JPS61246252A - 音響機材用樹脂組成物 - Google Patents
音響機材用樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Details Of Audible-Bandwidth Transducers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[産業上の利用分野]
この発明は、音響機材用に好適な樹脂組成物に関する。
[従来の技術およびその問題点1
近年、音響機材たとえばスピーカ′−ボックス、プレー
ヤーハウジング、ラジカセハウジング等は、プラスチッ
ク製である。この種音響機材は、その音響特性を良好な
ものとするために、内部損失(tanδ)、弾性率およ
び比重が大きいことが要求される。 しかしながら、音響特性の向上の一環として比重を高め
るために、熱可塑性樹脂に、たとえば金属等の充填剤を
、特に50重量%を越える多量の配合量で配合すると1
次のような欠点を生じる。 すなわち。 ■成形時に金属粉末による混線機、成形機等を著しく摩
耗損傷させる。 ■混線機、成形機内に金属粉末が凝集、付着したりし、
これが焼結、固化したりして、ペレットおよび成形品の
生産性がきわめて悪化する。 ■成形品の機械的強度が十分でない。 ■成形品の連続生産時に、成形品の重量差、密度差が大
きく、寸法安定性にバラツキを生じる。 しかも、特に金属粉末の配合量が70重量%を越えるよ
うになると、前記■〜@の欠点が顕著になると共に、成
形性が悪化し、射出成形時においてはゲート径を大きく
してダイレクトゲートにしないと成形が困難となるので
、不十分ながらも小さな部品等の成形品に限定され、た
とえば大型スピーカーボックス等のような大型の成形品
に成形するのには不適当である等の問題点がある。 このような欠点を回避するために、前記金属粉末の配合
量を50重量%よりも少なくしたのでは、確かに成形加
工性が良好で小型の成形品、大型の成形品等いずれにも
成形加工することができることとなるのであるが、音響
機材に必要な高比重、大きな機械的強度大きな内部損失
等が得られない。 この発明は前記番情に基いてなされたものである。 すなわち、この発明の目的は、前記問題点を解決し、5
0重量%以上の金属粉末等を配合しながらも、成形性に
優れると共に機械的強度に優れ。 しかもペレットの成形性および生産性が高く、成形時に
混線機、成形機等を損傷摩耗せず、音響特性の良好な音
響機材に好適に成形加工可能な樹脂組成物を提供するこ
とにある。 [前記問題点を解決するための手段] 前記問題点を解決するためのこの発明の概要は、ポリア
ミド系樹脂50〜5重量部と、亜鉛粉末および/または
亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属酸化物粉末5
0〜95重量部との合計100重量部に対し、チタン酸
カリウム繊維1〜10重量部、変性ポリオレフィン1〜
10重量部および滑剤0.1−1.0重量部を含むこと
を特徴とする音響機材用樹脂組成物であり、この音響機
材用樹脂組成物は、内部損失1弾性率、および比重が大
きい成形品に加工することができるので、音響特性の優
れた音響機材に好適であり、しかも、混線時、成形時に
混線機、成形機等に著しい損傷摩耗を生じさせない等の
優れた性質を有する。 前記ポリアミド系樹脂としては、特に制限がなく、様々
なものを使用することができる。大別すると、(1)脂
肪族ラクタムの開環重合により得られるもの、(2)脂
肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸または芳香族ジカル
ボン酸の重縮合により得られるもの、(3)アミノ酸の
縮重合により得られるもの、等が有り、その他各種ナイ
ロン七ツマ−の重合により得られる共重合体が挙げられ
る。そして、このような合成法により、高分子鎖中に−
CONH−基を生成させて各種のポリアミドが製造され
るのである。 前記(1)に属するものとして、 ナイロン6(ε−カプロラクタムより)ナイロン12(
ラウリルラクタムより)↓ −NH(CH2)。−+CO− 前記(2)に属するものに。 ナイロン66[ヘキサメチレンジアミン(HMD)とア
ジピン酸] ナイロン610(HMDとセバシン酸)ナイロン612
(l(MDとドデカジオン酸)MXD 、ナイロン6[
メタキシレンジアミン(MXD)とアジピン酸] H2N(CH2)nNHz + HOO(:(GHz)
s−2cOOH+−NH(GHz)。NHCO(CTo
)*−2GO−+ H20前記(3)に属するものに
、 ナイロン11 H2N−(GHz)+o−(:OOH−+NH(CHz
)+oCO−+ H2O等がある。これらの中でも特に
ナイロン6、ナイロン66を使用するのが好ましい。 次に、この発明では第2成分として前記亜鉛粉末および
/または亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属酸化
物粉末を使用する。 ここで、亜鉛で表面を被覆する金属粉末若しくは金属化
合物粉末としては、鉄、酸化鉄、銅、酸化鉛等の粉末が
挙げられる。このような金属粉末若しくは金属化合物粉
末を亜鉛でその表面を被覆する方法については特に制限
がなく、たとえば(1)金属粉末若しくは金属化合物粉
末に溶融亜鉛を噴射塗着する方法、(2)溶融亜鉛中に
金属粉末若しくは金属化合物粉末を投入し、撹拌する方
法が挙げられる。なお1表面を被覆する亜鉛の厚さは0
.5〜3ルの範囲が好適である。また、粉末の粒径は通
常1−151L、好ましくは4〜6ルである。 前記ポリアミド系樹脂(第1成分)と亜鉛粉末および/
または亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属酸化物
粉末(第2成分)との配合割合は、前記第1成分が50
〜5重量部、好ましくは40〜10重量部、前記第2成
