JPS61255968A - 印刷インキ用バインダ− - Google Patents
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Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は印刷インキ用バインダーに関する。
従来から、印刷インキ用バインダーとして重合脂肪酸系
ポリアミド樹脂が使用されている。
ポリアミド樹脂が使用されている。
しかしながら、ポリアミド樹脂は、ラミネート適性、耐
油性及び耐熱性が不十分である。
油性及び耐熱性が不十分である。
本発明者らは印刷物のラミネート適性、耐油性。
耐熱性等の性能のすぐれた各種のプラスチックフィルム
等の非吸収性基材に対して使用し得る印刷インキ用バイ
ンダーを提供することを目的とし、鋭意研究を重ねた結
果、本発明に到達した。
等の非吸収性基材に対して使用し得る印刷インキ用バイ
ンダーを提供することを目的とし、鋭意研究を重ねた結
果、本発明に到達した。
本発明は、
(1)有機ジイソシアネー)(A)。
(2)分子内に活性水素含有アミノ基及び/又は水酸基
を有し、1級及び2級アミン価と水酸基価の合計が5〜
200である重合脂肪酸系ポリアミド樹脂(B)、及び
必要により、 (3)高分子ジオ−/L/(C)及び/又は鎖伸長剤(
至)及び/又は末端封鎖剤(ト) から形成されたボリアオドウレタン樹脂からなることを
特徴とする印刷インキ用バインダーである。
を有し、1級及び2級アミン価と水酸基価の合計が5〜
200である重合脂肪酸系ポリアミド樹脂(B)、及び
必要により、 (3)高分子ジオ−/L/(C)及び/又は鎖伸長剤(
至)及び/又は末端封鎖剤(ト) から形成されたボリアオドウレタン樹脂からなることを
特徴とする印刷インキ用バインダーである。
本発明における有機ジイソシアネート(相としては1脂
肪族ジイソシアネー) (1,4−テトラメチレンジイ
ソシアネー) 、 1.6−へキサメチレンジイソシア
ネート、 2,2.4−1−リメチルへキサメチレンジ
イソシアネート等)、脂環式ジイソシアネー) (1,
4−シクロヘキサンジイソシアネート。
肪族ジイソシアネー) (1,4−テトラメチレンジイ
ソシアネー) 、 1.6−へキサメチレンジイソシア
ネート、 2,2.4−1−リメチルへキサメチレンジ
イソシアネート等)、脂環式ジイソシアネー) (1,
4−シクロヘキサンジイソシアネート。
1−イソシアネート−8−イソシアネートメチμm 8
.5.5−)リメチルシクロヘキサン、 4.4’−ジ
シクロヘキシ/L/−1−メタンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリ
デンジシクロヘキシ/v4 * 4 ’−ジイソシアネ
ート等)、芳香脂肪族ジイソシアネート(キシリレンジ
イソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート等
)、芳香族ジイソシアネート(フェニレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
4,4′−ジイソシアネー □) 、 1.5−
ナブチレンジイソシアネート、ビフェニレン−4,4′
−ジイソシアネート等)及びこれらの二種以上の混合物
が挙げられる。
.5.5−)リメチルシクロヘキサン、 4.4’−ジ
シクロヘキシ/L/−1−メタンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリ
デンジシクロヘキシ/v4 * 4 ’−ジイソシアネ
ート等)、芳香脂肪族ジイソシアネート(キシリレンジ
イソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート等
)、芳香族ジイソシアネート(フェニレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
4,4′−ジイソシアネー □) 、 1.5−
ナブチレンジイソシアネート、ビフェニレン−4,4′
−ジイソシアネート等)及びこれらの二種以上の混合物
が挙げられる。
本発明における重合脂肪酸系ポリアミド樹脂(B)とし
ては、重合脂肪酸(及び必要により、モノカルボン酸例
えば脂肪族オキシモノカルボン酸及び脂肪酸)及びジア
ミンとからのポリアミド樹脂が挙げられる。
ては、重合脂肪酸(及び必要により、モノカルボン酸例
えば脂肪族オキシモノカルボン酸及び脂肪酸)及びジア
ミンとからのポリアミド樹脂が挙げられる。
重合脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸等のよう
な0111の不飽和脂肪酸、乾性油脂肪酸または半乾性
油脂肪酸及びこれら各脂肪酸の低級モノアルコールエス
テルを触媒の存在下又は不存在下に二分子重合させたも
のが挙げられ、種々のものが市販されている0代表的な
重合脂肪酸としてはC8モノ力〃ボン酸O〜5重量%t
Cssダイマー酸70〜98重量%、C,、)’jマ
ー酸0〜80重量%のものが挙げられる。
な0111の不飽和脂肪酸、乾性油脂肪酸または半乾性
油脂肪酸及びこれら各脂肪酸の低級モノアルコールエス
テルを触媒の存在下又は不存在下に二分子重合させたも
のが挙げられ、種々のものが市販されている0代表的な
重合脂肪酸としてはC8モノ力〃ボン酸O〜5重量%t
Cssダイマー酸70〜98重量%、C,、)’jマ
ー酸0〜80重量%のものが挙げられる。
本発明において必要により使用されるモノカルボン酸ニ
おいて脂肪族オキシモノカルボン酸トシては、リシノー
μ酸及びヒマシ油脂肪酸等が挙げられる。
おいて脂肪族オキシモノカルボン酸トシては、リシノー
μ酸及びヒマシ油脂肪酸等が挙げられる。
また脂肪酸としてはC1〜C!8の直鎖または側鎖の脂
肪酸例えば飽和脂肪酸(“ギ酸、酢酸、プロピオン酸を
