於てＲ，Ｒ１及びＲ１は炭素数カ以下のア（エア
ロゾルＯＴ　１１１　ｍスルホコハク酸ジー２−エチル
ヘキシルエステルｆ　）　ＩＪ　ラム塩） この他にも各種のスルホン酸系の分散剤があり、スルホ
ン酸系の分散物を分類するとアルキルアリールスルホン
酸塩、アミド縮合アルキルアリールスルホン酸塩、エー
テル結合アルキルアリールスルホン酸塩、エステル結合
アルキルアリールスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸
塩、エーテル結合スルホン酸塩、アミド結合スルホン酸
塩、エステル結合スルホネートなどがある。

４　陰性有機基を有する共重合体及びその塩。

本発明に係る分散剤として好ましい共重合体は少なくと
も１つの陰性有機基含有モノマーＣ以下、七ツマーユニ
ットＡと称する。）ｔ−構成成分とし、該陰性有機基と
しては例えばカルボオキシ基、リン酸残基、スルホン酸
残基等があり、なかでもカルボオキシ基、リン酸残基が
好ましく、その塩としてはアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等があシ、アンモニウム塩が好ましい。七ツマーユ
ニットＡとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホ
スフェート等があり、なかでもアクリル酸、無水マレイ
ン酸が保存性、分散性が等に優れているため好ましい。

この共重合体において、陰性有機基の塩の作用効果を説
明すると、次の如く、単なる陰性有機基（例えばフリー
の一〇〇ｏｎ　）とその塩（例えばアンモニウム塩、Ｎ
ａ塩）とでは各々解雇定数が異なり、アンモニウム塩が
最も好ましい。

〔解離定数Ｋ〕

一〇〇〇Ｈ（−Ｃｏｏ　Ｎ　Ｒ４（−ＣＯＯＮｍ即ちこ
れらの各基を有するモノマーユニットＡ金成分とする各
種共重合体の磁性粉に対する吸着性はアンモニウム塩程
度の解離度の場合に最も好都合である。

アンモニウム塩としては、上記−〇〇〇−Ｎ”Ｈ４ｆｆ
１含む一般式： ％式％（） （但１．、Ｒ’　、　Ｒ”　＃　Ｒ”　＋　Ｒ’Ｆｉ夫
々水素原子、又ハ互いに同一の若（、〈は異なる低級ア
ルキル基である。） で表わされるものが適用可能である。ここで上記Ｒ’　
、　Ｒ”　、　Ｒ”　、　Ｒ’　が低級アルキル基であ
る場合、Ｒ１１％　Ｒ４の合計炭素原子数＃′ｉ６以下
であるのが、立体障害によってアンモニウム塩の塩基性
を損なうことがないので望ましい。

不発明に係る上記共重合体は、上記のモノマーユニット
Ａ（表記記号：（−Ａ＋）と他のモノマーユニツ）Ｂ（
表記記号；　（−Ｂ＋）　？用いて表わせば、（−ｈ−
＋　　（−Ｂ−）　　と表わすことができる。たｍ　　
　　　　　　ｎ だし、ｍ、ｎはそれぞれ正の実数である。（ｍ＋ｎ）の
平均値ハエ００以下であり、好ましくは父以下である。

１００ｔ−越えると、磁性粉が均一に分散されにくくな
り、記録媒体において、性能（たとえば、出力等）が部
分的に不均一になりやすく、好ましくない。また、、（
ｍ＋ｎ）は、特に好ましくはＩ以下であり、このときの
分散効果は特にすぐれていて、本発明にかかわる磁気記
録媒体の性能１＊に著しく向上させる。なお、（ｍ＋ｎ
）の平均値は、プルーミング現象を防止する点から例え
ば、４以上であることが好ましい。

ここで、ｍとａの値を夫々選択し、かつ二二ッ）Ａ中の
有機基の塩の種類を選択することにより、共重合体の親
水性と疎水性との両性質、即ちＨＬＢ　（Ｈｙｄｒｏｐ
ｈｌｌｅ−Ｌｙｐｏｐｈｌｌａ　Ｂａ１ａｉｃｅ　　）
の適切なコントロールが可能である。