分が50〜95重量部、好ましくは60〜90重量部で
ある。ここで前記第1成分の配合割合が50重量部を越
えると、成形品の機械的強度が劣り、しかも比重も軽く
なるので好ましくない、一方、前記第1119分の配合
割合が5重量部未満であると、混線機、成形機等の摩耗
損傷を生じたり、その内部に付着、焼結、固化が生じ易
くなると共に、成形品の外観に荒れを生じるので好まし
くない。 さらに、この発明では、第3成分としてチタン酸カリウ
ム繊維を使用する。ここでチタン酸カリウム繊維として
は、一般式 %式%) (ただし、式中、nは2〜8の整数を表す、)で示され
るチタン酸カリウムの単結晶繊維が挙げられる。具体的
にはたとえば大塊化学薬品(株)製のチタン酸カリウム
繊維(商品名:Tl5M01平均繊維径0.2〜00−
51L、平均繊維長10〜20ILm、アスペクト比2
0〜100)が好ましく、これをそのまま使用すること
ができる。また、このチタン酸カリウム繊維として、ア
ミノシラン等のシランカップリング剤やイソプロピルト
リステアロイルチタネート等のチタネートカップリング
剤で表面処理したものも使用することができる。このよ
うな表面処理したチタン酸カリウム繊維を使用すること
により、無処理のチタン酸カリウム繊維を使用した場合
の樹脂組成物よりも、樹脂組成物の耐摩耗性を改良する
ことができ、しかも機械的強度も向上させることができ
る。ここで、樹脂組成物の耐摩耗性とは混線機等および
成形品が摩耗、損傷することが少ない性質を意味するも
のである。 ここで前記第3成分は、前記第1成分および第2成分の
合計100重量部に対して、1〜lO重量部、好ましく
は2〜8重量部の割合で配合される。この第3成分の配
合割合が前記配合割合の下限よりも少ないと、摩擦係数
が大きくなり、成形時に混線機等を摩耗損傷させ易くな
り。 成形品の機械的強度も十分ではなくなることがある。一
方、前記第3成分の配合割合が前記配合割合の範囲を越
えると、成形時に混線機等を摩耗損傷させ易くなり、成
形品の外観に荒れを生じるので好ましくない。 次にこの発明では、第4成分として変性ポリオレフィン
を使用する。前記変性ポリオレフィンとしては、ポリオ
レフィンを不飽和カルボン酸(その無水物を含む、)あ
るいはその誘導体で変性したもの、ポリオレフィンを液
状ゴムおよび不飽和カルボン酸(その無水物を含む、)
あるいはその誘導体で化学的に変性したものを好適に使
用することができる。ここで、液状ゴムとしては、末端
ヒドロキシル化ポリブタジェンが好適である。この変性
ポリオレフィンを製造するに当っては、ポリプロピレン
等のポリオレフィン、液状ゴl−および不飽和カルボン
酸またはその誘導体をキシレン、トルエン、ヘプタン、
モノクロルベンゼン等の溶媒中でベンゾイルパーオキシ
ド等のラジカル発生剤を用いて反応させれば良い、この
変性ポリオレフィンの製法の詳細については、特開昭5
4−124049号公報に開示しているので、その詳細
な説明を省略する。この発明では、前記変性ポリオレフ
ィンを用いると、ポリアミド系樹脂と亜鉛粉末等との混
和性の向上を図ることができ、しかも、得られる成形品
の衝撃強度の増大を図ることがてきる。ここで、前記第
4成分すなわち変性ポリオレフィンは、前記第1成分と
第2成分との合計100重量部に対して、1〜10重量
部。 好ましくは2〜8重量部で配合される。この変性ポリオ
レフィンの配合割合が前記範囲よりも少ないと、成形品
の機械的強度が低下する。また、この第4成分の配合割
合が前記範囲を越えると、成形品の重量差、密度差が大
きくなると共に成形品の外観に荒れを生じるので好まし
くない。 この発明では、第5成分として、滑剤を用いる。ここで
滑剤としては、たとえば流動パラフィン、天然パラフィ
ン、ツー2クス等の炭化水素系滑剤;高級脂肪酸、オキ
シ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤:脂肪酸の低級アルコール、
ポリグリコール等のアルコール系滑剤;ステアリン酸カ
ルシウム。 ステアリン酸バリウム等の金属石ケン;シリコンオイル
、変性シリコン等のシリコン等が挙げられる。これらの
中でも特に脂肪族系滑剤、アルコール系滑剤、シリコン
等が好適である。ここでこの第5成分は、前記第1成分
および′第2成分の合計量に対して、0.1−10重量
部、好ましくは0.3〜8重量部の割合で配合する。こ
の第5成分の配合割合が前記範囲を下回ると、摩擦係数
が大きくなり、成形が困難になり、しかも混線機等の内
部に付着、焼結、固化し易くなると共に、成形品の重量
差、密度差が大きくなるので好ましくない、一方、この
第6成分の配合割合が前記範囲を越えると、成形時にス
リップを生じ易く、また滑剤が前記第1成分と第2成分
とを分離させてしまい、その結果、混線機等の内部に付
着、焼結、固化し易くなると共に成形品の表面にブリー
ドアウトするので好ましくない。 また、この発明では、第6成分として、カーボンブラッ
クを配合しても良い、このカーボンブラックとしては、
種々の方法で製造した種々のグレードのものを使用する
ことができ、たとえば、ファーネス法、チャンネル法、
サーマル法等により製造したものを使用することができ
る。また。 ゴム用ファーネス、熱分解カーボン、電池用カーボン、
ブラックカラー用カーボン等を使用することができ、ま
た、カーボンブラックの粒子形状についても特に制限が
なく、カーボンファイバーをも使用することができる。 このカーボンファイバーとしては、たとえばパン系カー
ボンファイバー、ピッチ系カーボンファイバー等が挙げ
られる。成形品である音響機材の表面固有抵抗および/
または体積固有抵抗の低下を図るためには、カーボンブ
ラックとして導電性カーボンブラックを使用するのが好
ましい、このようなカーボンブラックは、ライオンアク
ゾ社製のケッチェンブラック[ECDJ−600、比表
面積1300rrI″/g、BET法]を商業的に容易
