JPS61260423A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は金属磁性粉を含む磁性層を有し、磁気記録の用
に供する磁気テープ、磁気カード或は磁気ディスク等の
磁気記録媒体の前記磁性層の組成に関する。

（発明の背景） 近時磁気記録林料の使用頻度の増大、要求性能の高度、
機能範囲の拡大に伴い、記録の高密度化、８７Ｎ比等電
磁変換性能の向上のため、鉄を主成分としＢＥＴ値の大
きい微粉末金属磁性粉を用いる技術が種々提案され逐次
実用に移されている。

しかしＢＥＴ値の高い金属磁性粉は酸化され易く電磁変
換特性の劣化が起り易く、例えばスチル１偉の再生時に
は繰返される磁性層表面摺擦による摩擦熱のために磁性
が劣化し表面状態の損傷とスチル耐久性に問題を生じ、
また金属磁性粉の高い表面活性のため％ＫＢＢＴ値４ｏ
ぜ７１以上になると均一分散が著しく困難となる等の問
題を蔵している。

一方、電磁変換特性の他に物性的に安定走行性、耐用性
に対する要求も強く、磁気記録媒体（以後総括して磁気
テープと称する）表面のＱ１擦抵抗の低下、耐摩耗性の
向上が必要とされる。

磁気テープの走行性の改良くけ該表面の摩擦面積を滑り
支点の集合にまで減少させ表面滑り性を高める固体粉末
（マット剤）の添加、或は該表面の摩擦係数を減少させ
表面潤滑性を上げる界面活性剤の添加が行われている。

前記界面活性剤は磁性粉をはじめとする各種固体粉末の
分散性の向上にも大いに活用される。

前記磁気テープの表面層り性を高めるマット剤の非磁性
固体粉末と同様な非磁性固体粉末として磁気テープの巡
路のガイドピン或は磁気ヘッドの磁気回路を良好な状態
に保つために磁気テープに添加される研磨剤があり、こ
の悶着は目的機能は異るけれども両機能を同時に果すこ
とができ、且つ用うる素材の種類も殆ど同種のものが適
用される。

前記した非磁性粉として効用あるものの代表として、国
際会議；磁気記録媒体製造法に関するシンポジウム（１
９８３年３月２５〜２７日：ホノルル）に於る「磁気記
録媒体中のセラミック粉末の効用」（’　Ｔｈｅ　Ｒｏ
ｌｅ　ｏｆ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ａｄｄｉ
ｔｉｏｎｓ　ｉｎＭａｇｎｅｔｉｃ　　ｍｅｄｉａ　　
’　　；　　Ｔｈｅ　　８ｙｍｐｏｓｌｕｍ　　ｏｎ　
　ＭａｇｎａｔｉｃＭｅｄｉａ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒ
ｉｎｇ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　、　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　）　　と題する講演（於て
アルミナが紹介され、平均粒径０．３〜０．８μｍのも
のが好しいとされている。

このような非磁性粉は、金属磁性粉が電磁変換特注に関
し充分な温度Ｋまで整えられ且つ充分に分散されていて
も、該非磁性粉の数平均粒径が０．３５μｍ以上大きい
場合には８７Ｎ比等の性能が損われることを実験によっ
て知った。またモース硬度５以下の場合には滑り性への
寄与も研磨性も不充分であることがわかった。

（発明の目的） 本発明の目的は； １、高８７Ｎ比を有する磁気テープ、 ２、高出力の磁気テープ、 ３、走行性のすぐれた磁気テープ の撮倶にある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に磁性層を有する磁気記録媒
体に於いて、前記磁性ＩＩにＢＥＴ値４０シク以上の金
属磁性粉と、平均粒径０．３５μｍ以下でモース硬度５
以上の非磁性粉と、更にアニオン系界面活性剤とを含有
することを特徴とする磁気記録媒体によって達成される
。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る金属磁性粉はＢＥＴ値４０ぜ７１以上の微
粉末であって、本発明に適合して用いられる磁性粉の素
材は、Ｆｅ　−Ｎｌ　−Ｃｏ　、　ｒｅ　−Ｍｎ　−Ｚ
ｎ％Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ、　Ｆｅ−Ｎ１−Ｚｎ、　Ｆ
ｅ−Ｎ１−Ｃｒ−Ｐ％Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ％Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｐ、　　Ｆｅ−Ｎｉ、　　Ｆａ−Ｎ１−Ｍ！１％
Ｃｏ−Ｎ１、Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−人１、Ｆｅ−人
１−Ｐ　等の合金が挙げられ、好しくは鉄が８０原子−
以上の磁性粉である。