また、前記モノマーユニットＢとしては例えばスチレン
、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルス
チレン、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン
、ｐ−ヘキシルスチレン、ｐ−オクチルスチレン、ｐ−
ノニルスチレン、ｐ−デシルスチレン、ｐ−ドデシルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン
、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等の
スチレンおよびスチレン誘導体が挙げられる。これら以
゛外の他にビニル系単量体としては、例えばエチレン、
プロピレン、プチレ／、インブチレン、ジインブチレン
、インノネン、インドデセンなどのエチレン糸不飽和モ
ノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリゾ／、臭化ビ
ニル、弗化ビールなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル；プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニ
ルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸オク手チル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２エテルヘキシル、アクリル
酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル
酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プ
ロピル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸インブ
チル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸ドデシ
ル、メタアクリル酸−２−エチルヘキシル、メタアクリ
ル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチルなど
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル−；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド
々どのアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチル
ナトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロベニル
ナトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルビ四すドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタ
リン類などを挙げることができる。

次に、上記共重合体のうち水溶性ポリマーとして好まし
いものは、共重合体の塩としたとき（７）　−ｆ：　／
　＊　−：ｚニットＡが少なくとも２つのカルボオキシ
基（上記した如き塩を形成している）を含むものである
。こうしたモノマーユニットＡとしては例えば下記構造
式の如くアルキレンの主鎖に２つのカルボオキシ基を有
するものが挙げられる。このモノマーユニットは共重合
体の溶解性、分散性の点で望ましい。

（このユニットは、無水マレイン酸を出発原料とし、ア
ンモニアの作用下で形成することができる。ｎは繰返［
７単位管示す；以下同じ、、） （２）　　Ｃ０Ｏ−ＮＨｓＣＨｓ （３）　　ＣＨ。

誘導体からなるものが挙げられ、アルキレンがより好ま
しい（これらはいずれもアルケン又はアリールアルケン
に由来するものである）。特に分岐を有する炭素原子数
４以上のアルキレンは、有機溶媒に対する溶解性が良く
、バインダーとの混線を充分に行なえる点で望ましい。

好ましいモノマーユニットＢの出発原料は次の通りであ
る。

（１）インブチレン、 （ω２，３−ジメチルー１−ブテン、 （３）　２．３．ジメチル−１−ペンテン、（４）イン
オクテ／（ジイソブチレン〕、（５）インドデセン、 （６）イソノネン。

本発明で使用する上記共重合体は、上記した各出発原料
の共重合によって製造できる。例えば、無水マレイン酸
とアルキレ／との共重合体を合成し、この共重合体を加
水分解することによって上記無水マレイン酸部分を開環
させ、生じ九カルボオキシ基に例えばアンモ；アを作用
させて上述した如く七ツマーユニットＡ中のカルボオキ
シ基をすべてアンモニウム塩化する。　。

但しこの場合、上記加水分解時に開環しない無水マレイ
ン酸部分が一部残っていてもよく、このときには上記ア
ンモニアの作用で無水マレイン酸部分が開環してモ／マ
ーユニツ）Ａのカルボオキシ基の・一部がアミド化し、
かつ他のカルボオキシ基がアンモニウム塩化したいわば
ハーフアミドの状態となったり、或いは上記アンモニア
の作用によっても無水マレイン酸部分が開環せずにその
まま残されていてもよい。上記無水マレイン酸部分の開
環の程度（従ってモノマーユニットＡにおけるカルボオ
キシ基のアンモニウム塩化の程度）は上記し要論水分解
の程度によってコントロールすることができる。アンモ
ニウム塩以外ＫＮ息、Ｋ、　Ｃ畠塩等も通常のイオン変
換によって製造できる。又中和の仕方によって遊離の酸
の形にすることもできる。を九、上記したハーフアミド
化又は無水マレイン酸部分の割合によって、共重合体の
水に対する溶解性をコントロールすることもできる。

、　リン酸エステル系分散剤 本発明で使用されるリン酸エステル系分散剤としては下
記一般式（Ｉ）或は（ＩＩ）で表わされるものが挙げら
れる。

Ｒ′ ここにＲ％は一〇ＲＣを表わし、Ｒ１′は炭化水素残基
であって置換基を有していてもよい。Ｒ′はＯＨ基若し
くは前記Ｒ１を表わす。

Ｒ，−（ＣＭ、ＣＨ，Ｏ←ｐ＝。

Ｉ Ｒ″ ここにＲ１は一０編を表わし、Ｒ４は炭化水素残基であ
って置換基を有していてもよい。また編は芳香環を有し
ていることが好ましい。また編の表わす炭化水素残基の
炭素原子数は６〜３０であることか好ましい。