に入手することができる。このブラックカーボンの配合
量は。 前記第1成分と第2dL分との合計100重量部に対し
て、1〜20重量部、好ましくは1〜lO重量部である
。このカーボンブラックの配合量が前記範囲を下回ると
、特に配合する効果がなくなるばかりか樹脂組成物の摩
擦係数が大きくなって成形が困難となり、しかも混線機
等の内部に付着、焼結、固化等を生じ、音響機材である
成形品の重量差、密度差が大きくなるので好ましくなく
、前記範囲を上回るとカーボンブラックの分散性が悪く
なり、成形品の外観不良となることがある。 この発明に係る音響機材用樹脂組成物は、前記第1成分
〜第5成分を、さらに要すれば第6成分を原料とし、こ
れらを配合することにより得られるのであるが、この発
明の効果を阻害しない限り、必要に応じて適宜に、帯電
防止剤、着色剤。 難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、無機充填
剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加配合することができ
る。 前記帯電防止剤としては、各種の界面活性剤を使用する
ことができる。また、前記着色剤としては、難溶性アゾ
染料、赤色着色剤、カドミウムイエロー、クリームイエ
ロー、チタン白等が挙げられる。前記難燃剤としては、
たとえば、無機系の酸化アンチモン、酸化ジルコン等や
有機系のリン酸エステル、トリクレジルホスフェート等
が挙げられる。前記酸化防止剤としては、トリアゾール
系、サリチル酸系、アクリロニトリル系のものが用いら
れる。さらに前記可塑剤としては、たとえば、フタル酸
ジエステル、ブタノールジエステル、リン酸ジエステル
等が挙げられる。前記無機充填剤としては、炭酸カルシ
ウム、石膏、タルク、マイカ、硫酸バリウム、ガラス繊
維、クラストナイト、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム等が挙げられる。 この発明に係る音響機材用樹脂組成物は、前記ポリアミ
ド系樹脂、亜鉛粉末および/または亜鉛で表面被覆した
金属粉末若しくは金属酸化物粉末、チタン酸カリウム繊
維、変性ポリオレフィン、滑剤およびカーボンブラック
、さらに要すれば前記各種の添加剤を配合することによ
り製造することができる。配合の方法としては、特に制
限は無く、たとえば全成分を予備混合しておき、得られ
た予備混合物を混練する方法、全成分を一度に混合、混
練する方法等が挙げられる。 前記混合乃至混線は、たとえば、リボンブレンダー、タ
ンブルミキサー、ヘンシェルミキサー、オープンロール
、パンバリミキサー、単軸スクリュー押出機、2軸スク
リユ一押出機、単軸往復動スクリュー混線機等により行
なうことができる。 さらに具体的に好ましい混合乃至混線の手順を示すと次
のようである。 すなわち、この発明における原料成分をたとえばヘンシ
ェルミキサー等により配合して得た配合物を、先ず、1
00〜250℃の温度にて高速ミキサーで5〜20分間
混練する。この際の高速ミキサーの回転数は400〜1
000 r 、 p 、 m 。 であり、好ましくは400〜900r、p、m。 である、ここで回転数が40 Or 、 p 、 m
、未満では混線不十分となることがあり、また回転数が
100 Or 、 p 、 m 、を越えると原料温度
が異常に上昇し、原料成分の劣化を生じることがある。 前記混線後、さらに80〜110℃の温度にて低速ミキ
サーで混練する。この混線工程においては、比較的低温
下で混線が進行するので混線物は徐々に冷却されて細か
な塊状のものとなる。ここで、低速ミキサーの回転数は
特に制限がないが。 通常は、100〜2 G Or 、 p 、 m 、で
ある。 このような二段の混線工程を経て得られた混線物を、−
軸押出し機を用いて通常は190〜250℃にて混線押
出しする。この工程は、単なる押出し操作だけではなく
、押出しと共に十分な混線をも行なうことが肝要である
。 このように混線を三段階に分けて十分に行なうわけであ
るが、混練す可き配合物中の金属成分の割合が大きいた
め、混線に際して通常の樹脂組成物に比べて用いる混線
機あるいは押出し機はプラスチック用のもので良いが、
より好ましくは窯業の分野で使用されるものである。 このようにして得られる音響機材用樹脂組成物は、射出
成形、金型成形、押出成形等の各種の成形法により、音
響機材たとえばスピーカーボックス、プレーヤーハウジ
ング、ラジカセハウジング、マイクロフォンのハウジン
グ、テープカセットのケース、電子オルガンや電子ピア
ノのハウジング、ハンドスピーカー等に成形加工される
。 [発明の効果] この発明によると次のような効果を奏することができる
。 (1) この音響機材用樹脂組成物は、亜鉛粉末およ
び/または亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属酸
化物をポリアミド系樹脂との合計量中で50〜95重量
部の割合で配合しているので高い比重を有することとな
り、音波により振動を容易に起さない音響機材に成形加
工することができる。 (2) 第1・〜第5成分を特定量で配合してなるこ
の樹脂組成物の成形品は、内部損失および比重が大きく
て、しかも寸法安定性が良く5機械的強度も大きく、温
度差によって容易に変形しない成形品とすることができ
るので、この樹脂組成物は、丈夫で耐久性のある、しか
も音響特性の良好な音響用機材に好適である。 (3) 第6成分として特に導電性カーボンブラック
を配合した成形品は、表面固有抵抗1体積固有抵抗を減
じるので、電子、電気部品が密集する部位を囲繞するハ
ウジングとして好適である。 (0前記第1成分〜第5成分を配合してなるので、成形
時に、金属粉末による混練機、成形機等の摩耗損傷等が
少なく、しかもペレット生産時に混線機、成形機等内で
金属粉末が付着、焼結、固化することがなく、ペレット