更に示差温度変化がω℃まで起らぬことが好しく、更に
８０’Ｃまで起らぬことが好しい。

前記ω℃まで或Ｆｉ（資）℃まで示差温度の起らぬ金属
磁性粉の作成方法としては； （１）　　金属磁性粉の表面を熱的に安定な高分子化合
物（例えばポリアミド對脂等）で被覆する方法、（２）
金属磁性粉の表面を徐酸化し安定な酸化物表面層を形成
する方法、 （３）金属磁性粉自体く合金組成成分として姐、人１．
Ｓｉ、Ｍｇ％Ｃｕ或はＰ等及び／またはそれらの化合物
を含有もしくは被着させる方法が挙げられる。

本発明は上記いづれの方法によってもよいが、実効磁性
が大きく高密度記録に好都合であ）、バインダーとの親
和性がよく且つ分散性のよい（３）の方法によった金属
磁性粉が好しく、他の（１）及び（２）の方法によるも
のは必要に応じ補助的に用いることが好しい。

前記示差温度変化は合金組成について熱的に安定なアル
ミナ、石英等の規準物質と共に該金属磁性粉を一定加熱
速度で加熱し両者間に生じた温度差（よって両者間のエ
ネルギー状態として求められるものである。但しＸ線マ
イクロアナライザで検出されない炭素、水素及び酸素に
ついては合金組成取分として無視される。伺示差ａ度変
化の測定は「新実験化学講座２．基礎技術」（日本化学
合繊）等が参照できる。

合金組成にＡＩ及び／または人１化合物を含有させる場
合には金属ＡＩ換算で人１原子重ｔ’ｓ＜以後ａｔ、ｗ
ｔ、１と記す）で０．５〜２０　、好しくは１〜２０ａ
ｔ、ｗｔ、ｑｂである＠　０−５　ａｔ、Ｗｔ４　　よ
り少いと熱安定性または耐酸化性が不充分となり、電磁
変換特性の保存安定性、スチル耐久性等が不充分になる
。

またＳｔ及び／または８ｉ化合物を含有させる場合には
Ｓ１換算でｌ　ａｔ、ｗｔ、慢以下、好しくは０・５ａ
ｔ、ｗｔ、優以下であり、場合によってはＱ、ｌａｔ、
ｗｔ、饅以下でもよい。

更Ｋまた合金組成としてＮ１及び／またはＮｉ化合物を
含有させる場合には、電磁変換特性の面から３０　ａｔ
、ｗｔ、　憾以下、更に好しくは２０ａｔ、ｗｔ、　Ｔ
ｏ以下である。

本発明に係る金属磁性粉はＢ）３Ｔ値４０７７１″／１
以上としてＳ／Ｎ比等の電磁変換特性を保証するもので
あるがこれによって８　ｍｍ　　ビデオテープ等の高密
度記碌性を満足させることができる。

しかしながらＢＥＴ値が４０ｍ１１１以上となると分散
性が甚だ劣化し、８７Ｎ比の低下、出力低下を招き易い
が、後述する本発明に係るアニオン系界面活性剤の使用
で回避することができる。

尚金属磁性粉のＢＥＴ値はＢＥＴ法によって求めた比表
面積である。該ＢＥ’ｒ法（Ｂｒｕｎａｕｅｒ　−Ｂｍ
ｍｅｔｔ　−Ｔｅ１ｌｅｒ法）の比表面積の測定は、ま
ず、粉末ｔ−２５０℃前後で（資）〜ω分加熱処理しな
がら脱気して、該粉末に吸着されている本のを除去し、
その後、測定装置に導入して、窒素の初期圧力を０．５
　ｋｇγ／７ＦＬＩに設定し、窒素により液体窒素温度
（−１９５℃）で吸着測定を行なう（詳しくはＪ・Ａｍ
ｅ、　Ｃ：ｈｅｍ、　８ｏｃ　、　６０３０９　（１９
３８）　　ｔ’参照）。

