JPS6125834B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は堅ロウ性にすぐれたスエード調シート
の染色方法に関するものである。 繊維絡合不織布あるいは起毛編織布とそこに含
有せる重合体からなり、少なくとも一面は繊維を
主体にした立毛面あるいは繊維と樹脂からなる立
毛面で構成されたスエード調シートは近年きわめ
て天然皮革の構成に類似した構造のものをつくり
うるようになり、従つてフアツシヨン素材の要素
を高め、色の多様化およびその堅ロウ性の要求度
が高まつてきた。 しかるに、スエード調シートの構成素材として
極細繊維を主体にした繊維を使用した場合、繊維
表面積が極めて大きいこと、また他の構成素材の
一つであるポリウレタンエラストマーやアクリル
酸エステル系樹脂やその他のゴム状弾性体樹脂は
２次転移点が低く、さらにこれら樹脂が多孔質か
らなる場合は、表面積が極めて大きいため、染色
された染料がこれらの構成素材の両者に親和性が
あつても、大量の染料を使用しないと十分な発色
がえられないこと、さらに脱着速度が非常に速く
なり、染料の被染物と水あるいは被染物と溶剤の
間に一定の分配のなりたつような染料では洗濯液
およびドライクリーニング液中へ染料が脱着し、
染色物の色変化が大きくなつたり、あるいは他の
ものと汚染する傾向が著しくなり、商品価値を低
くする等の欠点があつた。 従来、洗濯液およびドライクリーニング液への
染料の脱着を少なくする方法としては、極細繊維
のデニールを太くすることにより少量の染料で十
分発色させ、かつ脱着速度を遅くする方法がある
が、デニールを太くした場合、天然皮革に類似し
た風合、タツチ、しなやかさ、立毛および光沢が
得られない欠点がある。また極細繊維においては
紡糸以前に、樹脂においては含浸以前にカーボン
ブラツクや他の着色顔料等の水および溶剤に不溶
性の物質を添加することにより着色する方法もあ
るが、この方法では洗濯液やドライクリーニング
液への脱着がきわめて少なく十分な効果が認めら
れる反面、繊維と含浸重合体との色をあわせるこ
とが困難であり、いらつきのあるものしか得られ
ないこと、および色がかわる毎に生産銘柄を切り
換える必要があり、工業的生産にはなりえない欠
点がある。 また染色後、化学的還元剤の存在下、弾性重合
体に対する収着染料を脱着させる方法があるが、
この方法では弾性重合体の色が抜けてしまい、繊
維成分と弾性重合体成分の色が異なり、いらつき
の原因となり、深みのある色がえられない欠点が
ある。 本発明の目的は、上記の問題点を解決し、洗濯
液およびドライクリーニング溶剤にほとんど溶解
しない着色顔料と同様の性格を有する着色物質を
工業的に有利な染色工程で付与し、堅ロウ性にす
ぐれたスエード調シートを得ることにある。 本発明はこれらの点を鑑み、鋭意検討を重ねた
結果、特殊な染色方法を採用することによつて顕
著な効果がえられることを見出し、本発明にいた
つた。 すなわち本発明は、合成繊維絡合不織布または
編織布に重合体が含浸されてなる基体の少なくと
も１面に繊維立毛表面を形成したスエード調シー
トを染色するにさいし、アルカリの存在下で、還
元され、水可溶性となる染料で該スエード調シー
トを染色し、ついで酸化し、該物質上で水不溶性
染料となし、さらに未染着の染料を脱着させるこ
とを特徴とするものである。 本発明の方法によれば、もともと水およびドラ
イクリーニング溶剤にほとんど溶解しない染料
を、アルカリの存在下で還元し、水可溶性として
使用し、この状態で被染物を染色するので工業的
に比較的容易である。また染着させたあと、酸化
し、水およびドライクリーニング溶剤にほとんど
溶解しない元の染料の状態にもどすので、洗濯お
よびドライクリーニング液中への染料脱着がきわ
めて僅かとなり、染色物の変褪色が少なくかつ、
他のものを汚染することが少ない。 また未染着の染料がそのまま存在していると摩
擦堅ロウ度が低下するので、染色物をブラツシン
グすることにより、あるいは染色物をソーピング
したのちブラツシングすることにより未染着の染
料を除去すれば、洗濯、ドライクリーニング、
汗、昇華および摩擦等に対して堅ロウ度の良好
な、すぐれたスエード調シートが得られる。 本発明方法は、スエード調シートを構成する繊
維が0.4デニール以下、特に0.2デニール以下、と
りわけ0.08デニール以下の極細繊維からなる場合
や、重合体と繊維間において染料に対する染着挙
動が異なる場合において極めて有効であり、風合
の硬化、手触り感触の悪化およびライテイング効
果の悪化等の欠点を生じることなく、本発明の目
的が達成される。 本発明で用いるスエード調シートは、合成繊維
の絡合不織布、織布または編布に重合体が含浸さ
れてなる基体の少なくとも１面に繊維立毛表面が
形成されたものであるが、該合成繊維に用いられ
る素材として、３−ナイロン、６−ナイロン、66
−ナイロン、11−ナイロン、12−ナイロン、芳香
環を有するナイロンおよびこれらの共重合体等の
ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフイン、ポ
リビニルアルコールおよびポリアクリロニトリル
等が挙げられる。また含浸させる重合体として
は、ポリウレタンエラストマー、ポリウレタンウ