の成形性、生産性が高い、したがって、小型の音響用機
材から大型の音響機材にまで自在に成形することができ
る。 [実施例] 次にこの発明の実施例および比較例を示す。 (変性ポリオレフィンの製造例) ポリプロピレン[メルトインデックス(MI)8g/1
0分、密度0−lHg/am″、商品名:J700G、
出光石油化学(株)製]100重量部と、末端ヒドロキ
シル化1.4−ポリブタジェン(数平均分子量3000
、商品名: Po1y bdR45HT、ARCOCh
e+s、Div−製)5重量部と、無水マレイン酸20
重量部と、ジクミルパーオキサイド1.72重量部と、
キシレン600重量部とを混合し、撹拌下に、120℃
で1時間、その後140℃で3時間加熱して反応を行な
った0反応終了後、定法に従って未反応のブタジェンお
よび無水マレイン酸、溶媒のキシレンを除去して変性ポ
リブタジェンを得た。 (実施例1〜26、比較例1〜18) 第1表に示す配合物を、180℃に加熱した高速ミキサ
ーに供給して600r、p、m、で15分間撹拌混合し
、配合物を伝熱および撹拌熱により200℃にまで昇温
加熱してこれをゲル化させ、十分に混練した。この混線
後、20℃の低速ミキサーで配合物を110℃に冷却し
、微細な塊状となるまで150r、p、m、で撹拌した
0次いで得られた混線物を一軸押出し機(口径50mm
のベント型押出し機、ナカタニ機械製、NVC−59)
により樹脂温度240℃で押出し、3φX5mmのペレ
ットを製造した。このペレットを成形して得たテスト片
につき曲げ弾性率、および密度を次のようにして評価し
た。その結果を第1表に示す。
ヤーハウジング、ラジカセハウジング等は、プラスチッ
ク製である。この種音響機材は、その音響特性を良好な
ものとするために、内部損失(tanδ)、弾性率およ
び比重が大きいことが要求される。 しかしながら、音響特性の向上の一環として比重を高め
るために、熱可塑性樹脂に、たとえば金属等の充填剤を
、特に50重量%を越える多量の配合量で配合すると1
次のような欠点を生じる。 すなわち。 ■成形時に金属粉末による混線機、成形機等を著しく摩
耗損傷させる。 ■混線機、成形機内に金属粉末が凝集、付着したりし、
これが焼結、固化したりして、ペレットおよび成形品の
生産性がきわめて悪化する。 ■成形品の機械的強度が十分でない。 ■成形品の連続生産時に、成形品の重量差、密度差が大
きく、寸法安定性にバラツキを生じる。 しかも、特に金属粉末の配合量が70重量%を越えるよ
うになると、前記■〜@の欠点が顕著になると共に、成
形性が悪化し、射出成形時においてはゲート径を大きく
してダイレクトゲートにしないと成形が困難となるので
、不十分ながらも小さな部品等の成形品に限定され、た
とえば大型スピーカーボックス等のような大型の成形品
に成形するのには不適当である等の問題点がある。 このような欠点を回避するために、前記金属粉末の配合
量を50重量%よりも少なくしたのでは、確かに成形加
工性が良好で小型の成形品、大型の成形品等いずれにも
成形加工することができることとなるのであるが、音響
機材に必要な高比重、大きな機械的強度大きな内部損失
等が得られない。 この発明は前記番情に基いてなされたものである。 すなわち、この発明の目的は、前記問題点を解決し、5
0重量%以上の金属粉末等を配合しながらも、成形性に
優れると共に機械的強度に優れ。 しかもペレットの成形性および生産性が高く、成形時に
混線機、成形機等を損傷摩耗せず、音響特性の良好な音
響機材に好適に成形加工可能な樹脂組成物を提供するこ
とにある。 [前記問題点を解決するための手段] 前記問題点を解決するためのこの発明の概要は、ポリア
ミド系樹脂50〜5重量部と、亜鉛粉末および/または
亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属酸化物粉末5
0〜95重量部との合計100重量部に対し、チタン酸
カリウム繊維1〜10重量部、変性ポリオレフィン1〜
10重量部および滑剤0.1−1.0重量部を含むこと
を特徴とする音響機材用樹脂組成物であり、この音響機
材用樹脂組成物は、内部損失1弾性率、および比重が大
きい成形品に加工することができるので、音響特性の優
れた音響機材に好適であり、しかも、混線時、成形時に
混線機、成形機等に著しい損傷摩耗を生じさせない等の
優れた性質を有する。 前記ポリアミド系樹脂としては、特に制限がなく、様々
なものを使用することができる。大別すると、(1)脂
肪族ラクタムの開環重合により得られるもの、(2)脂
肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸または芳香族ジカル
ボン酸の重縮合により得られるもの、(3)アミノ酸の
縮重合により得られるもの、等が有り、その他各種ナイ
ロン七ツマ−の重合により得られる共重合体が挙げられ
る。そして、このような合成法により、高分子鎖中に−
CONH−基を生成させて各種のポリアミドが製造され
るのである。 前記(1)に属するものとして、 ナイロン6(ε−カプロラクタムより)ナイロン12(
ラウリルラクタムより)↓ −NH(CH2)。−+CO− 前記(2)に属するものに。 ナイロン66[ヘキサメチレンジアミン(HMD)とア
ジピン酸] ナイロン610(HMDとセバシン酸)ナイロン612
(l(MDとドデカジオン酸)MXD 、ナイロン6[
メタキシレンジアミン(MXD)とアジピン酸] H2N(CH2)nNHz + HOO(:(GHz)
s−2cOOH+−NH(GHz)。NHCO(CTo
)*−2GO−+ H20前記(3)に属するものに
、 ナイロン11 H2N−(GHz)+o−(:OOH−+NH(CHz
)+oCO−+ H2O等がある。これらの中でも特に
ナイロン6、ナイロン66を使用するのが好ましい。 次に、この発明では第2成分として前記亜鉛粉末および