伺、分散性等によりＢＥＴ値は１２０ｍ／ｊ’以下であ
ることが好ましい。

本発明に係わる数平均粒径０．３５μｍ以下のモース硬
度５以上の非磁性粉としては、有機質粉末、無機質粉末
或はそれらの混合物が用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、ベンゾグアナ
ミン系聞脂粉末、メラミン系對脂粉末、が好ましいが、
ポリイミド系樹脂粉末停も使用でき、無機質粉末として
は酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコ
ニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−
Ｆｅ、０．、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化
硼素、窒化珪素、弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙られ
る。

本発明に用いる非磁性粉の平均粒径’ｔ−０，３５μｍ
以下として８７Ｎ比を良好に保っているが、好しくは帆
０５μｍ以上０．３５μｍ未満とすることによって８／
Ｎ比の向上を図ることができる。

尚この種度の微細粒径になると後述のアニオン系界面活
性剤の助けが必須となる。

これらの非磁性粉は、予め脂肪酸、脂肪酸エステル或は
その他界面活性剤で表面処理されでいてもよい、該方法
にりいては特開昭５９−８２６３０吟、同５９−８２６
３３号及び同５９−８２６３４号等を参照できる。

本発明に係るアニオン系界面活性剤としては；（１）燐
酸エステル類、（２）含有機陰性基モノマーと含活性二
重結合七ツマ−の共重合体、（３）高級脂肪酸類、（４
）硫駿エステル類及び（５）スルホン酸塩類等が挙げら
れる。

（１）燐酸エステル類 本発明に用いられる燐酸エステル類は下記一般式で表わ
される。

一般式 ％式％ 式中Ｘ及びＸ′はＯＨ基、０Ｍ基（Ｍは金属原子）或は
Ｒ，０（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）ｎ、基を表わす、但し前記一
般式に於てＸ、Ｘ／のうち少くとも１つはＲ，０（ＣＨ
。

ＣＨｇ　Ｏ）ｎＩ基であり、共１１ＣＲ，Ｕ　（Ｃ１−
１，ＣＨ，０）ｎ、基である時は、Ｘ及びＸ′関に於て
Ｒ，、ｎ、は夫々同じでも異っていてもよい。

Ｍはアルカリ金属（例えばに％Ｎｍ等）、アルカリ土類
金属（例えばＢａ、　Ｃａ、　Ｍｇ等）或はアルミニウ
ム原子を゛表わす。

Ｒ，Ｆｉ炭素原子数１〜３０個、好しくは２〜２４個の
アル中ル基、アルキルアリール基またはアリール基金表
わし、アルキルアリール基、アリール基ｎ好り、＜ハア
ルキルフェニル基、フェニル基である。

ｎ、は１〜２００の正数、好しくは３〜１５ｏである。

尚該燐酸エステルは、Ｒ１及びｎＩ　を合目的に選定す
ることによってＨＬ　Ｂ　（ｂｙｄｒｏｐ旧１ｅ　Ｉｙ
ｐｏｐｈ目Ｃｂａｌａｎｃｅ　）を調節し、ＨＬＢＩＯ
〜１４とすることが好しい。

また該燐酸エステルの添加ｔけ金属磁性粉１００重１部
に対し１〜１０重緻部であり、好しくは２〜７重置部で
ある。

次に本発明に係る燐酸エステルを具体的に例示する。伺
例示は前記一般式 ％式％）］ に於てＸｆたはＸ′のみを示し、これＫよってＸま九Ｆ
ｉｘ’ｏモノ及びジ燐酸エステル体、並びにモノ燐酸エ
ステル体の場合にけＸまたはＸ′のいづれかｙＵＨ，Ｏ
Ｎａ及びＯＫであるモノ燐酸エステル体を併せて例示す
るものである。

１、　　Ｌ：、Ｈ，，０（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）ｙ２．０ａ
Ｈ＋ｙｏ　（ＣＨａＣＨｔＯ）＠３、　　Ｃ，、ｌ（、
，０（ＣＨ，（ｒ）１．０　）。