吉草酸、カプリル酸、ラウリン酸、パ/I/ξチン酸、
ヌテアリン酸、2−エチルヘキサン酸等)。
肪酸例えば飽和脂肪酸(“ギ酸、酢酸、プロピオン酸を
吉草酸、カプリル酸、ラウリン酸、パ/I/ξチン酸、
ヌテアリン酸、2−エチルヘキサン酸等)。
不飽和脂肪酸(オレイン酸、リノール酸、リルン酸等)
、天然油脂より得られる混合脂肪酸(トール油脂肪酸、
米ヌカ油脂肪酸、大豆油脂肪酸。
、天然油脂より得られる混合脂肪酸(トール油脂肪酸、
米ヌカ油脂肪酸、大豆油脂肪酸。
牛脂脂肪酸等)があげられる。
上述した酸成分において、モノカルボン酸(脂肪族オキ
シそジカルボン酸及び脂肪酸)の使用量は全酸中の通常
0〜65当量チ、好ましくは5〜50当量嗟である。
シそジカルボン酸及び脂肪酸)の使用量は全酸中の通常
0〜65当量チ、好ましくは5〜50当量嗟である。
さらに上記酸成分に加えて必要により脂肪族ジカルボン
酸(アジピン酸tアゼライン酸、セバシン酸等)、芳香
族ジカルボン酸(イソフタル酸。
酸(アジピン酸tアゼライン酸、セバシン酸等)、芳香
族ジカルボン酸(イソフタル酸。
テレフタル酸等)を用いることもできる。この場合上記
ジカルボン酸の使用量は酸の全量中で5当量−以下が好
ましい。
ジカルボン酸の使用量は酸の全量中で5当量−以下が好
ましい。
本発明において使用されるジアミンとしては脂肪族ジア
ミン(エチレンジアミン、プロピレンジアミン等)、脂
環式ジアミン(1−アミノ−3−アミノメチ/I/−L
5t5−トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタン−4,4′−ジアミン等)、芳香族ジアミン(キ
シリレンジアミン、4゜4′−ジアミノジフエニ/L’
メタン等)が挙げられる。
ミン(エチレンジアミン、プロピレンジアミン等)、脂
環式ジアミン(1−アミノ−3−アミノメチ/I/−L
5t5−トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタン−4,4′−ジアミン等)、芳香族ジアミン(キ
シリレンジアミン、4゜4′−ジアミノジフエニ/L’
メタン等)が挙げられる。
好ましいジアミンはエチレンジアミンである。ジアミン
の一部に少量のポリアミン(ジエチレントリアミン)を
加えてもよい。
の一部に少量のポリアミン(ジエチレントリアミン)を
加えてもよい。
ポリアミド樹脂(E)は通常の方法で製造することがで
きる0例えば、酸成分とアミン成分との反応比率は当量
で通常1 : 0.9〜工、2.好ましくは1:1.0
〜1.1である0反応源度は通常140〜260″CI
好ましくは180〜280”Qである。反応末期は場合
によっては揮発性成分の除去を容易にするため減圧上反
応を行なってもよい。
きる0例えば、酸成分とアミン成分との反応比率は当量
で通常1 : 0.9〜工、2.好ましくは1:1.0
〜1.1である0反応源度は通常140〜260″CI
好ましくは180〜280”Qである。反応末期は場合
によっては揮発性成分の除去を容易にするため減圧上反
応を行なってもよい。
このようにして得られたポリアミド樹脂の)は、1級及
び2級アミン価が通常0〜aO、好ましくは1〜20で
あり、水酸基価が通常0〜200.好ましくは5〜10
0であり、1級及び2級アミン価と水酸基価の合計は、
通常5〜200.好ましくは10〜100である。
び2級アミン価が通常0〜aO、好ましくは1〜20で
あり、水酸基価が通常0〜200.好ましくは5〜10
0であり、1級及び2級アミン価と水酸基価の合計は、
通常5〜200.好ましくは10〜100である。
本発明において必要により使用される高分子ジオール(
C)としては、ポリウレタン製造に通常用いられている
ものが使用でき、例えばポリエーテルジオール、ポリエ
ステルジオール、ポリエーテルエステルジオール、及び
これらの2種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテル
ジオールとしてはアルキレンオキシド(炭素数2〜4の
アルキレンオキシド例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、1,2−ブチレンオキシド等)、複素環式
エーテ/L/(テトラヒドロフラン等)を重合または共
重合(ブロックまたはランダム)させて得られるもの、
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレンープロピレン(ブロックまたはラン
ダム)グリコ−μ、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、ポリオ
クタメチレンエーテルグリコール及びそれらの2種以上
の混合物が挙げられる。ポリエステルジオールとしては
ジカルボン酸(アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グ
ルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタμ酸等)とグリ
コ−/V(エチレングリコール、プロピレングリコ−μ
、 1.4−フタンジオール、!、6−ヘキサンジオ−
/I/ 、 1.8−オクタメチレンジオール、ネオペ
ンチルグリコールなどの脂肪族グリコ−ρ;ビスヒドロ
キシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール;キシ
リレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等
の芳香族グリコール;C1〜18 アルキルジェタノ
ールアミン等のアルキρシアμカッーρアミン等)とを
縮重合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペ
ート。