/または亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属酸化
物粉末を使用する。 ここで、亜鉛で表面を被覆する金属粉末若しくは金属化
合物粉末としては、鉄、酸化鉄、銅、酸化鉛等の粉末が
挙げられる。このような金属粉末若しくは金属化合物粉
末を亜鉛でその表面を被覆する方法については特に制限
がなく、たとえば(1)金属粉末若しくは金属化合物粉
末に溶融亜鉛を噴射塗着する方法、(2)溶融亜鉛中に
金属粉末若しくは金属化合物粉末を投入し、撹拌する方
法が挙げられる。なお1表面を被覆する亜鉛の厚さは0
.5〜3ルの範囲が好適である。また、粉末の粒径は通
常1−151L、好ましくは4〜6ルである。 前記ポリアミド系樹脂(第1成分)と亜鉛粉末および/
または亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属酸化物
粉末(第2成分)との配合割合は、前記第1成分が50
〜5重量部、好ましくは40〜10重量部、前記第2成
分が50〜95重量部、好ましくは60〜90重量部で
ある。ここで前記第1成分の配合割合が50重量部を越
えると、成形品の機械的強度が劣り、しかも比重も軽く
なるので好ましくない、一方、前記第1119分の配合
割合が5重量部未満であると、混線機、成形機等の摩耗
損傷を生じたり、その内部に付着、焼結、固化が生じ易
くなると共に、成形品の外観に荒れを生じるので好まし
くない。 さらに、この発明では、第3成分としてチタン酸カリウ
ム繊維を使用する。ここでチタン酸カリウム繊維として
は、一般式 %式%) (ただし、式中、nは2〜8の整数を表す、)で示され
るチタン酸カリウムの単結晶繊維が挙げられる。具体的
にはたとえば大塊化学薬品(株)製のチタン酸カリウム
繊維(商品名:Tl5M01平均繊維径0.2〜00−
51L、平均繊維長10〜20ILm、アスペクト比2
0〜100)が好ましく、これをそのまま使用すること
ができる。また、このチタン酸カリウム繊維として、ア
ミノシラン等のシランカップリング剤やイソプロピルト
リステアロイルチタネート等のチタネートカップリング
剤で表面処理したものも使用することができる。このよ
うな表面処理したチタン酸カリウム繊維を使用すること
により、無処理のチタン酸カリウム繊維を使用した場合
の樹脂組成物よりも、樹脂組成物の耐摩耗性を改良する
ことができ、しかも機械的強度も向上させることができ
る。ここで、樹脂組成物の耐摩耗性とは混線機等および
成形品が摩耗、損傷することが少ない性質を意味するも
のである。 ここで前記第3成分は、前記第1成分および第2成分の
合計100重量部に対して、1〜lO重量部、好ましく
は2〜8重量部の割合で配合される。この第3成分の配
合割合が前記配合割合の下限よりも少ないと、摩擦係数
が大きくなり、成形時に混線機等を摩耗損傷させ易くな
り。 成形品の機械的強度も十分ではなくなることがある。一
方、前記第3成分の配合割合が前記配合割合の範囲を越
えると、成形時に混線機等を摩耗損傷させ易くなり、成
形品の外観に荒れを生じるので好ましくない。 次にこの発明では、第4成分として変性ポリオレフィン
を使用する。前記変性ポリオレフィンとしては、ポリオ
レフィンを不飽和カルボン酸(その無水物を含む、)あ
るいはその誘導体で変性したもの、ポリオレフィンを液
状ゴムおよび不飽和カルボン酸(その無水物を含む、)
あるいはその誘導体で化学的に変性したものを好適に使
用することができる。ここで、液状ゴムとしては、末端
ヒドロキシル化ポリブタジェンが好適である。この変性
ポリオレフィンを製造するに当っては、ポリプロピレン
等のポリオレフィン、液状ゴl−および不飽和カルボン
酸またはその誘導体をキシレン、トルエン、ヘプタン、
モノクロルベンゼン等の溶媒中でベンゾイルパーオキシ
ド等のラジカル発生剤を用いて反応させれば良い、この
変性ポリオレフィンの製法の詳細については、特開昭5
4−124049号公報に開示しているので、その詳細
な説明を省略する。この発明では、前記変性ポリオレフ
ィンを用いると、ポリアミド系樹脂と亜鉛粉末等との混
和性の向上を図ることができ、しかも、得られる成形品
の衝撃強度の増大を図ることがてきる。ここで、前記第
4成分すなわち変性ポリオレフィンは、前記第1成分と
第2成分との合計100重量部に対して、1〜10重量
部。 好ましくは2〜8重量部で配合される。この変性ポリオ
レフィンの配合割合が前記範囲よりも少ないと、成形品
の機械的強度が低下する。また、この第4成分の配合割
合が前記範囲を越えると、成形品の重量差、密度差が大
きくなると共に成形品の外観に荒れを生じるので好まし
くない。 この発明では、第5成分として、滑剤を用いる。ここで
滑剤としては、たとえば流動パラフィン、天然パラフィ
ン、ツー2クス等の炭化水素系滑剤;高級脂肪酸、オキ
シ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤:脂肪酸の低級アルコール、
ポリグリコール等のアルコール系滑剤;ステアリン酸カ
ルシウム。 ステアリン酸バリウム等の金属石ケン;シリコンオイル
、変性シリコン等のシリコン等が挙げられる。これらの
中でも特に脂肪族系滑剤、アルコール系滑剤、シリコン
等が好適である。ここでこの第5成分は、前記第1成分
および′第2成分の合計量に対して、0.1−10重量
部、好ましくは0.3〜8重量部の割合で配合する。こ
の第5成分の配合割合が前記範囲を下回ると、摩擦係数
が大きくなり、成形が困難になり、しかも混線機等の内
部に付着、焼結、固化し易くなると共に、成形品の重量
差、密度差が大きくなるので好ましくない、一方、この
第6成分の配合割合が前記範囲を越えると、成形時にス
リップを生じ易く、また滑剤が前記第1成分と第2成分
とを分離させてしまい、その結果、混線機等の内部に付
着、焼結、固化し易くなると共に成形品の表面にブリー