６、　Ｃ４Ｈ＊−○引Ｃ）ｌ、ＣＨ，Ｏ）。。

７、　Ｃ，）ｌ、、＜ＩＩ＞０　（ＣＨ，Ｃ）１．０　
）。

８、　　　　　Ｃ，Ｈ，、＜Ｉ＞−０（ＰＨ，ｅＨｌ　
Ｏ）、０９゜ｃ、Ｈ，、Ｑｏ　（ＣＨ，ｃＨ，ｏ　）４
１ｏ、　ｃ、Ｈ，ＱＯ（Ｃ）ｉｔ　ＣＨ２Ｏ）ｓｌｌ、
Ｃ，Ｈ，、ＱＯ（ＣＢ、ＣＨ，０）＠１２、　Ｃｏ　）
Ｉｔ＊ＱＯ（ＣＨｔ　ＣＨａ　Ｏ）ｔ。

１３、　ｃ、Ｈ，、Ｇｏ　（ＣＨ，ＣＨ，０）、。

１４、　Ｃ，）ｌ、、＜Ｉ＞０　（ＣＨ，ｃ）］、ｏ　
）、。

１５、　Ｃ＊Ｈ＋。ＧＯ（ＣＨ，Ｃ’Ｈ，０）ｓ。

１６、　Ｃｅ　”ｎＱＯ（ＣＨｅ　ＣＨａ　Ｏ）＋ｏ。

１７、　Ｃｕ　Ｈ＝ａ＜ンＱ　（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）１８
、　Ｃ１ＩＨ□心＞（ＣＩ（、ｃＨ，Ｕ　）、。

、（２）含有様陰性基モノマーと含活性二重結合モノマ
ーの共重合体 含有様陰性基モノマーを＋Ａ÷、含活性二重結合モノマ
ーを＋Ｂ＋と標記すれば該共重合体は、下記一般式で表
わすことができる。

モノマー峡人斗に含有される有機陰性基としてはカルボ
キシ基、スルホン酸残基、燐酸残基等が挙げられ好しく
はカルボキシ基である。

またモノマー唖人士自体としては、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、メチルマレイン酸、２−ヒド
ロキシエチルアクリルホスフート等が挙げられ、更にこ
れらのアルカリ金属、アルカリ土類金、ｇ、アミン類、
アンモニアとの塩類が加えられる。好しくけアクリル酸
、無水マレイン酸である。

七ツマ−（Ｂ＋としては、スチレン及びスチレン誘４体
ＩＪえばスチレン、２．４−ジメチルスチレン等）、エ
チレン、％不飽２０モノオレフィン類（例えばエチレン
、インブチレン等）、ノーロダン化ビニル類（例えば塩
化ビニル、塩化ビニリデン等）、ビニルエステル類（例
えば酢酸ビニル、酪酸ビニル等）、α−メチレン脂肪族
モノカルボン酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ジエチルアξノエチ
ル等）、アクリル酸またはメタクリル酸誘導体（例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルア
ミド等）、ビニルエーテル類（例えばビニルエチルエー
テル等）、ビニルケトン類Ｎ）ＩＩ、ｔｉｆビニルメチ
ルケトンｌ＄）、Ｎ−ビニル化合物類（例えばＮ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール等）及びビニル
ナフタリン類等が挙げられる。

前記重合度を表わすｍ、、ｎ、の和ｔｏｗ　とすれば平
均重合度ｊｉｉｍ≦１００、好しくは５≦団であり、特
に好しくＦｉ（９）〉ｐ≧４である。

こ＼でｍｌ　、　ＩＩ＠を夫々に１８択し、且つ七ツマ
−＋Ａ＋にアンモニウム塩を誘入セの種類を選ぶ尋の手
段ｔ−ｍじて共重合体［＋Ａ　＋ｒｎ、＋　Ｂ　＋ｎ、
　］のＨＬＢを好しい範囲１０〜１４に調節することが
できる。