C)としては、ポリウレタン製造に通常用いられている
ものが使用でき、例えばポリエーテルジオール、ポリエ
ステルジオール、ポリエーテルエステルジオール、及び
これらの2種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテル
ジオールとしてはアルキレンオキシド(炭素数2〜4の
アルキレンオキシド例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、1,2−ブチレンオキシド等)、複素環式
エーテ/L/(テトラヒドロフラン等)を重合または共
重合(ブロックまたはランダム)させて得られるもの、
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレンープロピレン(ブロックまたはラン
ダム)グリコ−μ、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、ポリオ
クタメチレンエーテルグリコール及びそれらの2種以上
の混合物が挙げられる。ポリエステルジオールとしては
ジカルボン酸(アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グ
ルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタμ酸等)とグリ
コ−/V(エチレングリコール、プロピレングリコ−μ
、 1.4−フタンジオール、!、6−ヘキサンジオ−
/I/ 、 1.8−オクタメチレンジオール、ネオペ
ンチルグリコールなどの脂肪族グリコ−ρ;ビスヒドロ
キシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール;キシ
リレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等
の芳香族グリコール;C1〜18 アルキルジェタノ
ールアミン等のアルキρシアμカッーρアミン等)とを
縮重合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペ
ート。
ポリブチレンアジペート、ポリへキサメチレンアジペー
ト、ポリエチレン/フロピレンアジペート;ポリラクト
ンジオール例えばポリカプロラクトンジオ−ρ;及びこ
れらの2種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエ
ステルジオールとしてはエーテル基含有ジオ−/l/(
前記ポリエーテルジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコ−p等)も
しくはこれらと他のグリコールとの混合物を前記ジカル
ボン酸とまたはジカルボン酸無水物(無水フタル酸、無
水マレイン酸等)ならびにアルキレンオキシドとを反応
させることによって得られるもの、例えばポリ(ポリテ
トラメチレンエーテ/l/ ) アジペートが挙げられ
る。これらの高分子ジオール(C)のうち好ましいもの
はポリエーテルジオールである。
ト、ポリエチレン/フロピレンアジペート;ポリラクト
ンジオール例えばポリカプロラクトンジオ−ρ;及びこ
れらの2種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエ
ステルジオールとしてはエーテル基含有ジオ−/l/(
前記ポリエーテルジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコ−p等)も
しくはこれらと他のグリコールとの混合物を前記ジカル
ボン酸とまたはジカルボン酸無水物(無水フタル酸、無
水マレイン酸等)ならびにアルキレンオキシドとを反応
させることによって得られるもの、例えばポリ(ポリテ
トラメチレンエーテ/l/ ) アジペートが挙げられ
る。これらの高分子ジオール(C)のうち好ましいもの
はポリエーテルジオールである。
高分子ジオ−/I/(C)の平均分子量(水酸基価測定
による)は通常500〜5,000、好ましくは600
〜3,000である。高分子ジオ−y(0)の量は種々
変えることができるが;ポリアミド樹脂(B10量が、
これと高分子ジオ−/l/((Aの合計重量に基づいて
好ましくは5チ以上、とくに好ましくは10チ以上とな
る量である。
による)は通常500〜5,000、好ましくは600
〜3,000である。高分子ジオ−y(0)の量は種々
変えることができるが;ポリアミド樹脂(B10量が、
これと高分子ジオ−/l/((Aの合計重量に基づいて
好ましくは5チ以上、とくに好ましくは10チ以上とな
る量である。
本発明において必要により使用される鎖伸長剤(至)と
しては低分子ジオール〔上記ポリエステルジオールの原
料として挙げたグリコール及びそのアルキレンオキシド
低モル付加物(分子量500未満)〕例えば〕グリコ−
類類えば脂肪族グリコール(エチレングリコ−A/、1
.4−ブタンジオ−μ等)。
しては低分子ジオール〔上記ポリエステルジオールの原
料として挙げたグリコール及びそのアルキレンオキシド
低モル付加物(分子量500未満)〕例えば〕グリコ−
類類えば脂肪族グリコール(エチレングリコ−A/、1
.4−ブタンジオ−μ等)。
芳香族グリコ−〃〔キクリレングリコール、1,4−ジ
(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン等〕;低分子ジアミン
類例えば脂肪族ジアミン(エチレンジアミン・プロピレ
ンジアミン等)、脂環式ジアミン(1−アミノ−3−ア
ミノメチ/I/−8,5,5,−)リメチルシク口ヘキ
サン、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジアミン、
イソプロピリデンジシクロ・ヘキシ/L/ −4,4’
−ジアミン等);及びこれらを二種以上の併用(例えば