ドアウトするので好ましくない。 また、この発明では、第6成分として、カーボンブラッ
クを配合しても良い、このカーボンブラックとしては、
種々の方法で製造した種々のグレードのものを使用する
ことができ、たとえば、ファーネス法、チャンネル法、
サーマル法等により製造したものを使用することができ
る。また。 ゴム用ファーネス、熱分解カーボン、電池用カーボン、
ブラックカラー用カーボン等を使用することができ、ま
た、カーボンブラックの粒子形状についても特に制限が
なく、カーボンファイバーをも使用することができる。 このカーボンファイバーとしては、たとえばパン系カー
ボンファイバー、ピッチ系カーボンファイバー等が挙げ
られる。成形品である音響機材の表面固有抵抗および/
または体積固有抵抗の低下を図るためには、カーボンブ
ラックとして導電性カーボンブラックを使用するのが好
ましい、このようなカーボンブラックは、ライオンアク
ゾ社製のケッチェンブラック[ECDJ−600、比表
面積1300rrI″/g、BET法]を商業的に容易
に入手することができる。このブラックカーボンの配合
量は。 前記第1成分と第2dL分との合計100重量部に対し
て、1〜20重量部、好ましくは1〜lO重量部である
。このカーボンブラックの配合量が前記範囲を下回ると
、特に配合する効果がなくなるばかりか樹脂組成物の摩
擦係数が大きくなって成形が困難となり、しかも混線機
等の内部に付着、焼結、固化等を生じ、音響機材である
成形品の重量差、密度差が大きくなるので好ましくなく
、前記範囲を上回るとカーボンブラックの分散性が悪く
なり、成形品の外観不良となることがある。 この発明に係る音響機材用樹脂組成物は、前記第1成分
〜第5成分を、さらに要すれば第6成分を原料とし、こ
れらを配合することにより得られるのであるが、この発
明の効果を阻害しない限り、必要に応じて適宜に、帯電
防止剤、着色剤。 難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、無機充填
剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加配合することができ
る。 前記帯電防止剤としては、各種の界面活性剤を使用する
ことができる。また、前記着色剤としては、難溶性アゾ
染料、赤色着色剤、カドミウムイエロー、クリームイエ
ロー、チタン白等が挙げられる。前記難燃剤としては、
たとえば、無機系の酸化アンチモン、酸化ジルコン等や
有機系のリン酸エステル、トリクレジルホスフェート等
が挙げられる。前記酸化防止剤としては、トリアゾール
系、サリチル酸系、アクリロニトリル系のものが用いら
れる。さらに前記可塑剤としては、たとえば、フタル酸
ジエステル、ブタノールジエステル、リン酸ジエステル
等が挙げられる。前記無機充填剤としては、炭酸カルシ
ウム、石膏、タルク、マイカ、硫酸バリウム、ガラス繊
維、クラストナイト、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム等が挙げられる。 この発明に係る音響機材用樹脂組成物は、前記ポリアミ
ド系樹脂、亜鉛粉末および/または亜鉛で表面被覆した
金属粉末若しくは金属酸化物粉末、チタン酸カリウム繊
維、変性ポリオレフィン、滑剤およびカーボンブラック
、さらに要すれば前記各種の添加剤を配合することによ
り製造することができる。配合の方法としては、特に制
限は無く、たとえば全成分を予備混合しておき、得られ
た予備混合物を混練する方法、全成分を一度に混合、混
練する方法等が挙げられる。 前記混合乃至混線は、たとえば、リボンブレンダー、タ
ンブルミキサー、ヘンシェルミキサー、オープンロール
、パンバリミキサー、単軸スクリュー押出機、2軸スク
リユ一押出機、単軸往復動スクリュー混線機等により行
なうことができる。 さらに具体的に好ましい混合乃至混線の手順を示すと次
のようである。 すなわち、この発明における原料成分をたとえばヘンシ
ェルミキサー等により配合して得た配合物を、先ず、1
00〜250℃の温度にて高速ミキサーで5〜20分間
混練する。この際の高速ミキサーの回転数は400〜1
000 r 、 p 、 m 。 であり、好ましくは400〜900r、p、m。 である、ここで回転数が40 Or 、 p 、 m
、未満では混線不十分となることがあり、また回転数が
100 Or 、 p 、 m 、を越えると原料温度
が異常に上昇し、原料成分の劣化を生じることがある。 前記混線後、さらに80〜110℃の温度にて低速ミキ
サーで混練する。この混線工程においては、比較的低温
下で混線が進行するので混線物は徐々に冷却されて細か
な塊状のものとなる。ここで、低速ミキサーの回転数は
特に制限がないが。 通常は、100〜2 G Or 、 p 、 m 、で
ある。 このような二段の混線工程を経て得られた混線物を、−
軸押出し機を用いて通常は190〜250℃にて混線押
出しする。この工程は、単なる押出し操作だけではなく
、押出しと共に十分な混線をも行なうことが肝要である
。 このように混線を三段階に分けて十分に行なうわけであ
るが、混練す可き配合物中の金属成分の割合が大きいた
め、混線に際して通常の樹脂組成物に比べて用いる混線
機あるいは押出し機はプラスチック用のもので良いが、
より好ましくは窯業の分野で使用されるものである。 このようにして得られる音響機材用樹脂組成物は、射出
成形、金型成形、押出成形等の各種の成形法により、音
響機材たとえばスピーカーボックス、プレーヤーハウジ
ング、ラジカセハウジング、マイクロフォンのハウジン
グ、テープカセットのケース、電子オルガンや電子ピア
ノのハウジング、ハンドスピーカー等に成形加工される
。 [発明の効果] この発明によると次のような効果を奏することができる
。 (1) この音響機材用樹脂組成物は、亜鉛粉末およ
び/または亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属酸