Ｒ′はＯＨ基若しくは前記島−（ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｏ＋
ｎであるｎは１〜１００の整数であるが、３≦ｎ≦１０
０であることが好ましい。また一般式（ＩＩ）で表わさ
れる化合物はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩
であってもよい。

次にリン酸エステル系分散剤の具体例を例示　□する。

一般式（Ｉ）で表わされる例示化合物：尚例示化合物の
Ｒ′の表わす意味は該例示化合物に具体的に表示された
炭化水素基Ｒ１もしくは０Ｈｔ−表わし、従って例示化
合物は１つの例示で２つの化合物を示す。

例示化合物 ＣＨ，−０−Ｐ−ＯＨ Ｒ′ 一般式（ｎ）で表わされる例示化合物：尚例示化合物構
造式に表わされるＲ′は、該例示化合物が具体的に示す
Ｒ，（ＣＨ，ＣＨ１Ｏ＋またはＯＨ基を意味し、また該
例示化合物はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を包
含して表示している。

Ｒ” １５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０ＨＲ
″ １６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０ＨＲ
” １７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ」 Ｅ“ 前記リン酸エステルにはリン酸のトリエステル或は脂肪
酸を併用してもよい。併用されるリン酸のトリエステル
としては、次のものが例示できる。

（Ｃ８Ｈ１？　−０←ｐ＝。

（Ｃ，。Ｈｔｔ−０＋−Ｐ＝Ｏ （ＣｕＨ＊ｓ　−Ｃ４−ｐ＝Ｑ （ＣｓａＨａｙ　−〇−）−ｐ＝＝。

烏 （Ｃ，、Ｈ８，−０−）−Ｐ＝Ｏ （Ｃ１！　ＨＨ−８＋−Ｐ　＝　０ またリン酸エステルと併用される脂肪酸としては、炭素
原子数３〜２２の脂肪酸が好ましく、例えばオレイン酸
、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パリミチン
酸、ステアリン酸、す／−ル酸等があり、す／酸エステ
ルと併用することによって、さらに分散性が向上する。

６　その他の分散剤 前記した分散剤は陰イオン性の分散剤として分類される
ものが主であるが牛脂ジアミンのすレイン酸塩とポリエ
チレングリコールの各種誘導体やソルビタン誘導体等の
ノニオン性や陽イオン性の分散剤であってもよい。

ノニオン性分散剤 ■　Ｒ−ＣＯＯ−（ＣＨ，ＣＨ，０）　−Ｈｎ＝１〜１
００１、ｍ、ｎ：　１＝１００ ８：アルキル基 アルキルアリール基 アリール基 陽イオン性分散剤 陽イオン性のものでは牛脂ジアミンのオレイン酸塩の他
に次式のものを使用してもよい。

本発明に用いられる金属磁性粉の磁性材料としては、例
えばＦｅ、　Ｆ＋５−Ｎ１合金、Ｆｅ　−Ｃｏ合金、Ｆ
ｅ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｌ−ＣＯ合金、Ｆｅ−Ｍｎ
−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ　合金、ｌｉ’ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金環Ｆｅ
’ｌｉ主成分（８０ａｔｏｍ％以上）とするＢＥＴ　（
１［６０１ｒｊ　／　？ｒ以上の金属磁性粉等各種の強
磁性体が挙げられる。これらの金属磁性体に対する添加
物としてはＳｌ、　Ｃｕ、　Ｚｎ、　Ａｌ、　ＰＸＭｎ
、　Ｃｒ　　等の元素又はこれらの化合物が含まれてい
ても良い。

本発明に係る磁性粉末を結合して磁性層を形成するため
のバインダーとして框、耐摩耗性のあるポリウレタンが
挙げられる。これは、他の物質に対する接着力が強く、
反復して加わる応力又は屈曲に耐えて機械的に強１ｊｌ
であり、かつ耐摩耗性、耐候性が良好である。

