JPS6124401B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6124401B2 JPS6124401B2 JP51037933A JP3793376A JPS6124401B2 JP S6124401 B2 JPS6124401 B2 JP S6124401B2 JP 51037933 A JP51037933 A JP 51037933A JP 3793376 A JP3793376 A JP 3793376A JP S6124401 B2 JPS6124401 B2 JP S6124401B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactive polymer
- vinyl
- photocrosslinkable
- group
- sensitizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光架橋性高分子分散液の製造方法に
関し、特に増感剤を含有する反応性高分子分散液
の製造方法に関する。
関し、特に増感剤を含有する反応性高分子分散液
の製造方法に関する。
従来、光架橋性高分子の製法に関しては、既に
数多くの特許、報文が出されており高分子反応に
よるもの、ビニル重合反応によるもの、縮合反応
によるものなど、いくつかの手法が提唱されてい
る。
数多くの特許、報文が出されており高分子反応に
よるもの、ビニル重合反応によるもの、縮合反応
によるものなど、いくつかの手法が提唱されてい
る。
又、特に、最近では排液対策及び大気中への有
機溶剤の拡散を防ぐ為に、水系溶媒を用いる重合
反応が塗料用樹脂、紙料用サイズ剤などの分野で
検討されている。
機溶剤の拡散を防ぐ為に、水系溶媒を用いる重合
反応が塗料用樹脂、紙料用サイズ剤などの分野で
検討されている。
ところで、光架橋性高分子を含有した組成物を
使用する場合には、通常組成物に増感剤を添加
し、塗膜としたあと光架橋させて不溶化して用い
る。従つて、効果的に光架橋速度を上昇させ、か
つ水系溶媒を用いた組成物の製法の開発がまたれ
ていた。
使用する場合には、通常組成物に増感剤を添加
し、塗膜としたあと光架橋させて不溶化して用い
る。従つて、効果的に光架橋速度を上昇させ、か
つ水系溶媒を用いた組成物の製法の開発がまたれ
ていた。
本発明者は、光架橋性基をもつビニル単量体の
水系での重合たとえば懸濁重合、ラテツクス重合
などの手法を利用することにより、実質的に有機
溶剤を使用しなくてすみ、その上、有機相つまり
単量体相に増感剤を存在させることによつて、増
感剤を含有し、光架橋性高分子として優れた特性
をもつ反応性高分子分散液が得られる事を見出し
た。
水系での重合たとえば懸濁重合、ラテツクス重合
などの手法を利用することにより、実質的に有機
溶剤を使用しなくてすみ、その上、有機相つまり
単量体相に増感剤を存在させることによつて、増
感剤を含有し、光架橋性高分子として優れた特性
をもつ反応性高分子分散液が得られる事を見出し
た。
本発明の目的は次の通りである。第１に、水系
溶媒を用いて合成された反応性高分子分散液を提
供するものである。第２に、増感剤を含有した反
応性高分子粒子の分散液を提供するものである。
第３に、油溶性増感剤と必要により着色剤を含有
した反応性高分子分散液を提供することにある。
第４に塗料、印刷インキ、印刷版などに有用な反
応性高分子分散液を提供することにある。第５
に、重合反応終了後、そのまま塗布乾燥し、露光
すると、露光された部分だけ溶剤に不溶化する反
応性高分子分散液を提供することにある。
溶媒を用いて合成された反応性高分子分散液を提
供するものである。第２に、増感剤を含有した反
応性高分子粒子の分散液を提供するものである。
第３に、油溶性増感剤と必要により着色剤を含有
した反応性高分子分散液を提供することにある。
第４に塗料、印刷インキ、印刷版などに有用な反
応性高分子分散液を提供することにある。第５
に、重合反応終了後、そのまま塗布乾燥し、露光
すると、露光された部分だけ溶剤に不溶化する反
応性高分子分散液を提供することにある。
本発明の上述の目的は、水系溶媒中に、親油性
の増感剤及び光架橋性基をもつビニル単量体及び
光架橋性基をもたないビニル単量体を有機相とし
て分散させ、次に前記単量体を重合さて光架橋性
基を有する反応性高分子を形成し、水系溶媒中に
分散した反応性高分子を得ることを特徴とする反
応性高分子分散液の製造方法により効果的に達成
された。なお前記有機相中には必要により着色剤
を存在させることもできる。
の増感剤及び光架橋性基をもつビニル単量体及び
光架橋性基をもたないビニル単量体を有機相とし
て分散させ、次に前記単量体を重合さて光架橋性
基を有する反応性高分子を形成し、水系溶媒中に
分散した反応性高分子を得ることを特徴とする反
応性高分子分散液の製造方法により効果的に達成
された。なお前記有機相中には必要により着色剤
を存在させることもできる。
以下に本発明に用いられる成分、工程などにつ
いて詳述する。