化物をポリアミド系樹脂との合計量中で50〜95重量
部の割合で配合しているので高い比重を有することとな
り、音波により振動を容易に起さない音響機材に成形加
工することができる。 (2) 第1・〜第5成分を特定量で配合してなるこ
の樹脂組成物の成形品は、内部損失および比重が大きく
て、しかも寸法安定性が良く5機械的強度も大きく、温
度差によって容易に変形しない成形品とすることができ
るので、この樹脂組成物は、丈夫で耐久性のある、しか
も音響特性の良好な音響用機材に好適である。 (3) 第6成分として特に導電性カーボンブラック
を配合した成形品は、表面固有抵抗1体積固有抵抗を減
じるので、電子、電気部品が密集する部位を囲繞するハ
ウジングとして好適である。 (0前記第1成分〜第5成分を配合してなるので、成形
時に、金属粉末による混練機、成形機等の摩耗損傷等が
少なく、しかもペレット生産時に混線機、成形機等内で
金属粉末が付着、焼結、固化することがなく、ペレット
の成形性、生産性が高い、したがって、小型の音響用機
材から大型の音響機材にまで自在に成形することができ
る。 [実施例] 次にこの発明の実施例および比較例を示す。 (変性ポリオレフィンの製造例) ポリプロピレン[メルトインデックス(MI)8g/1
0分、密度0−lHg/am″、商品名:J700G、
出光石油化学(株)製]100重量部と、末端ヒドロキ
シル化1.4−ポリブタジェン(数平均分子量3000
、商品名: Po1y bdR45HT、ARCOCh
e+s、Div−製)5重量部と、無水マレイン酸20
重量部と、ジクミルパーオキサイド1.72重量部と、
キシレン600重量部とを混合し、撹拌下に、120℃
で1時間、その後140℃で3時間加熱して反応を行な
った0反応終了後、定法に従って未反応のブタジェンお
よび無水マレイン酸、溶媒のキシレンを除去して変性ポ
リブタジェンを得た。 (実施例1〜26、比較例1〜18) 第1表に示す配合物を、180℃に加熱した高速ミキサ
ーに供給して600r、p、m、で15分間撹拌混合し
、配合物を伝熱および撹拌熱により200℃にまで昇温
加熱してこれをゲル化させ、十分に混練した。この混線
後、20℃の低速ミキサーで配合物を110℃に冷却し
、微細な塊状となるまで150r、p、m、で撹拌した
0次いで得られた混線物を一軸押出し機(口径50mm
のベント型押出し機、ナカタニ機械製、NVC−59)
により樹脂温度240℃で押出し、3φX5mmのペレ
ットを製造した。このペレットを成形して得たテスト片
につき曲げ弾性率、および密度を次のようにして評価し
た。その結果を第1表に示す。
【曲げ弾性率(K g/ c m) ]ASTM S
−638に準拠した。 【密度(g/ml)] 水中置換法による。 また、第1表に示す配合組成のペレットを用いて、射出
成形機[住人重機(株)製、ネオマットN515/15
0B]により250〜280℃にて、スピーカーボック
ス(90X80X150mm、肉圧4 m m、ゲート
1mmφ、ボックス正面の中央部に70mmφのスピー
カーユニット取付は用穴を開設しである。)を成形し、
その音響特性を測定し、評価した。 【音響特性】 レオパイブロン■(東洋ボールドウィン製)にて周波数
300Hz、温度25℃の条件で内部損失(tanδ)
値を測定した( janδ値が大きい程、音響特性が良
好であることを示している。)、また、このjanδ値
の逆数を共振鋭度とした。 なお、この実施例および比較例で使用した各原料の諸元
を次に示す。
−638に準拠した。 【密度(g/ml)] 水中置換法による。 また、第1表に示す配合組成のペレットを用いて、射出
成形機[住人重機(株)製、ネオマットN515/15
0B]により250〜280℃にて、スピーカーボック
ス(90X80X150mm、肉圧4 m m、ゲート
1mmφ、ボックス正面の中央部に70mmφのスピー
カーユニット取付は用穴を開設しである。)を成形し、
その音響特性を測定し、評価した。 【音響特性】 レオパイブロン■(東洋ボールドウィン製)にて周波数
300Hz、温度25℃の条件で内部損失(tanδ)
値を測定した( janδ値が大きい程、音響特性が良
好であることを示している。)、また、このjanδ値
の逆数を共振鋭度とした。 なお、この実施例および比較例で使用した各原料の諸元
を次に示す。
実施例1〜15、実施例17〜24および比較例1−1
8については、ナイロン6(鐘淵化学工業製、商品名:
LM−102)(第1表中Aで表わした。)、実施例
16.25.26、についてはナイロン610 (第1
表中Bで表わした。)。
8については、ナイロン6(鐘淵化学工業製、商品名:
LM−102)(第1表中Aで表わした。)、実施例
16.25.26、についてはナイロン610 (第1
表中Bで表わした。)。
実施例1−16、実施例22〜25.比較例1〜llお
よび比較例16〜18については、亜鉛(堺化学製、比
重7.1、粒径4〜5IL)(以下、亜鉛粉末はすべて
堺化学製で比重は7.1である。)、実施例17は粒径
l〜3JLの亜鉛粉末、実施例18は粒径lO〜15g
の亜鉛粉末、実施例19および26は亜鉛で表面を被覆
した鉄の粉末(同和鉄粉製、粒径5〜7IL、比重7−
2)、実施例20は亜鉛で表面を被覆した酸化鉄の粉末
(同和鉄粉製、粒径6〜10終、比重7.1)、実施例
21は亜鉛で表面被覆した銅の粉末(同和鉄粉製、粒径
6〜10ル、比重7.0、比較例12は鉄粉(同和鉄粉
製、粒径10〜15IL、比重7.8)、比較例13は
同粉(同和鉄粉製、粒径5〜71L、比重8.11)、
比較例14は酸化鉛粉(同和鉄粉製、粒径15〜20I
L、比重9.4)、比較例15は亜鉛粉末(堺化学製、
粒径20〜30終、比重7.1)をそれぞれ使用した。
よび比較例16〜18については、亜鉛(堺化学製、比
重7.1、粒径4〜5IL)(以下、亜鉛粉末はすべて
堺化学製で比重は7.1である。)、実施例17は粒径