咳共本合体の具体例としてはモノマー＋Ａ÷及びモノマ
ー＋Ｂ÷との組合せにより多数の共重合体があり、該共
重合体は従来知られている合成法によって容易に合成す
ることができる。

前記共１合体界１面活性剤どしでは特に下記一般式で示
されるポリカルボン酸系界面活性剤が好ましい。

一般式 （式中、Ｒはビニル化合物、Ｍ’、Ｍ”　Ｆｉ１価の金
属、水素原子、Ｎ１（４、又は有機アンモニウムイオン
、ｐは４〜３ｏの整数）。

上記一般式で示されるポリカルボン酸系化合物のＲのビ
ニル化合物としては、七ツマ−の形で、スチレン、メチ
ルスチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、酢
酸ビニル、ビニルメチルエーテル、ビニルメチルケトン
、Ｎ−ビニルビロール等が例示され、好ましくはスチレ
ン、インブチレン、酢酸ビニル等が例示さる。Ｍｌ、Ｍ
”１価の金属としては、Ｎａ％に％Ｌｉ等が例示され、
好ましくはＮａ、Ｋ１％が例示されふ、有機アンモニウ
ムイオンとしては、テトラメチルアンモニウムイオン、
グロビルトリメチルアンモニウムイオン等が例示され、
好ましくはテトラメチルアンモニウムイオンが例示され
る。

この一般式で示される化合物の具体例として商品名で例
示すると、オロタン７３１８Ｄ、オロタン７３１３Ｄ　
、グライマル８５０、オロタン９０１、オクタン９６０
１オロタン１６５（以上、ローム・アンド・ハース社製
）、ノプコザントＲ１ノプコザントＲＦ人、８Ｎディス
パーザント５０２０．　８Ｎデイスバーザント５０３３
（以上、伊ンノグコ社製）、デモールＰ５デモールＳＴ
、デモールＨＰ　（以上、花王石鹸社製）Ｗｌが挙げら
れる。

上記ポリカルボン酸系界面活性剤の使用駄は、磁性粉末
１００重歇部に対して１．０〜ｌＯ重款部が好ましく、
さらに好ましくは１．５〜５重陵部である。このポリカ
ルボン酸系界面活性剤の添加歇が１．０重凌部より少な
いときはこれらを用いた塗料及び磁性層における磁性粉
末の分散性の効果及び磁性層の耐摩耗性の効果が顕著で
なく、１０］１１ｉ部を超えると磁性層表面ににじみ出
るプルーミング現象を起こしたり、磁性層の塗膜を過度
に可塑化してその強度を低下させることがある。

（３）高級脂肪酸類 本発明に用いられる高級脂肪酸としては炭素原子数１４
以上の飽和または不飽和脂肪酸及びその塩であって、具
体的にはう９リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、リルン酸、リノール酸
、オレイン酸、ベヘン酸、カプリル酸及びこれらのアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アミン類、アンモニアと
の塩が挙げられる。

前記脂肪酸の添加款は金属磁性粉に対し０．２〜ＩＱ　
ｗｔ％、好しくは０．３〜８ｗｔチである。

（４）　　硫酸エステル類 本発明に係る硫醗エステルには下記の種類が挙げられる
。

（４−１）高級アルコール硫酸エステル類Ｒ，０８０，
Ｍ （４−２）オキシ脂肪酸硫酸エステル類Ｒ，（０８０１
Ｍ　）　Ｃ０ＯＲ。

前記一般式中Ｒ１、Ｒ烏は脂肪族炭化水素残基（側光ば
エチル基、（ｔ）ブチル基、オクチル基等）を表わし、
ＭＦｉ水素原子、金属原子（例えばＮａ。

Ｋ等）、アンモニウム基を表わす、具体的な該硫酸エス
テルとしてはラウリル硫酸エステルナトリウム塩、セチ
ル硫酸エステルナトリウム塩、オレイル硫酸エステルナ
トリウム虐、硫酸化オレイン酸ブチル等がある。