いて詳述する。
光架橋性基とは、不飽和二重結合を有するもの
特に不飽和酸、不飽和カルボニル化合物、アジド
化合物、アリル化合物、スチルベン型化合物など
から誘導されるものを示す。
特に不飽和酸、不飽和カルボニル化合物、アジド
化合物、アリル化合物、スチルベン型化合物など
から誘導されるものを示す。
これらの具体例については、たとえば、ジエ
ー．コーサー（J.Kosar）“ライト センシテイ
ブ システムズ（Light Sensitive Systems）”
ジヨン ウイリー アンド サンズ（John
Wiley ＆ Sons）．1965年発行に詳述されてい
る。それらの中でも、ビニル重合反応に関与せず
効果的に光架橋性基を側鎖に有する反応性高分子
分散液を得るためには、β−位に置換基をもつエ
チレン系不飽和酸から誘導される光架橋性基が最
も優利である。β−位の置換器としては、鎖状な
いし環状の不飽和基、特に芳香族基が最も好まし
い。これらはビニル単量体中に二個以上存在させ
ることもさしつかえない。
ー．コーサー（J.Kosar）“ライト センシテイ
ブ システムズ（Light Sensitive Systems）”
ジヨン ウイリー アンド サンズ（John
Wiley ＆ Sons）．1965年発行に詳述されてい
る。それらの中でも、ビニル重合反応に関与せず
効果的に光架橋性基を側鎖に有する反応性高分子
分散液を得るためには、β−位に置換基をもつエ
チレン系不飽和酸から誘導される光架橋性基が最
も優利である。β−位の置換器としては、鎖状な
いし環状の不飽和基、特に芳香族基が最も好まし
い。これらはビニル単量体中に二個以上存在させ
ることもさしつかえない。
ビニル単量体とは、ビニルないしビニリデン基
を一個有する付加重合性単量体をいう。これら
は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、又はこれらのアミド、ビニル芳香族化合物、
ビニルエーテル、ビニルエステルなどのいずれの
形をもというる。これらの中でも、反応性、合成
の容易さ、入手のし易さなどの点からアクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステルが好都合であ
る。
を一個有する付加重合性単量体をいう。これら
は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、又はこれらのアミド、ビニル芳香族化合物、
ビニルエーテル、ビニルエステルなどのいずれの
形をもというる。これらの中でも、反応性、合成
の容易さ、入手のし易さなどの点からアクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステルが好都合であ
る。
光架橋性基をもつビニル単量体の合成法につい
ては、後に引用する特許に詳述されている。
ては、後に引用する特許に詳述されている。
本発明でいう光架橋性基をもつビニル単量体と
しては、たとえば次式で示されるものがある。
しては、たとえば次式で示されるものがある。
ここで、R1は水素原子又はアルキル基、Ｘは
二価の基たとえばエステル結合、エーテル結合、
アマイド結合などを含有した基、Ｙは前述した光
架橋性基を示す。Ｘとして、特に好ましいのは炭
素数２ないし約10のものである。Ｘが炭素数１以
下の化合物たとえば桂皮酸ビニルは良好な結果を
与えない。これらの具体例としては、発明者らが
既に特願昭45−118、984（西独特許第２、164、
625号）、特開昭49−36794、同49−38987、同49−
60390、同49−103975、同49−107226で示した如
き、β−アリール置換アクリレート基をもつアク
リレート又はメタクリレート、アジド基をもつス
チレン、β−アリールアクリレート基をもつアク
リレート又はメタクリレート、ビニル桂皮酸又は
その誘導体、δ−アリール置換ペンタジエン酸エ
ステル基をもつビニルエーテル、アクリレート又
はメタクリレートなどがある。これらは一種以上
用いられる。
二価の基たとえばエステル結合、エーテル結合、
アマイド結合などを含有した基、Ｙは前述した光
架橋性基を示す。Ｘとして、特に好ましいのは炭
素数２ないし約10のものである。Ｘが炭素数１以
下の化合物たとえば桂皮酸ビニルは良好な結果を
与えない。これらの具体例としては、発明者らが
既に特願昭45−118、984（西独特許第２、164、
625号）、特開昭49−36794、同49−38987、同49−
60390、同49−103975、同49−107226で示した如
き、β−アリール置換アクリレート基をもつアク
リレート又はメタクリレート、アジド基をもつス
チレン、β−アリールアクリレート基をもつアク
リレート又はメタクリレート、ビニル桂皮酸又は
その誘導体、δ−アリール置換ペンタジエン酸エ
ステル基をもつビニルエーテル、アクリレート又
はメタクリレートなどがある。これらは一種以上
用いられる。
これらの中でもアクリレートが最も好都合であ
る。
る。
又、これらの光架橋性ビニル単量体は、得られ
