JPH0317820A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、磁気記録媒体に関するものである。

〔発明の背景〕

従来より、磁気記録媒体のバインダとして、エチルセル
ロース、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレンーブタジエン共
重合体、ボリメタアクリル酸メチル、塩化ビニリデンー
メタアクリル酸メチル共重合体、ポリウレタン樹脂、エ
ボキシ樹脂、ポリエステル樹脂などが使用されてきたも
のの、この種のバインダでは満足し得なくなってきてい
る． そして、このような樹脂に代わるバインダとして、例え
ばスルホン酸金属塩基をボリマ一当たり１０−１０００
当盪／１０”ｇ有するポリウレタン樹脂が提案（特公昭
５Ｂ−４１５６５号公報）されていたり、次の一般式 （　（ＯＲＯＯＣＲ’　Ｃｏ）．ＯＲＯＯＣＮＩＩＲ’
　ＮＨＣＯ）で表されるポリウレタン樹脂が提案（特公
昭６ｌ−３　０　３　２　４号公報）されていたり、あ
るいは（＾）アジピン酸、アゼライン酸、１，ｌ２−ド
デカンニ酸及びこれらの混合物から戒る群から選択され
るジカルボン酸と１，４−シクロヘキサンジメタノール
との反応生物であり、約５０〜２５０のヒドロキシル価
を有するヒドロキシルー末端ポリエステル： （Ｂ）エチレングリコール、プロピレングリコール、１
．　　４プタンジオール、１．３ブタンジオール、１．
５ペンタンジオール、ｌ　６ヘキサンジオール、１．４
シクロヘキサンジメタノール及びハイドロキノンジ（β
−ヒドロキシエチル）エーテルから戒る群から選択され
る連鎖延長剤；ここで前記〈＾〉ポリエステルと（［１
）連鎖延長剤とから生じたヒドロキシル価は約１　３　
０〜３００；（Ｃ）前記（＾〉ポリエステルと（Ｂ）連
鎖延長剤との合計モル量とほぼ同量の脂肪族又は芳香族
ジイソシアネートの反応生＊物である熱可塑性ポリウレ
タン樹脂が提案（特開昭５７−３０７１８号公報）され
ている． すなわち、磁気記録媒体のバインダとしてポリウレタン
樹脂に注目し、このポリウレタン樹脂を構成するポリエ
ステルボリオール成分中のカルボンｆｌｉ成分としてア
ジピン酸やセバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸に代えて
芳香族ジカルボン酸を用いることが、又、グリコール戊
分としてエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１．４−プタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールを用いることが提案されている． つまり、ポリウレタン樹脂の剛性アップの為に、芳香族
ジカルボン酸や１．４−シクロヘキサンジメタノールを
用いることが提案されたものであるが、このようなポリ
ウレタン樹脂はその溶解性が低下する為、磁性塗料の分
散性が悪いといった欠点がある． 〔発明の開示〕 本発明の第１の目的は、磁性塗料における分散性に優れ
、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供することで
ある． 本発明の第２の目的は、磁性塗膜の剛性が高く、耐久性
に優れた磁気記録媒体を提供することである． 上記本発明の目的は、磁性塗膜層のバインダとして少な
くともポリウレタン樹脂が用いられてなる塗布型の磁気
記録媒体であって、前記ポリウレタン樹脂を構成するポ
リエステル成分中のカルボン酸戒分として芳香族ジカル
ボン酸が、かつ、グリコール戒分として１．４−シクロ
ヘキサンジメタノール及び１．３−シクロヘキサンジメ
タノールの群の中から選ばれる少なくとも一種と下記の
一般式〔Ａ〕で表される群の中から選ばれる少なくとも
一種のジオールとが用いられたことを特徴とする磁気記
録媒体によって達戒される． 本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、！，５ナフ
タル酸、その他５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５
−カリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホ
テレフタル酸等のスルホン酸金属塩を含有する芳香族ジ
カルボン酸が挙げられる． 又、本発明で用いられるグリコール戒分の一つとして用
いられる一般式〔Ａ〕で表されるジオールには、 ＣＩ． ＣＨ， ＣＨｓ ＣＨ３ Ｃｔ＋Ｓ ＣＩＩ３ ＣＬ ＣＨ， ＣＬ ＣＨ３ ６Ｈコ しｎコ ＣＢ！ 等が挙げられる． そして、上記のような芳香族ジカルボン酸や１．４−シ
クロヘキサンジメタノールさらには一般式〔Ａ〕で表さ
れるジオールを用いての本発明になるポリウレタン樹脂
は次のようにして合成される．すなわち、密閉攪拌機、
窒素導入口及び二連結還流冷却器を備えた反応器に、１
，４−シクロヘキサンジメタノール１８００部、テレフ
タル酸１３５０部を入れ、これに蓚酸スズ１部とフタル
イミド４部とからなる組み合わせの触媒を添加する．そ