低分子ジオ−〜とジアミンの併用)が挙げられる。
(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン等〕;低分子ジアミン
類例えば脂肪族ジアミン(エチレンジアミン・プロピレ
ンジアミン等)、脂環式ジアミン(1−アミノ−3−ア
ミノメチ/I/−8,5,5,−)リメチルシク口ヘキ
サン、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジアミン、
イソプロピリデンジシクロ・ヘキシ/L/ −4,4’
−ジアミン等);及びこれらを二種以上の併用(例えば
低分子ジオ−〜とジアミンの併用)が挙げられる。
鎖伸長剤(至)の量はポリアミド樹脂(B)(及び必要
により高分子ジオ−/I/(C))の重量に対し通常4
0%以下好ましくは80係以下である。
により高分子ジオ−/I/(C))の重量に対し通常4
0%以下好ましくは80係以下である。
また必要により使用される末端封鎖剤(E)としては、
1価アルコ−/L/(メチルアルコール、エチルアルコ
−1b、n−フロビルアルコール、イソ−プロ ビルレ
ア !レコ − lし 、 n −フ゛チ ルア !し
コ −ル 、イ ソーブチルアルコール等):モノ
アミン(モノエチルアミン、n−プロピルアミン、ジエ
チルアミン。
1価アルコ−/L/(メチルアルコール、エチルアルコ
−1b、n−フロビルアルコール、イソ−プロ ビルレ
ア !レコ − lし 、 n −フ゛チ ルア !し
コ −ル 、イ ソーブチルアルコール等):モノ
アミン(モノエチルアミン、n−プロピルアミン、ジエ
チルアミン。
ジ−n−プロピルアミン、ジ−n−ブチルアミン等);
ヒドロキシモノアミン(モノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン等)が挙げられる。
ヒドロキシモノアミン(モノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン等)が挙げられる。
イソシアネート基/活性水素原子含有基の比は通常0°
9/1.o−1°’/1.0好ましくは0・95/1.
o〜1.05/1.。
9/1.o−1°’/1.0好ましくは0・95/1.
o〜1.05/1.。
である。
本発明において、ポリアミドウレタン樹脂は、次のよう
な方法で製造できる。例えば、有機ジイソシアネート(
A)とポリアミド樹脂(B)及び必要により高分子ジオ
ール(C)とをイソシアネート基過剰のモル比で反応さ
せて両末端イソシアネート基のプレポリマーをつくり次
いで鎖伸長剤(ロ)で伸長する二段法や、有機ジイソシ
アネート(At、ポリアミド樹脂(B)及び必要により
高分子ジオ−/v(C)、鎖伸長剤(至)を一段で反応
させる一段法等を行なうことができる。
な方法で製造できる。例えば、有機ジイソシアネート(
A)とポリアミド樹脂(B)及び必要により高分子ジオ
ール(C)とをイソシアネート基過剰のモル比で反応さ
せて両末端イソシアネート基のプレポリマーをつくり次
いで鎖伸長剤(ロ)で伸長する二段法や、有機ジイソシ
アネート(At、ポリアミド樹脂(B)及び必要により
高分子ジオ−/v(C)、鎖伸長剤(至)を一段で反応
させる一段法等を行なうことができる。
必要により使用する末端封鎖剤(E)の添加方法は鎖伸
長反応前に添加し反応させる、あるいは鎖伸長剤と同時
に添加する、あるいは鎖伸長反応終了後、添加して反応
停止する等いずれの方法でもよい。
長反応前に添加し反応させる、あるいは鎖伸長剤と同時
に添加する、あるいは鎖伸長反応終了後、添加して反応
停止する等いずれの方法でもよい。
また反応は触媒を用いることもできる。そのような触媒
としては、例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン
などの3級アミン系触媒またはヌズ鵞亜鉛などの金属系
触媒が挙げられる。
としては、例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン
などの3級アミン系触媒またはヌズ鵞亜鉛などの金属系
触媒が挙げられる。
上記方法において反応は溶剤の存在下または非存在下で
行なわれ、非存在下で行なった場合には後から溶剤を加
えるかまたは、一度固形の樹脂を製造した後、溶剤に溶
解する方法などを行なうことができるが、均一なポリマ
ー溶液を得るためには、反応は溶剤の存在下に行なう方
が好ましい。
行なわれ、非存在下で行なった場合には後から溶剤を加
えるかまたは、一度固形の樹脂を製造した後、溶剤に溶
解する方法などを行なうことができるが、均一なポリマ
ー溶液を得るためには、反応は溶剤の存在下に行なう方
が好ましい。
使用される溶剤としては、例えばエタノール。
イソプロパツール等のアルコール;アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン;ジオキサン
、テトラハイドロフラン等のエーテ/’;)/L/エン
等の芳香族炭化水素:クロルベンゼン、トリクレン、パ
ークレン等ノハロケン化炭化水素:酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエヌテル及びそれらの2種以上の混合物があり
、アルコールド芳香族炭化水素との混合溶剤が好ましい
。
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン;ジオキサン
、テトラハイドロフラン等のエーテ/’;)/L/エン
等の芳香族炭化水素:クロルベンゼン、トリクレン、パ
ークレン等ノハロケン化炭化水素:酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエヌテル及びそれらの2種以上の混合物があり
、アルコールド芳香族炭化水素との混合溶剤が好ましい