た重合体中に占める割合が重量で約10％以上60％
程度以下を占めれば良く、目的に応じて、通常の
ビニル単量体の一種以上と共重合させることもさ
しつかえない。
た重合体中に占める割合が重量で約10％以上60％
程度以下を占めれば良く、目的に応じて、通常の
ビニル単量体の一種以上と共重合させることもさ
しつかえない。
たとえば、それらの例としては、ビニル芳香族
化合物、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体、
アクリロニトリル、ジエン化合物、ビニルエステ
ル、ビニルエーテルなどがある。
化合物、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体、
アクリロニトリル、ジエン化合物、ビニルエステ
ル、ビニルエーテルなどがある。
塗布して用いる時に、被膜として硬度が要求さ
れる場合には、メチルメタクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリルなどから選ばれたものが10
〜60重量％程度になるように共重合させると好都
合であり、柔かさを要求される用途にはアクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸ブチル、ブタ
ジエンなどが10〜60重量％程度になるように共重
合させると好都合である。又、塗布面との強固な
接着力を要求される分野に於ては、カルボキシ、
ヒドロキシ、Ｎ−メチロール、アマイド、エポキ
シなどの官能基を有する単量体が0.2ないし20重
量％になるように共重合させると好都合である。
これらの組合せ、量的関係は用途に応じて大巾に
変更できることはいうまでもない。又、強固な、
溶剤難溶性の粒子として反応性高分子を得たい場
合には、ポリオールのポリアクリレート又はポリ
メタクリレートの如きゲル化を起しやすい単量体
を併用することもさしつかえない。
れる場合には、メチルメタクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリルなどから選ばれたものが10
〜60重量％程度になるように共重合させると好都
合であり、柔かさを要求される用途にはアクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸ブチル、ブタ
ジエンなどが10〜60重量％程度になるように共重
合させると好都合である。又、塗布面との強固な
接着力を要求される分野に於ては、カルボキシ、
ヒドロキシ、Ｎ−メチロール、アマイド、エポキ
シなどの官能基を有する単量体が0.2ないし20重
量％になるように共重合させると好都合である。
これらの組合せ、量的関係は用途に応じて大巾に
変更できることはいうまでもない。又、強固な、
溶剤難溶性の粒子として反応性高分子を得たい場
合には、ポリオールのポリアクリレート又はポリ
メタクリレートの如きゲル化を起しやすい単量体
を併用することもさしつかえない。
又、重合方法としては、ラジカル重合法が最も
好都合であり、アゾ化合物、過酸化物、レドツク
ス系開始剤などが用いられる。
好都合であり、アゾ化合物、過酸化物、レドツク
ス系開始剤などが用いられる。
重合反応の手法、開始剤濃度、反応温度、時
間、添加剤などについては、“エンサイクロピデ
イア オブ ポリマー サイエンス アンド テ
クノロジー（Encyclopedia of Polymer Science
and Technology）”インターサイエンス パブ
（Interscience Pub）．に詳しい。
間、添加剤などについては、“エンサイクロピデ
イア オブ ポリマー サイエンス アンド テ
クノロジー（Encyclopedia of Polymer Science
and Technology）”インターサイエンス パブ
（Interscience Pub）．に詳しい。
単量体の仕込み濃度としては、重合反応終了後
に、固型分濃度が約20〜50重量％になるようにす
ることが、その後の用途との関係から特に好まし
い。
に、固型分濃度が約20〜50重量％になるようにす
ることが、その後の用途との関係から特に好まし
い。
又、増感剤としては、水系溶媒中で、ビニル単
量体の占める相つまり有機相への分配係数と水相
へのそれとが差のあるもの、特にメチルエチルケ
トン、ベンゼン等に溶解しうる（約５重量％以
上）、親油性のものが好都合である。親水性の増
感剤を用いた場合には、重合反応に際して、重合
体粒子中に効果的に取り込まれることがなく、反
応性高分子として塗布する場合にも局部的に存在
し、光架橋速度にムラを生じさせる原因となり好
ましくない。又、増感剤については、前述のコー
サー（Kosar）の著書の第４章および第５章に詳
しいが、それらの中でもラジカル重合反応を禁止
しないものが好都合である。たとえば骨格にもよ
るが芳香族キノン、芳香族ニトロ化合物よりは、
芳香族ケトン、アシロインないしアシロインエー
テルなどがより好都合である。増感剤がラジカル
重合を禁止するかどうかは、メタクリル酸メチル