ま九、バインダーとしては、ポリウレタンの他に、繊維
素糸樹脂及び塩化ビニル系共重合体も含有せしめれば、
磁性層中の磁性粉の分散性が向上してその機械的強度が
増大する。但し繊維素系樹脂及び塩化ビニル系共重合体
のみでは層が硬くなりすぎるが、これは上述のポリウレ
タンの含有によって防止できる。

使用可能な繊維素糸樹脂には、セルロースニーチル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的
に加水分解されていてもよい。塩化ビニル系共重合体と
して、好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共
重合体が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無水マレイ
ン酸等が挙げられる。

また、バインダー組成全体については、上述のポリ・ウ
レタンと、その他の樹脂（繊維素糸樹脂と塩化ビニル系
共重合体との合計量）との割合は、重量比で９０　／　
１０−２０　／　８０であるのが望ましく、８５／１５
〜３０／７０が更に望ましいことが確認されている。

この範囲を外れて、ボリウレタ／が多いと分散千歳が生
じ易くなってスチル特性が悪くなり易く、またその他の
樹脂が多くなると表面性不良となり易く、メチル特性も
悪くなり易い。

本発明に係わる磁性層のバインダーとして、前記１７た
バインダーの他、このバインダーと熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合
物が使用されてもよい。熱可塑性樹脂としては、軟化温
度が１５０℃以下、平均分子量が１０，０００〜２ｏＯ
，０００、重金属が約２００〜２，０００程度のもので
、例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、ア
クリル酸エステル−スチレン共重合体等が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗右液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応によシネ溶化するものが使用される
。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、例えば
フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等である
。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイノ酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

本発明に係わる磁気記録媒体の磁性層の耐久性を向上さ
せるために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ
、例えばインシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族インシアネートは、例えばトリレンジ
インシアネート（ＴＤＩ　）、４．４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート
（ぬ■■）及びこれらインシアネートと活性水素化合物
との付加体などがあり、平均分子量としては１００〜３
，０００の範囲のものが好適である。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ　）　、ＩＪジンイソシア
ネート、トリメチルへキサメチレンジインシアネート（
ＴＭＤＩ）及びこれらインシアネートと活性水素化合物
の付加体等が挙げられる。これらの脂肪族インシアネー
ト及びこれらインシアネートと活性水素化合物の付加体
などの中でも、好ましいのは分子量が１００−３，００
０の範囲のものである。

脂肪族インシアネートのなかでも非脂環式のインシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。

上記磁性層を形成する塗料には前記分散剤の他に必要に
応じて研磨剤、潤滑剤、帯電防止剤等の添加剤を含有さ
せても良い。

研磨剤としては有機質粉末或は無機質粉末を夫々に或は
混合して用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂、べ／ゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド糸樹脂粉末、ポリフッ化エ
チレン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸化
珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム
、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Ｆｅ２
Ｏ３、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、
弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。

尚研磨剤の平均粒径Ｆｉ０．１〜１μが好ましく　ＢＥ
Ｔ値としては１〜２０ば／　ｆｒ　Ｘまた無機質研磨剤
のモース硬度は２．５〜６．５好ましくＦｉ５以上であ
る。研磨剤の添加によって磁性層強度が増大する副次効
果がある。研磨剤は磁性粉１００重量部に対してＯ〜加
加重郡部割合で添加される。

ま九、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラフフィ
ト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子
数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一
価アルコールからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個
以上の一塩基性脂肪酸とこの脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数２１−２３個となる一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル等が使用される。これらの潤滑剤はバイン
ダー１００重量部に対して０．２〜２０　　重量部の範
囲で添加される。

また、帯電防止剤としてはカーボンブラックのほかに、
グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン糸化合物、酸
化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボ
ンブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末；サポニ
ン等の天然界面活性剤：アルキレ／オキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン
醒類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両
性活性剤々どが挙げられる。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布時の
希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルインブチルナトン、シクロヘキサノン等の十トン類
；メタノール、エタノール、グロパノール、ブタノール
等のアルコール類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等
のエステル類；クリコールジメチルエーテル、クリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキテン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類：ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素：メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

マタ、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、　１４　”等の金属、
ガラス、ＢＮ、８１カーバイド、磁器、陶器等のセラミ
ックなども使用できる。