l〜3JLの亜鉛粉末、実施例18は粒径lO〜15g
の亜鉛粉末、実施例19および26は亜鉛で表面を被覆
した鉄の粉末(同和鉄粉製、粒径5〜7IL、比重7−
2)、実施例20は亜鉛で表面を被覆した酸化鉄の粉末
(同和鉄粉製、粒径6〜10終、比重7.1)、実施例
21は亜鉛で表面被覆した銅の粉末(同和鉄粉製、粒径
6〜10ル、比重7.0、比較例12は鉄粉(同和鉄粉
製、粒径10〜15IL、比重7.8)、比較例13は
同粉(同和鉄粉製、粒径5〜71L、比重8.11)、
比較例14は酸化鉛粉(同和鉄粉製、粒径15〜20I
L、比重9.4)、比較例15は亜鉛粉末(堺化学製、
粒径20〜30終、比重7.1)をそれぞれ使用した。
【チタン酸カリウム繊#l(作表の都合により、表中で
はチタン酸カリウムと表示する。)】大塊化学薬品製、
平均粒径O11〜0.5.L、平均繊維長10〜20ル
、アスペクト比20〜100、商品名:Tl5M0を使
用した。
はチタン酸カリウムと表示する。)】大塊化学薬品製、
平均粒径O11〜0.5.L、平均繊維長10〜20ル
、アスペクト比20〜100、商品名:Tl5M0を使
用した。
前記製造例で得たものを使用した。
実施例1〜20および比較例1−18については、ステ
アリン酸、実施例21についてはステアリルアルコール
、実施例22についてはシリコン(信越シリコン製、K
F−96)、実施例23についてはステアリン酸マグネ
シウム、実施例24および25についてはベンゼンスル
フォンブチルアミド(大へ化学製、BM−4)、実施例
26(ステアリン酸マグネシウム)をそれぞれ使用した
。 第1表に示すように、この発明に係る樹脂組成物により
成形加工して得た成形品は、高比重であり、曲げ弾性率
も大きくて内部損失も大きいから、音響特性の良好な音
Ij1機材に好適であり、成形時に、ノズルに金属粉が
つまって成形不可能となったりすることもなく、また成
形品の表面に滑剤がブリードアウトすることも、成形品
の内部に気泡が発生することもなく、を形量表面が美麗
であった。 (以下、余白)
アリン酸、実施例21についてはステアリルアルコール
、実施例22についてはシリコン(信越シリコン製、K
F−96)、実施例23についてはステアリン酸マグネ
シウム、実施例24および25についてはベンゼンスル
フォンブチルアミド(大へ化学製、BM−4)、実施例
26(ステアリン酸マグネシウム)をそれぞれ使用した
。 第1表に示すように、この発明に係る樹脂組成物により
成形加工して得た成形品は、高比重であり、曲げ弾性率
も大きくて内部損失も大きいから、音響特性の良好な音
Ij1機材に好適であり、成形時に、ノズルに金属粉が
つまって成形不可能となったりすることもなく、また成
形品の表面に滑剤がブリードアウトすることも、成形品
の内部に気泡が発生することもなく、を形量表面が美麗
であった。 (以下、余白)
Claims (1)
- (1)ポリアミド系樹脂50〜5重量部と、亜鉛粉末お
よび/または亜鉛で表面被覆した金属粉末若しくは金属
酸化物粉末50〜95重量部との合計100重量部に対
し、チタン酸カリウム繊維1〜10重量部、変性ポリオ
レフィン1〜10重量部および滑剤0.1〜1.0重量
部を含むことを特徴とする音響機材用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8797885A JPS61246252A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 音響機材用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8797885A JPS61246252A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 音響機材用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246252A true JPS61246252A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH0242385B2 JPH0242385B2 (ja) | 1990-09-21 |
Family
ID=13929913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8797885A Granted JPS61246252A (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 音響機材用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246252A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6411163A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-13 | Calp Corp | Thermoplastic polymer composition |
-
1985
- 1985-04-24 JP JP8797885A patent/JPS61246252A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6411163A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-13 | Calp Corp | Thermoplastic polymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0242385B2 (ja) | 1990-09-21 |
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