（５）　　スルホン酸塩類 本発明に係るスルホン酸塩としては、下記の種類が挙げ
られる。

（５−１）二塩基注脂肪酸エステルスルホン酸塩類 （５−２）脂肪酸アミドスルホンｉ［６１Ｒ，Ｃ０ＮＨ
Ｒ，ＣＨ，ＣＨ，８０，Ｍ（５−３）アルキルアリール
スルポン酸塩類Ｒ６ こ＼に於てＲ１は脂肪族炭化水素残基、Ｍは水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン類、アンモニ
ウム基である。

これらの具体例としては、スルホコハク酸ジー２−エチ
ルヘキシルエステルナトリウム塩及びイポゲンＴ型活性
剤等である。イボゲンＴは次の構造からなっている 省 Ｃ−４，、Ｃ０−Ｎ−（’、Ｈ，ＣＨ，−８０，Ｎａ　
（Ｒ：　Ｈ，ＣＨｌ、Ｆｉｔ　）また、アルキルアリー
ルスルポン酸塩類トシては、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ノニルヘンセンスルホン酸ナトリウム、
イソプロピルナフタレンスルホン酸カリウム等がある。

前記金属磁性粉及び非磁性粉は、ＢＦｔＴ値が大きくな
るほど戒は粒径が小さくなるほど良好な電磁変換特ａ（
Ｓ／Ｎ比″＃）ｔ−与える資質を備えるに到るが、該資
質向上は該粉末の分散が充分であることが前提となる。

しかしＢＥＴ値の増大、粒径の減小は該粉末の分ｅを基
だ困ｍならしめ、上述した界面活性剤の分散力に俟り外
その困難を回避することは難しい、且つその分散力は金
属磁性粉に於てはＢＢＴ値４０ぜ／ｙをすぎ薗ぜ／９、
或は非磁性粉に於ては平均粒径３５μＷＬヲすぎ３０μ
ｍに到れば急激にその効力を顕わす。

本発明に係る金属磁性粉、非磁性粉は磁性塗料液調製前
に予め粉末表面を本発明に係る界面活性剤で先行表面処
理しておいてもよい、尚金属磁性粉の先行表面処理にＦ
ｉＮａ　＋　Ｋａ或はＢａ　　等の金属塩とした界面活
性剤がより効果を上げることが多い。

また該粉末は前記界面活性剤を含有する磁性塗料用液に
直接混合分散させてもよいし、或は前記先行表面処理し
た粉末を磁性塗料用液に添加分散させてもよい、この場
合磁性塗料用液には本発明に係る界面活性剤を含有させ
ておくことが好しい。

また上記舎分散操作に用いる界面活性剤は１種類でもよ
いし２ａｉ以上の混用でもよく、更に各分散操作毎に異
っていてもよい。

本発明に係る磁性層を形成するためのバインダーとして
は、耐摩耗性のおるポリ９レタンが挙げられる。これは
、他の物質に討する接着力が強く、反復して加わる応力
又は屈曲に耐えて機械的に強靭であり、かり翠粍性、耐
候性が良好である。

また更にバインダーとしてポリウレタンの他に、繊維素
系樹脂及び塩化ビニル系共重合体を含有せしめれば、磁
性層中の磁性粉の分散性が向上してその機械的強度が増
大する。但し繊維素系樹脂及び塩化ビニル系共重合体の
みでは層が硬くなりすぎるが、これは上述のポリウレタ
ンの含有によって防止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル停
が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的
に加水分解されていてもよい。塩化ビニル系共重合体と
して、好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共
重合体が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体の例としでは、塩化ビニル−酢酸ビニルアルコール、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無水マレイン酸等が
挙げられる。

また、バインダー組成全体については、上述のポリウレ
タンと、その他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化ビニル系共
重合体との合計駄）との割合は、重１比”ｔ’９０／１
０　−２０／８０であるのが望ましく、８５　／　１５
〜３０　／　７０が更に望ましいことが確認されている
。この範囲を外れて、ポリウレタンが多いと分散不良が
生じ易くなってスチル特性が悪くなり易く、またその他
の樹脂が多くなると表面性不良となり易く、スチル特性
も悪くなり、特にω重量ｌ−を越えると塗膜物性が総合
的にみてあまり好ましくなくなる。