。
本発明におけるポリアミドウレタン樹脂R液の樹脂分濃
度(重量%)及び粘度は特に制限されないが、作業性、
経済性、及び物性から、濃度は通常5〜80チ好ましく
は10〜60チ、粘度は10〜100,000(CI)
S/20℃)が良好である。
度(重量%)及び粘度は特に制限されないが、作業性、
経済性、及び物性から、濃度は通常5〜80チ好ましく
は10〜60チ、粘度は10〜100,000(CI)
S/20℃)が良好である。
本発明におけるポリアミドウレタン樹脂の分子量は通常
4,000〜100,000 、好ましくは5.000
〜50,000である0分子量が4,000未満であれ
ば、耐粘着性、耐溶剤性及び耐熱性が悪くなり、100
.000を越えると接着性が悪くなり、また、印刷イン
キで一般に使用される溶剤で希釈したとき、粘度が高く
、実用上使用が困難になる。
4,000〜100,000 、好ましくは5.000
〜50,000である0分子量が4,000未満であれ
ば、耐粘着性、耐溶剤性及び耐熱性が悪くなり、100
.000を越えると接着性が悪くなり、また、印刷イン
キで一般に使用される溶剤で希釈したとき、粘度が高く
、実用上使用が困難になる。
本発明におけるポリアミドウレタン樹脂は、特に特殊グ
ラビアインキ用バインダーとして好適である。
ラビアインキ用バインダーとして好適である。
本発明においては必要があればポリアミドウレタン樹脂
にポリウレタン、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリ
アクリル酸エヌテル、ポリ塩化ビニル、スチレンブタジ
ェンゴム、エポキシ樹脂等の合成樹脂を溶解、混合して
使用することもできる。
にポリウレタン、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリ
アクリル酸エヌテル、ポリ塩化ビニル、スチレンブタジ
ェンゴム、エポキシ樹脂等の合成樹脂を溶解、混合して
使用することもできる。
本発明におけるポリアミドウレタン樹脂を印刷インキバ
インダーとして使用する場合には、従来のバインダーに
代えて又はそれとともに使用することができる。例えば
、本ポリアミドウレタン樹脂を通常5〜50重量%、好
ましくは10〜30重量%の溶液にしてこの中に顔料や
必要により他の樹脂類及び顔料分散剤等の添加剤を加え
、ボールミル等の通常のインキ製造装置を用い混練する
ことによって印刷インキを製造することができる。
インダーとして使用する場合には、従来のバインダーに
代えて又はそれとともに使用することができる。例えば
、本ポリアミドウレタン樹脂を通常5〜50重量%、好
ましくは10〜30重量%の溶液にしてこの中に顔料や
必要により他の樹脂類及び顔料分散剤等の添加剤を加え
、ボールミル等の通常のインキ製造装置を用い混練する
ことによって印刷インキを製造することができる。
この際使用される溶剤としては、例えば、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール;アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン;ジオキサン
、テトラハイドロフラン等のエーテ/L/; )#エン
等の芳香族炭化水素;クロルベンゼン、トリクレン、ハ
ークレン等ノハロゲン化炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル及びこれらの二種以上の混合物があり
、溶解性及び経済性から、イソプロパツール、アセトン
。
イソプロパツール等のアルコール;アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン;ジオキサン
、テトラハイドロフラン等のエーテ/L/; )#エン
等の芳香族炭化水素;クロルベンゼン、トリクレン、ハ
ークレン等ノハロゲン化炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル及びこれらの二種以上の混合物があり
、溶解性及び経済性から、イソプロパツール、アセトン
。
メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン及びこれら
の2種以上の混合物が好適である。
の2種以上の混合物が好適である。
又、本発明におけるポリアミドウレタン樹脂を使用した
上記のインキ(これを−液型印刷インキと称す)は、ポ
リイソシアネート系硬化剤ト併用し、いわゆる二液型印
刷インキとしても使用することができる。二液型印刷イ
ンキで使用されるポリイソシアネート系硬化剤としては
、例えばトリメチロールプロパン1モルトトリレンジイ
ソシアネー) 、 1.6−へキサメチレンジイソシア
ネート又はIPDI 3モルから合成されるアダクト体
;1゜6−へキサメチレンジ、イソシアネート又はIP
DIのイソシアネート基の環状三量化によって合成され
るイソシアヌレート基含有の三量体;水1モル、ト1.
6−へキサメチレンジイソシアネート8モルから合成さ
れる部分ビュレツ士反応物及びこれらの二種以上の混合
物が好適である。二液型印刷インキとして使用する場合
、ポリイソシアネート系硬化剤の添加料は一液型印刷イ
ンキに対して、通常0.5〜10重量%である。
上記のインキ(これを−液型印刷インキと称す)は、ポ
リイソシアネート系硬化剤ト併用し、いわゆる二液型印
刷インキとしても使用することができる。二液型印刷イ
ンキで使用されるポリイソシアネート系硬化剤としては
、例えばトリメチロールプロパン1モルトトリレンジイ
ソシアネー) 、 1.6−へキサメチレンジイソシア
ネート又はIPDI 3モルから合成されるアダクト体
;1゜6−へキサメチレンジ、イソシアネート又はIP
DIのイソシアネート基の環状三量化によって合成され
るイソシアヌレート基含有の三量体;水1モル、ト1.