して、窒素の吹き込みを開始し、反応温度２３０゜Ｃで
４時間反応を行わせ、その後１７０゜Ｃ，　５ｍｍＨｇ
で５時間反応を続けた． このようにして得たポリエステル２８７０部に上記のジ
オール（１）（２，２．４−｝リメチル−１３−ペンタ
ンジオール）６００部を配合した全ポリオール配合物に
、プロピオン酸フエニル水銀触媒３．０部及び４．４′
ジフェニレンメタンジイソシアネート２０４０部を添加
し、ｌ　２　０　’Ｃで反応させた．このようにして得
たポリウレタン樹脂をポリウレタン樹脂Ａとした． 尚、これと同様にして後述のポリウレタン樹脂Ｂ，Ｃ，
Ｄ及び巳，Ｆ，Ｇ，Ｈを合成した．尚、ポリウレタン樹
脂としては、基本的には上記の戒分を有するものであれ
ば良いが、カルボン酸戒分とグリコール戒分との割合が
１対１０−１０対ｌであることが好ましいものであり、
又、１．４−シクロヘキサンジメタノール及び１．３−
シクロヘキサンジメタノールの群の化合物と一般式〔Ａ
〕で表される化合物との割合が１０対１〜１対ｌ０であ
ることが好ましいものであり、そして分子量ｌＬｎは約
５０００〜５００００であることが好ましいものである
．又、ガラス転移点が−２０〜８０℃であることが好ま
しい． 又、このポリウレタン樹脂が磁性塗膜層のバインダとし
て用いられる訳であるが、他のバインダ樹脂をポリウレ
タン樹脂と併用することも可能であり、このような場合
にはその他の樹脂が５０％以下であることが好ましい． そして、本発明に係る磁気記録媒体の磁性層におけるバ
インダ樹脂の量は、磁性粉１００重量部に対して約３０
〜５重量部、好ましくは約２５〜１０重量部の割合で使
用される． 磁性層には、前記のバインダ、磁性微粉末の外に添加剤
として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、
防黴剤等が必要に応じて加えられてもよい． 分散剤としては、例えば炭素数１２〜ｌ８の脂肪酸（Ｒ
ＩＣＱＯＨ，　Ｉ？，は炭素数１１〜１７のアルキル又
はアルケニル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ
，　Ｎａ，　Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ
，　Ｂａ）からなる金属石鹸、前記の脂肪酸エステルに
おける弗素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド等
が使用される。この他にも炭素数１２以上の高級アルコ
ール、硫酸エステル等も使用可能であり、バインダ１０
０重量部に対して約０．５〜２０重量部の範囲で添加さ
れる． 潤滑剤としては、上記分散剤でも効果があるが、ジアル
キルボリシロキサン（アルキル基の炭素数は１〜５）、
ジアルコキシポリシロキサン、モノアルキルモノアルコ
キシボリシロキサン、フェニルボリシロキサン、フロロ
アルキルポリシロキサン等のシリコンオイル、グラファ
イト等の導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タン
グステン等の固体潤滑剤、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンー塩化ビニル共重合体、ポリテトラフ
ルオ口エチレン等のプラスチック微粉末、炭素数１２〜
２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２の一価のアルコ
ールから戒る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類等
が使用でき、バインダｌ００重量部に対して約０．２〜
２０重量部の範囲で添加される． 研磨剤としては、アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（
Ｃｒｉｅｓ）　、コランダム、人造コランダム、ダイア
モンド、人造ダイアモンド、エメリー（主戒分：コラン
ダムと磁鉄ＦＬ）等が使用される．これらの研磨剤はモ
ース硬度が５以上であり、平均粒子径が約０．０５〜５
μ、特に好ましくは０．１〜２μのものが用いられ、バ
インダｌＯＯ重量部に対して約０．５〜２０重量部の範
囲で添加される．帯電防止剤としてはカーポンプラック
等の導電性微粉末、サボニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
等のノ二オン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４
級アンモニウム塩類、ピリジンその他の復素環類、ホス
ホニウム又はスルホニウム類等のカチオン界面活性剤、
その他両性界面活性剤等が使用され、上記の導電性微粉
末はバインダ１００重量部に対して約０．２〜２０重量
部が、界面活性剤は約０．１−１０重量部の範囲で添加
される．防錆剤としてはリン酸、スルファミド、グアニ
ジン、ピリジン、ア鴫ン、尿素、ジンククロメート、カ
ルシウムクロメート、ストロンチウムクロメート、ジン
クロヘキシルアミンナイトライト等の気化性防錆剤（ア
ミン、アくド又はイミドの無機酸塩又は有機酸塩）があ