本発明に係わる磁性層のバインダーとして、前記したバ
インダーの他、このバインダーと熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物
が使用されてもよい。熱可塑性樹脂としては、軟化温度
が１５０℃以下、平均分子緻が１０．０００〜２００，
０００　、重合度が約２００〜２．０００　程度のもの
で、例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体等が使用される
。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗希液の状綿で
は２００．０００以下の分子駿であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用される
。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの関に軟
化又は溶融しないものが好ましい、具体的には、例えば
フェノール樹脂、フェ樹脂シ對脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等である
。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、タレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能七ツマ−として、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

本発明に係わる磁気テープの磁性層の耐久性を向上させ
るために磁性層に各株硬化剤を含有させることができ、
例えばインシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネー）（ＭＤＩ）、キ７リレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート（
ＭＩＤＩ）及びこれらインシアネートと活性水素化合物
との付加体などがあり、平均分子ＩとしてＦｉ１００〜
３　、０００の範囲のものが好適である。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（）ＩＭＤＩ）、リジンイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ＴＭ
ＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体等が挙げられる。

これらの脂肪族イソシアネート及びこれらインシアネー
トと活性水素化合物の付加体などの中でも、好ましいの
は分子歇が１００〜３．０００の範囲のものである。脂
肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のインシアネー
ト及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好まし
い。

上記磁性層を形成する塗料には必要に応じて潤滑剤、帯
電防止剤等の添加剤を含有させても良い。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子
数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一
価アルコールからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個
以上の一塩基性脂肪酸とこの脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数２１〜２３個となる一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル等が使用さる。これらの潤滑剤はバインダ
ー１００１歇部Ｋ［して０．２〜２０　　重量部の範囲
で添加される。

また−帯電防止剤としてはカーボンブラックのほかに、
グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸
化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボ
ンブラックグラフトポリｉ−などの導″ｔＩＩＬ注扮末
；サポニン等の天然界面活性剤；アルキレンオー＋？イ
ド系、グリセリン系、クリシドール系専のノニオン界面
活性剤；ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又は
スルホニウムｆ１４等のカチオン界面活性剤；カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基停の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アはノアルコールの硫酸又は燐酸
エステル等の両性活性剤などが挙げられる。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても良
い、これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布時の
希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキナノン等のケトン類
；メタノール、エタノール、プロパツール、メタノール
等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等
のエステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、　ＡＩ、Ｚｎ　　等の
金属、ガラス、ＢＮ、８ｉカーバイド、磁器、陶器等の
セラミックなども使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ湿度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は３０μ７ＦＬ〜１゜趨種度
であり、ドラム状の場合は円命状で用いられ、使用する
レコーダに応じてその型は決められる。

上記支持体と磁性層、バックコート層等の構成層との中
間には接着性を向上させる中間層を設けても良い、更に
必要に応じ保護層等の他の構成層を設けてもよい。

支持体上に上記構成層を形成するための塗布方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレィコート等
が利用できるがこれに限らない。

（実施例） 次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１〜３ 表−１に示す成分をボールミルに仕込み分散させた後、
ミリスチン酸、ブチルステアレート３：１の組成物で先
行表面処理を行い、この磁性塗料を１μｍフィルターで
濾過後、多官能インシアネート５部を添加し、リバース
ロールコータで支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパ
ーカレンダをかけ１部２インチ幅にスリットして本発明
のビデオテ表　　−１ それぞれの例のビデオテープの性能ヲ表−２に示したル
ミ８／Ｎ％　Ｒｆ小出力比−１ｔ−０としたときの相対
１直である。

表−２ 表−２から明かなように本発明の磁気テープはＳ／Ｎ比
及びＲｆ小出力びジッター値が向上している。

（発明の効果） 磁気テープの性能に対する要求が厳しくなる中で磁性層
その他に存在する各種固体粉末は植機粉化が進行しその
均一分散は大きな問題である。＄発明は微粒均一分散に
方集金与えるものとして意義が大きい、。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体に於いて、前記
   磁性層にＢＥＴ値４０ｍ＾２／ｇ以上の金属磁性粉と数
   平均粒径０．３５μｍ以下でモース硬度５以上の非磁性
   粉と、更にアニオン系界面活性剤とを含有することを特
   徴とする磁気記録媒体。