6−へキサメチレンジイソシアネート8モルから合成さ
れる部分ビュレツ士反応物及びこれらの二種以上の混合
物が好適である。二液型印刷インキとして使用する場合
、ポリイソシアネート系硬化剤の添加料は一液型印刷イ
ンキに対して、通常0.5〜10重量%である。
以下実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない、実施例中の
部は重量部である。
、本発明はこれに限定されるものではない、実施例中の
部は重量部である。
実施例1
重合脂肪酸(バーサグイム21G、第−ゼネラル■製品
) 287.li+ (1,00当量)、ヒマシ油脂肪
酸828、li+ (1,08当量)及びエチレンジア
ミン62i2.08当量)を反応容器に仕込み、200
℃で5時間反応させ本発明におけるポリアミド樹脂を得
た。
) 287.li+ (1,00当量)、ヒマシ油脂肪
酸828、li+ (1,08当量)及びエチレンジア
ミン62i2.08当量)を反応容器に仕込み、200
℃で5時間反応させ本発明におけるポリアミド樹脂を得
た。
本ポリアミド樹脂は、1級及び2級アミン価が3.7.
水酸基価が90.8 e酸価が5.8.融点が83〜8
5℃の固体であった。
水酸基価が90.8 e酸価が5.8.融点が83〜8
5℃の固体であった。
本ポリアミド樹脂168g及びトルエン467Iを90
℃迄加熱昇温し、均一に溶解し、次に平均分子量950
のポリプロピレングリコ−/l/ 66.7.!9 、
1−イソシアネート−3−イソシアネートメチ/L’−
815,5−)リメチルシクロヘキサン(以下IPDI
と略f) 62.ag及びジオクチル錫ジラウレー)0
.10gを加え、90℃で5時間反応させ、遊離N00
価0,77チのプレポリマー溶液を得た。このプレポリ
マー溶液にエチレングリコ−/Iz3.48.li+を
加え、さらに90℃で5時間反応させた後、50℃迄冷
却し、イソプロパツール288Iを加え、さらに50”
Qで1時間反応させた。
℃迄加熱昇温し、均一に溶解し、次に平均分子量950
のポリプロピレングリコ−/l/ 66.7.!9 、
1−イソシアネート−3−イソシアネートメチ/L’−
815,5−)リメチルシクロヘキサン(以下IPDI
と略f) 62.ag及びジオクチル錫ジラウレー)0
.10gを加え、90℃で5時間反応させ、遊離N00
価0,77チのプレポリマー溶液を得た。このプレポリ
マー溶液にエチレングリコ−/Iz3.48.li+を
加え、さらに90℃で5時間反応させた後、50℃迄冷
却し、イソプロパツール288Iを加え、さらに50”
Qで1時間反応させた。
このようにして得られたポリアミドウレタン樹脂溶液は
樹脂濃度が80チ、粘度が55 (cps/20 ”0
)。
樹脂濃度が80チ、粘度が55 (cps/20 ”0
)。
分子量が82.000であった。得られたポリアミドウ
レタン樹脂溶液を印刷インキバインダーとした結果は表
1に示す。
レタン樹脂溶液を印刷インキバインダーとした結果は表
1に示す。
実施例2
実施例1と同様の操作で、下記仕込組成でポリアミドウ
レタン樹脂溶液を得た。
レタン樹脂溶液を得た。
実施例1で使用したポリアミド樹脂 197.@I
PDI 84.11
11.4−ブタンジオ−/L’ 19J gト
ルエン 467Iイソプロパ
ノ−/L/28817 このようにして得られたポリアミドウレタン樹脂溶液は
樹脂濃度が30チ、粘度が60(cps/20℃)。
PDI 84.11
11.4−ブタンジオ−/L’ 19J gト
ルエン 467Iイソプロパ
ノ−/L/28817 このようにして得られたポリアミドウレタン樹脂溶液は
樹脂濃度が30チ、粘度が60(cps/20℃)。
分子量が24,000であった。得られたポリアミドウ
レタン樹脂溶液を印刷インキバインダーとした結果は表
1に示す。
レタン樹脂溶液を印刷インキバインダーとした結果は表
1に示す。
比較例1
重合脂肪酸(バーサダイム216 ’) 288g(1
,00当量)、米ヌカ油脂肪酸81 /i (0,11
fi量)及びエチレンジアミン88 g (1,11当
JL)を使用し、実施例1と同様に行って、ポリアミド
樹脂を得た。
,00当量)、米ヌカ油脂肪酸81 /i (0,11
fi量)及びエチレンジアミン88 g (1,11当
JL)を使用し、実施例1と同様に行って、ポリアミド
樹脂を得た。
本ポリアミド樹脂は、1級及び2級アミン価が3.5.