り、磁性＠わ｝未１００重量部に対して約０．０１〜２
０重量部の範囲で使用される． 防黴剤としてはサルチルアニライド、酸化ビス（トリブ
チルスズ）、フエニルオレイン酸水銀、ジヒドロアセト
酸等があり、バインダ１００重量部に対して約０．０１
〜５重量部の範囲で使用される．磁性塗料に使用する有
機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プチル、乳酸エチル、酢
酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、工一
テル、グリコールジメチルエーテル等のグリコールエー
テル系、ベンゼン、トルエン、キシレン等のタール系（
芳香族炭化水素）、メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒ
ドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等がある
． そして、これら磁性微粉末、バインダ、分散剤、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、溶剤等がγ昆
練されて磁性塗料とされる．磁性塗料の混練分敗にあた
っては、例えば２本ロールミル、３本ロールミル、ボー
ル逅ル、ペブルミル、サンドグライダー、高速インペラ
ー分敗機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ニーダ
、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機等が使
用される． 非磁性支持体上へ磁性塗料を塗布する方法とししては、
エアードクターコート、ブレードコート、エアナイフコ
ート、スクイズコート、リバースロールコート、トラン
スファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、
キャストコート、スピンコート等を利用できる． そして、上記のような方法により支持体上に塗布された
磁性層は、必要により磁性粉末を配向させる処理を施し
た後、乾燥する．又、必要により表面平滑化加工を施し
たり、所望の形状にして磁気記録体を得る． 〔実施例〕 下記の組成物を、ボールミルで充分に混練分散して磁性
塗料を得る． く磁性塗料の＆Ｉｌ或〉 Ｃｏ−　ｒ−ＦｅｘＯｘ　（ｌｌｃ−７００（Ｏｅ），
ＢＥＴ＝３８ｍ”／ｇ　）　１００部α−Ａｌｔｏ３　
（平均粒径０．２μ―）　　　　５部スルホン酸カリウ
ム含有塩化ビニル共重合体（ＭＲＩＩＯ、日本ゼオン（
株）製）　　９部ポリウレタン樹脂八　　　　　　　　
　　　６部カーボンブラック（平均粒径４０−μ）０．
５部ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　１部ス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　１部プチル
ステアレート　　　　　　　　　　　　１部シクロへキ
サノン　　　　　　　　　　　　１００部メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　１００部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　　１００部このようにして得た磁
性塗料にコロネートＬ（日本ポリウレタン工業■製のポ
リイソシアネート）を５部加えて調整し、所定の非磁性
支持体上に所定厚塗布し、ついで乾燥処理して磁気記録
媒体を得た． 又、上記ポリウレタン樹脂Ａの代わりに、同様にして得
たボリウリクン樹脂Ｂ−Ｈを用いて磁気記録媒体を得た
． 尚、用いたポリウレタン樹脂の特性を表１及び表２に示
す． このようにして得た磁気記録媒体について、電磁変換特
性（Ｌ−ＳＮ）　、磁性塗膜層のヤング率及び４０゜Ｃ
，湿度８０％ＲＨの条件下で繰り返し走行させた際の耐
久性（走行パス回数）を調べたので、その結果を表３に
示す． 表　　　３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 磁性塗膜層のバインダとして少なくともポリウレタン樹
   脂が用いられてなる塗布型の磁気記録媒体であって、前
   記ポリウレタン樹脂を構成するポリエステル成分中のカ
   ルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸が、かつ、グリ
   コール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール
   及び１，３−シクロヘキサンジメタノールの群の中から
   選ばれる少なくとも一種と下記の一般式〔Ａ〕で表され
   る群の中から選ばれる少なくとも一種のジオールとが用
   いられたことを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ａ〕 （Ｒ、Ｒ′の炭素数は各々１〜６で、Ｒ＋Ｒ′の炭素数
   は３〜１０であり、Ｒ、Ｒ′の少なくとも一つが炭素数
   ３以上の分岐を有するアルキル基〕