中に増感剤を５重量％程度溶解ないし分散させ
て、アゾ化合物を開始剤として窒素ガス雰囲気
に、70℃で１時間程度保持する、塊状重合によつ
て簡単に決定できる。
量体の占める相つまり有機相への分配係数と水相
へのそれとが差のあるもの、特にメチルエチルケ
トン、ベンゼン等に溶解しうる（約５重量％以
上）、親油性のものが好都合である。親水性の増
感剤を用いた場合には、重合反応に際して、重合
体粒子中に効果的に取り込まれることがなく、反
応性高分子として塗布する場合にも局部的に存在
し、光架橋速度にムラを生じさせる原因となり好
ましくない。又、増感剤については、前述のコー
サー（Kosar）の著書の第４章および第５章に詳
しいが、それらの中でもラジカル重合反応を禁止
しないものが好都合である。たとえば骨格にもよ
るが芳香族キノン、芳香族ニトロ化合物よりは、
芳香族ケトン、アシロインないしアシロインエー
テルなどがより好都合である。増感剤がラジカル
重合を禁止するかどうかは、メタクリル酸メチル
中に増感剤を５重量％程度溶解ないし分散させ
て、アゾ化合物を開始剤として窒素ガス雰囲気
に、70℃で１時間程度保持する、塊状重合によつ
て簡単に決定できる。
これらの中でも本発明に特に有用なものはベン
ゾインエーテル（炭素数１ないし約８のアルキル
又はアラルキルエーテル）であり、芳香族キノ
ン、芳香族ニトロ化合物を用いる場合には、ビニ
ル単量体の転換率が80％以上の段階で加えること
が望ましい。
ゾインエーテル（炭素数１ないし約８のアルキル
又はアラルキルエーテル）であり、芳香族キノ
ン、芳香族ニトロ化合物を用いる場合には、ビニ
ル単量体の転換率が80％以上の段階で加えること
が望ましい。
これら増感剤は、生成する重合体の約１〜20重
量％、好ましくは３〜８％程度になるように用い
られる。
量％、好ましくは３〜８％程度になるように用い
られる。
水系溶媒としては、水、又はそれに約20重量％
程度以下の極性又は無極性の有機溶剤を添加した
ものをさし、その他に果面活性剤、増粘剤、帯電
防止剤、可塑剤、PH指示薬、酸又は塩基、紫外線
吸収剤、螢光増白剤、磁性体など、たとえば、ポ
リオキシエチレンアルキルサルフエートソーダ
塩、ポリオキシエチレンアリールサルフエートソ
ーダ塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフエー
ト燐酸エステル、ポリビニルアルフール、
CMC、ノニルフエノキシポリエチレンオキサイ
ド、ソルビタンラウレートなどを含ませることも
さしつかえない。
程度以下の極性又は無極性の有機溶剤を添加した
ものをさし、その他に果面活性剤、増粘剤、帯電
防止剤、可塑剤、PH指示薬、酸又は塩基、紫外線
吸収剤、螢光増白剤、磁性体など、たとえば、ポ
リオキシエチレンアルキルサルフエートソーダ
塩、ポリオキシエチレンアリールサルフエートソ
ーダ塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフエー
ト燐酸エステル、ポリビニルアルフール、
CMC、ノニルフエノキシポリエチレンオキサイ
ド、ソルビタンラウレートなどを含ませることも
さしつかえない。
こうして得られる反応性高分子分散液は、重合
体粒子中に増感剤が含有されている為に、そのま
ま塗布ないし噴霧乾燥して分離された後に塗布さ
れても、被膜を形成した際の光架橋速度が著るし
く速いという利点がある。
体粒子中に増感剤が含有されている為に、そのま
ま塗布ないし噴霧乾燥して分離された後に塗布さ
れても、被膜を形成した際の光架橋速度が著るし
く速いという利点がある。
又、上述の重合反応の際に、有機又は無機の着
色剤たとえば白色ないし着色顔料たとえば二酸化
チタン、酸化コバルト、フタロシアニンブルー、
酸化亜鉛、硫化セレン、カーボンブラツクなどを
約５ないし60重量％程度併用することもできる。
このように着色剤を添加しておくと、塗膜として
光架橋反応させ現像した際に、露光部のみが着色
された状態として残るという利点がある。
色剤たとえば白色ないし着色顔料たとえば二酸化
チタン、酸化コバルト、フタロシアニンブルー、
酸化亜鉛、硫化セレン、カーボンブラツクなどを
約５ないし60重量％程度併用することもできる。
このように着色剤を添加しておくと、塗膜として
光架橋反応させ現像した際に、露光部のみが着色
された状態として残るという利点がある。
又、本発明の反応性高分子分散液を光架橋させ
るに際しては、通常の電磁波、又は粒子線たとえ
ば、太陽光、紫外ランプ、水銀ランプ、レーザー
光などが有効であり、画像状に露光することもさ
しつかえない。
るに際しては、通常の電磁波、又は粒子線たとえ
ば、太陽光、紫外ランプ、水銀ランプ、レーザー
光などが有効であり、画像状に露光することもさ
しつかえない。
以下に実施例をあげて説明する。
実施例 １
β−シンナモイロキシエチルアクリレート２
ｇ、メチルメタクリレート２ｇ、ブチルメタクリ
レート２ｇ、ベンゾインヘキシルエーテル0.1
ｇ、アゾビスイソブチロニトリル0.04ｇを秤りと