水酸基価が0.酸化が3.8.融点が107〜110°
Cの固体であった。
水酸基価が0.酸化が3.8.融点が107〜110°
Cの固体であった。
本ポリアミド樹脂を使用し、実施例1と同様の操作で、
下記仕込組成で、ポリアミドウレタン溶液を得た。
下記仕込組成で、ポリアミドウレタン溶液を得た。
本ポリアミド樹脂 295gIPDI
t21i1.4−ブタンジオール
0,8gト ルエ ン
467Iイソプロパ
ツール 288gこのようにして得られたポ
リアミドウレタン樹脂溶液は樹脂濃度が80チ、粘度が
85 (cps/20℃)。
t21i1.4−ブタンジオール
0,8gト ルエ ン
467Iイソプロパ
ツール 288gこのようにして得られたポ
リアミドウレタン樹脂溶液は樹脂濃度が80チ、粘度が
85 (cps/20℃)。
分子量が18.000であった。得られたポリアミドウ
レタン樹脂溶液を印刷インキバインダーとした結果は表
1に示す。
レタン樹脂溶液を印刷インキバインダーとした結果は表
1に示す。
比較例2
下記仕込組成で、カリアミド樹脂溶液を得た。
実施例1で使用したポリアミド樹脂 aoo gト
ノ1〆エ ン
467≦tイソプロパノ−/L、
288 gこのようにして得られたポリアミド樹脂
溶液は1樹脂製度30チ、粘度が15 (cps 72
0℃)9分子量が1.500であった。得られたポリア
ミド樹脂溶液を印刷インキバインダーとした結果は表1
に示す。
ノ1〆エ ン
467≦tイソプロパノ−/L、
288 gこのようにして得られたポリアミド樹脂
溶液は1樹脂製度30チ、粘度が15 (cps 72
0℃)9分子量が1.500であった。得られたポリア
ミド樹脂溶液を印刷インキバインダーとした結果は表1
に示す。
比較例3
平均分子量1000のポリエチレンアジベー1−261
g及びIPDI 72.8gを反応器に仕込み、120
℃で5時間反応させ、遊離NCO価1.61%のプレポ
リマーを得た。このプレポリマーを室温まで冷却した後
1メチρエチルケトン778Iを加えて均一に溶解し、
次に1−アミノ−8−アミノメチル−8,5,5−)リ
メチ〃シクロヘキサンs、o、y、ジェタノールアミン
3,8g及びイソプロパノ−/L’26.8pから成る
混合液を速やかに加え鎖伸長を行なった。得られたポリ
ウレアウレタン溶液は、樹脂濃度が80チ、粘度が95
0 (cps/20℃)2分子量が21.000であっ
た。得られたポリウレアウレタン溶液を印刷インキバイ
ンダーとした結果は表1に示す。
g及びIPDI 72.8gを反応器に仕込み、120
℃で5時間反応させ、遊離NCO価1.61%のプレポ
リマーを得た。このプレポリマーを室温まで冷却した後
1メチρエチルケトン778Iを加えて均一に溶解し、
次に1−アミノ−8−アミノメチル−8,5,5−)リ
メチ〃シクロヘキサンs、o、y、ジェタノールアミン
3,8g及びイソプロパノ−/L’26.8pから成る
混合液を速やかに加え鎖伸長を行なった。得られたポリ
ウレアウレタン溶液は、樹脂濃度が80チ、粘度が95
0 (cps/20℃)2分子量が21.000であっ
た。得られたポリウレアウレタン溶液を印刷インキバイ
ンダーとした結果は表1に示す。
尚、各樹脂の分子量の測定値は次の様な方法で測定した
。
。
各樹脂の樹脂分0.5重量%のテトラヒドロフラン溶液
を調整し、東洋曹達工業■製GPC装置HLC! −8
02、カラム0MH6X2を使用して注入量500μム
流速1.0 m//xi+、圧力20 kg/cr/l
、凡I検出器RANGE 82で測定し、数平均分子
量を分子量とした。
を調整し、東洋曹達工業■製GPC装置HLC! −8
02、カラム0MH6X2を使用して注入量500μム
流速1.0 m//xi+、圧力20 kg/cr/l
、凡I検出器RANGE 82で測定し、数平均分子
量を分子量とした。
試験例1
上記実施例1,2、比較例1〜3の樹脂溶液をバインダ
ーとして用いて、次の処方にて印刷インキを調製した。
ーとして用いて、次の処方にて印刷インキを調製した。
各樹脂溶液 100部顔料(酸化チタ
ン)50部 メチルエチルケトン 20部トルエン
20部 イソプロピルアルコ−)v 10部合計 20
0部 上記の原料を内容積500 mlのボールミρに入れて
、18時間混練し印刷インキを得た。
ン)50部 メチルエチルケトン 20部トルエン
20部 イソプロピルアルコ−)v 10部合計 20
0部 上記の原料を内容積500 mlのボールミρに入れて
、18時間混練し印刷インキを得た。
これらの印刷インキを使用し、バーコーターにて処理ポ
リプロピレンフィルム(OPPと略す)、ボリエ7テμ
フィルム(PETと略す)及びナイロンフィルム(NY
と略す)に印刷をほどこし印刷物を得た。
リプロピレンフィルム(OPPと略す)、ボリエ7テμ
フィルム(PETと略す)及びナイロンフィルム(NY
と略す)に印刷をほどこし印刷物を得た。
得られた印刷物について・次の様な試験を行ない表1の
結果を得た。
結果を得た。
(:)接着性
印刷面にニチバンセロテープ(12111巾)を貼す、
このセロテープの一端を印刷面に対して直角方向に急速
に引きはがした時の印刷面の状態を観察した。
このセロテープの一端を印刷面に対して直角方向に急速
に引きはがした時の印刷面の状態を観察した。
(11)耐粘着性
印刷面と非印刷面を重ね合せ、温度40℃、湿度904
RHの中で、x、oky/cr/lの荷重をかけ゛2
4時間後、それをはがして表面状態を観察した。
RHの中で、x、oky/cr/lの荷重をかけ゛2
4時間後、それをはがして表面状態を観察した。
(III)耐油性
26℃の菜種油に印刷物を24時間浸漬した後の表面状
態を観察した。
態を観察した。
(1v)耐熱性
印刷面とアルミ箔とを合せ、ヒートシーラーにて、80
℃で1 /c9/dX 1秒ヒートシールし1それをは
がして、表面状態を観察した。
℃で1 /c9/dX 1秒ヒートシールし1それをは
がして、表面状態を観察した。
(v)ラミネート適性
印刷物にウレタン系接着剤を塗布し、ポリエチレンフィ