上記支持体と磁性ｊ−の中間には接着性を向上させる中
間層を設けても良い。

また本発明に係わる磁気記録媒体にはバックコート層を
設けてもよい。該バックコート層には平均粒径１０〜１
００ｍμのカーボンブラックを含有させることが好まし
い。

本発明に於て前記表面処理された金属磁性粉および前述
の結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、溶剤
等は混練されて磁性塗料とされる。

混線にあたっては、前記金属磁性粉末および上述の各成
分は全て同時に、あるいは個々順次に混線機に投入され
る。例えば、まず分散剤を含む溶液中に磁性粉末を加え
所定の時間混練し、しかるのちに残りの各成分を加え混
練をつづけて磁性塗料とする方法がある。

混線分散にあたっては、各種の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖｉｒｉ　ア
トライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル
、高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサー
、ホモジナイザー、超音波分散機などである。

混線分散に関する技術は、Ｔ、　Ｃ，パラトンＣＰＡＴ
ＴＯＮ）著、ヘイントフロー・アンド・ピグメントデス
パージョン（Ｐａｌｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍ
＠ｎｔ　Ｄｌａｐｅｒｓｉｏｎ　）　（１９６４年ジツ
ン・ビレー曇アノド自すンズ社発行）に述べられている
。また、米国特許２，５８１，４１４号、同２゜８５５
．１５６号にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布］７磁性層を形成するた
めの塗布方法としては、エアードクターコート、ブレー
ドコート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸
コート、リバースロールツー　ト、トランスファーロー
ルコート、グラビアコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能
である。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁気記録層
は必要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施した
のち、形成した磁気記録層を乾燥する。また必要により
表面平滑化加工を施１．たり所望の形状に裁断したすＬ
７て、本発明に係る磁気記録体を製造する。

（実施例） 次に本発明を実施例によって説明するが、本発明が実施
例に限定されることはない。

実施例１〜２及び比較例１〜２ 表−１に示す成分をサンドミルに仕込み、分散させた後
、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過後、多官能イ
ランアネート５部を添加し、支持体上に５μｍ厚みに塗
布してスーパーカレンダーをかケ、イインチ幅にスリッ
ト１〜てビデオテープ（各実施例、比較例のｉ番号に対
応する）とした。ただし表−１の第２欄以後の数字は重
量部を表わし、また第２圓以後の「実」は実施例を「比
」は比較例を表わす。

以下余白 表　　−１ （・）本発明の表面処理 水を磁性粉の８ｗｔ％混合したメタノール中に鉄が９２
ａｔｏｍ％の金属粉（７２ｒｒｌ／ｆｒ　）を混ぜてＩ
分間Ｎ。

雰囲気下で攪拌後、さらに大気雰囲気下でさらに刃分間
攪拌後、メタノール、水を十分に除いた後に乾燥して表
面処理した本発明に係わる金属磁性粉を得た。

（秦壷）比較の表面処理 ＣｔｔＨｕ　−０（ＣＨｌＣＨｌｏ　窄ｆ（ｆ金属粉に
対し７ｗｔ％含むトルエン溶液中に上記と同じ金属粉（
７２ｙ？／９ｒ）を加え、Ｎ、雰囲気で攪拌して、トル
エンを減圧で十分に留去して比較の表面処理をした金属
磁性粉を得た。

それぞれの例のビデオテープの性能を表−２に示した。

尚Ｓ／Ｎは比−１１ｋＯとしたときの相対値で表わし九
。

表から明らかなように電磁変換特性及びスチル耐久性が
改良されている。

（発明の効果） 記録密度の高い微細な含鉄量の多い金属磁性粉を本発明
の表面処理を行なうことによって分散性を上げ、且つ両
立させることの難しいメチル耐久性と電磁変換特性を、
電磁変換特性のレベルアップを伴いなからスチル耐久性
を大幅に向上させた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 鉄を８０原子百分率（ａｔｏｍ％）以上含み且つＢＥＴ
   値が６０ｍ＾３／ｇｒ以上の金属磁性粉を、該金属磁性
   粉の５重量％以上の水を含んだ有機溶媒中で表面処理し
   、該金属磁性粉と結合剤、分散剤を含んでなる磁性塗料
   を支持体に塗設し磁性層を形成することを特徴とする磁
   気記録媒体の製造方法。