り、２ｇの燐酸水素ナトリウム、0.1ｇのポリビ
ニルアルコールを溶解した10ｇの水の中に分散し
た。これに窒素ガスを通じながら激しく撹拌し、
70〜85℃に30分間保持した。こうして、増感剤を
含有した反応性高分子分散液を得た。
ｇ、メチルメタクリレート２ｇ、ブチルメタクリ
レート２ｇ、ベンゾインヘキシルエーテル0.1
ｇ、アゾビスイソブチロニトリル0.04ｇを秤りと
り、２ｇの燐酸水素ナトリウム、0.1ｇのポリビ
ニルアルコールを溶解した10ｇの水の中に分散し
た。これに窒素ガスを通じながら激しく撹拌し、
70〜85℃に30分間保持した。こうして、増感剤を
含有した反応性高分子分散液を得た。
実施例 ２
β−シンナモイロキシエチルアクリレート10
ｇ、メチルメタクリレート５ｇ、エチルアクリレ
ート４ｇ、アクリロキシプロピオン酸0.5ｇ、ベ
ンゾインメチルエーテル１ｇ、をノニルフエノキ
シペンタエチレンオキシブタンスルホン酸ソーダ
塩0.3ｇを溶解した水50ml中に分散した。窒素ガ
スを通じながら、激しく撹拌し65゜〜80℃に25分
間保持した。ついでミヒラーケトン0.3ｇを添加
し、更に60℃に15分間保持した。こうして反応性
高分子分散液を得た。
ｇ、メチルメタクリレート５ｇ、エチルアクリレ
ート４ｇ、アクリロキシプロピオン酸0.5ｇ、ベ
ンゾインメチルエーテル１ｇ、をノニルフエノキ
シペンタエチレンオキシブタンスルホン酸ソーダ
塩0.3ｇを溶解した水50ml中に分散した。窒素ガ
スを通じながら、激しく撹拌し65゜〜80℃に25分
間保持した。ついでミヒラーケトン0.3ｇを添加
し、更に60℃に15分間保持した。こうして反応性
高分子分散液を得た。
実施例 ３
ノニルフエノキシポリエチレンオキシフオスフ
エート0.15ｇ、ノニルオキシポリエチレンオキシ
サルフエートソーダ塩0.2ｇ、亜硫酸ソーダ0.015
ｇを水10mlに溶解した。これに窒素ガスを通じな
がら65℃〜75℃に加熱撹拌し、次のＡ、Ｂ液を
別々に同時に滴下した。
エート0.15ｇ、ノニルオキシポリエチレンオキシ
サルフエートソーダ塩0.2ｇ、亜硫酸ソーダ0.015
ｇを水10mlに溶解した。これに窒素ガスを通じな
がら65℃〜75℃に加熱撹拌し、次のＡ、Ｂ液を
別々に同時に滴下した。
Ａ液：過硫酸アンモニユウム0.05ｇを水３mlに溶
解したもの。
解したもの。
Ｂ液：β−スチリルアクリロキシエチルアクリレ
ート１ｇ、β−シンナモイロキシエチルアクリ
レート３ｇ、メチルメタクリレート３ｇ、ブチ
ルアクリレート２ｇ、ベンゾインエチルエーテ
ル１ｇ、二酸化チタン１ｇを充分撹拌したも
の。
ート１ｇ、β−シンナモイロキシエチルアクリ
レート３ｇ、メチルメタクリレート３ｇ、ブチ
ルアクリレート２ｇ、ベンゾインエチルエーテ
ル１ｇ、二酸化チタン１ｇを充分撹拌したも
の。
15分間で滴下を終了し、１時間ほど65〜75℃に
保持した。
保持した。
こうして得られた反応性高分子分散液を陽極酸
化処理したアルミ板上に、乾燥膜厚２μになるよ
うに塗布した。ついで、30cmの距離から、450W
高圧水銀灯を用いて２分間照射したところ、照射
された部分は有機溶媒に不溶となつた。
化処理したアルミ板上に、乾燥膜厚２μになるよ
うに塗布した。ついで、30cmの距離から、450W
高圧水銀灯を用いて２分間照射したところ、照射
された部分は有機溶媒に不溶となつた。
Claims (1)
- １ 水系溶媒中に、親油性の増感剤及び光架橋性
基をもつビニル単量体及び光架橋性基をもたない
ビニル単量体を有機相として分散させ、次に前記
単量体を重合させて光架橋性基を有する反応性高
分子を形成し、水系溶媒中に分散した反応性高分
子を得ることを特徴とする反応性高分子分散液の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3793376A JPS52121085A (en) | 1976-04-05 | 1976-04-05 | Reactive high polymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3793376A JPS52121085A (en) | 1976-04-05 | 1976-04-05 | Reactive high polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52121085A JPS52121085A (en) | 1977-10-12 |
| JPS6124401B2 true JPS6124401B2 (ja) | 1986-06-11 |
Family
ID=12511346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3793376A Granted JPS52121085A (en) | 1976-04-05 | 1976-04-05 | Reactive high polymers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52121085A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5667848A (en) * | 1979-11-08 | 1981-06-08 | Nippon Paint Co Ltd | Photosensitive resin composition |