ルムを圧着し、室温に8日間放置後、試料を15111
巾に切断後、安田精機社製剥離試験機にて90°剥離強
度を測定した。
ルムを圧着し、室温に8日間放置後、試料を15111
巾に切断後、安田精機社製剥離試験機にて90°剥離強
度を測定した。
(VD顔料分散性
印刷インキの顔料分散性は、安田精機社製粒度測定器に
て測定した。
て測定した。
蜘)光沢
印刷面を観察した。
各試験結果の判定は)
◎極めて良好、○良好、Δやや不良、X不良である。
本発明のバインダーは、印刷物のラミネート適性、接着
性、耐油性、耐熱性、顔料分散性及び光沢等の性能のき
わめてすぐれた各種のプラスチックフィルム等の非吸収
性基材に対する印刷インキを与える。
性、耐油性、耐熱性、顔料分散性及び光沢等の性能のき
わめてすぐれた各種のプラスチックフィルム等の非吸収
性基材に対する印刷インキを与える。
本発明のバインダーは従来の重合脂肪酸系ポリアミド樹
脂を用いたバインダーに比して、ラミネート適性を耐油
性及び耐熱性が優れており、しかも、従来のウレタン樹
脂を用いたバインダーに比して1顔料分散性、ポリプロ
ピレンフィルムに対する接着性及び光沢等の性能が優れ
ている。
脂を用いたバインダーに比して、ラミネート適性を耐油
性及び耐熱性が優れており、しかも、従来のウレタン樹
脂を用いたバインダーに比して1顔料分散性、ポリプロ
ピレンフィルムに対する接着性及び光沢等の性能が優れ
ている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)有機ジイソシアネート(A)、 (2)分子内に活性水素含有アミノ基及び/又は水酸基
を有し、1級及び2級アミン価と水酸基価の合計が5〜
200である重合脂肪酸系ポリアミド樹脂(B)、及び
必要により (3)高分子ジオール(C)及び/又は鎖伸長剤(D)
及び/又は末端封鎖剤(E)から形成されたポリアミド
ウレタン樹脂からなることを特徴とする、印刷インキ用
バインダー。 2、(C)が、600〜3,000の平均分子量を有す
るポリエーテルジオールである、特許請求の範囲第1項
記載のバインダー。 3、(B)が、重合脂肪酸及び必要によりモノカルボン
酸とジアミンとからのポリアミド樹脂である、特許請求
の範囲第1項または第2項記載のバインダー。 4、ポリアミドウレタン樹脂の分子量が5,000〜5
0,000である、特許請求の範囲第1項〜第8項のい
ずれか一項に記載のバインダー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60099148A JPS61255968A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 印刷インキ用バインダ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60099148A JPS61255968A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 印刷インキ用バインダ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255968A true JPS61255968A (ja) | 1986-11-13 |
| JPH0564193B2 JPH0564193B2 (ja) | 1993-09-14 |
Family
ID=14239605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60099148A Granted JPS61255968A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 印刷インキ用バインダ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61255968A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5697715A (en) * | 1995-08-01 | 1997-12-16 | Toppan Printing Co., Ltd. | Marked golf ball transfer foil therefor and preparation of golf ball using transfer foil |
| WO2000029663A3 (de) * | 1998-11-14 | 2000-08-31 | Hansa Textilchemie Gmbh | Permanentes mittel zum ausrüsten von fasern oder aus fasern bestehenden produkten |
-
1985
- 1985-05-09 JP JP60099148A patent/JPS61255968A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5697715A (en) * | 1995-08-01 | 1997-12-16 | Toppan Printing Co., Ltd. | Marked golf ball transfer foil therefor and preparation of golf ball using transfer foil |
| WO2000029663A3 (de) * | 1998-11-14 | 2000-08-31 | Hansa Textilchemie Gmbh | Permanentes mittel zum ausrüsten von fasern oder aus fasern bestehenden produkten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0564193B2 (ja) | 1993-09-14 |
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