| JPS56114941A (en) * | 1980-02-15 | 1981-09-09 | Nippon Paint Co Ltd | Photosensitive resin composition |
| JPS5988732A (ja) * | 1982-11-13 | 1984-05-22 | Nippon Paint Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
-
1976
- 1976-04-05 JP JP3793376A patent/JPS52121085A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52121085A (en) | 1977-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4322491A (en) | Mixture which is polymerizable by radiation, and radiation-sensitive copying material prepared therewith | |
| JP3740367B2 (ja) | 共重合体 | |
| DE2453428A1 (de) | Photopolymerisierbare masse | |
| JPH0447812B2 (ja) | ||
| US4853448A (en) | Perfluoroalkyl group-containing copolymers | |
| CA1329043C (en) | Photopolymerizable composition | |
| US5037961A (en) | Polymerizable aryldiazosulphonates diazosulphonate groups and ethylenically unsaturated groups bound to aromatic radicals | |
| US5262278A (en) | Storage-stable solution of a carboxyl-containing copolymer and production of photosensitive coatings and offset printing plates | |
| US5397675A (en) | Alkali developable photosensitive resin composition containing oil-soluble diazo resin | |
| CA1046189A (en) | Polymers having active methylene group | |
| US4221859A (en) | Photopolymerizable composition with oxalic acid photoinitiator | |
| JP3208602B2 (ja) | α，β−不飽和ニトリルを有する脂環式多環族とメタクリレート誘導体との共重合体 | |
| JPS6010243A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JPS6249612B2 (ja) | ||
| JPS5944045A (ja) | メルカプト変性ポリブタジエン系感光性樹脂 | |
| JP2004355023A (ja) | レジスト組成物 | |
| JPH0248105B2 (ja) | Kankoseijushisoseibutsu | |
| US3909273A (en) | Photopolymerization utilizing diazosulfonate and aromatic hydroxy compounds | |
| JPS60252341A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| US5939148A (en) | Visible laser-curable composition | |
| JPS59107343A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JP3109868B2 (ja) | 光硬化性着色組成物 | |
| JPS6165235A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JPS62288603A (ja) | 高感度光重合性組成物 | |
| JP2834513B2 (ja) | 帯電防止剤 |