レアエラストマー、ポリアクリル酸エステル、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体等が挙げら
れる。これら重合体の１種または２種以上の溶液
または／および分散液を合成繊維の絡合不織布、
織布またま編布に含浸せしめ、乾式法または湿式
法により多孔質または非多孔質に凝固して得たシ
ート状基体の少なくとも１面をサンドペーパーで
バブ掛けする、起毛機で起毛する、ブラツシ掛け
するなどの方法を単独または組み合わせて基体表
面に立毛層を形成することによりスエード調シー
トが得られる。立毛層は、大部分が繊維質である
場合と、繊維と重合体が混在した立毛である場合
とがあるが、本発明方法においてはいずれの立毛
層であつてもよく、要するに、繊維が立毛の１つ
の構成素材をなす繊維立毛表面層であればよい。 本発明の方法に効果的に適用されるスエード調
シートは、構成繊維が0.4デニール以下、好まし
くは0.2デニール以下、より好ましくは0.08デニ
ール以下の極細繊維が多数本集束されてなる極細
デニール繊維集束繊維よりなるものであり、スエ
ード表面がこの極細繊維の立毛層または極細繊維
と重合体との立毛層であるスエード調シートにお
いて特に顕著な効果がある。この極細繊維より構
成されるスエード調シート材料は、例えば次の方
法により製造される。即ち、少なくとも２種のポ
リマーを別々の溶解系で溶解し口金で規制して混
合流を形成させて紡糸する方法により、あるいは
該２種のポリマーを混合溶解して、あるいは別々
の溶解系で溶解し合流せしめて混合流を形成させ
て紡糸する方法により混合繊維を作る。得られた
混合繊維は、少なくとも１種のポリマー（Ａ成
分）が複数本の極細デニール繊維成分となつて他
種のポリマー中（Ｂ成分）に分散した形態となつ
ている。この混合繊維を用いて絡合不織布、織布
あるいは編布を製造する。次いでスエード調シー
ト材料を造る任意の段階で該混合繊維中のＢ成分
のみを溶解除去することにより、あるいは該混合
繊維を分割することにより、極細繊維より構成さ
れたスエード調シートが得られる。 かくしてえられたスエード調シートを染色する
に用いる染料はアルカリの存在下で還元され、水
可溶性となるものであり、硫化染料、建染染料、
硫化建染染料が挙げられる。アルカリとしては、
例えば荷性ソーダ、炭酸ソーダ等が使用され、還
元剤としては、例えばハイドロサルフアイト、ロ
ンガリツトＣ（ナトリウムスルホキシレートホル
ムアルデヒド）、ロンガリツトCL、水硫化ソー
ダ、硫化ソーダ等が単独または組み合せで使用す
ることが出来る。このようにアルカリの存在下で
還元され、水可溶性となつた染料は所望する色お
よび濃度にあわせて調合し、染液とする。染着
は、通常、40〜100℃、好ましくは60〜95℃の染
液温度条件下で行なわれるが、染液はあらかじめ
前記温度に保たれていてもよく、また被染物を浸
漬後、前記温度範囲に昇温してもよい。浸漬時間
は３秒以上、好ましくは５秒〜120分程度であ
る。必要に応じて、染料溶液を追加しながら染着
させてもよい。ついで染液を絞るか、または排液
したのち、空気酸化あるいは薬液酸化をおこな
う。また必要であれば染液を絞つたあとまたは排
液したのち、水洗またはアルカリで中和したの
ち、空気酸化もしくは薬品酸化をおこなつてもよ
い。酸化剤としては、例えば重クロム酸カリ、過
マンガン酸カリ、過ホウ素酸等の染工場で一般に
使用されるものが本発明方法においても使用され
る。 ついで一般的なソーピングをおこない、ついで
砥粒のあるまたは／および砥粒のない剛毛ブラツ
シでブラツシ掛けし、表面付着染料を除去する。
表面付着染料を機械的方法により除去することに
より、摩擦堅ロウ度が著るしく向上するため、本
染法において、表面付着染料を除去することは不
可欠の工程である。 このようにして得られた染色物は従来の金属錯
塩染料および酸性染料単独で染色したものに比較
し、洗濯堅ロウ度、ドライクリーニング堅ロウ度
および汗堅ロウ度が著るしく向上するが、さらに
色相の微調整をおこないかついらつきを少なくす
るために、金属錯塩染料、酸性染料、分散染料お
よび反応性染料から選ばれた少なくとも１種の染
料で染色してもよい。 このように２度染めすることにより、金属錯塩
染料、酸性染料、分散染料、反応性染料から選ば
れた少なくとも１種の染料の使用量は、これら染
料により１度しか染めない場合にくらべて、著し
く減少し、従つてスエード調シートに対する染着
量も著しく減少するので、洗濯やドライクリーニ
ング時の脱着量も極めて減少し、堅ロウ性はそれ
ぞれ単独で染色したものに比較して著しく向上す
る。また２度染めすることにより、スエード調シ
ートの色のいらつきよりも改善され、一層深みの
ある色を有するスエード調シートが得られる。さ
らに２度染めすることにより、２度染めしなかつ
た場合よりはるかに柔軟なスエード調シートが得
られる。 以下実施例により、本発明を説明する。 実施例 １ 平均繊度0.03デニールのナイロン６極細繊維が
約250本集束された極細繊維集束体繊維の絡合不
織布と、ポリエチレンアジペート系ポリエステル
型ポリウレタンとポリエチレンエーテル系ポリエ
ーテル型ポリウレタンの多孔質ポリウレタンとか
らなる基質の表面をパフ掛け、ブラツシ掛けして
仕上げ処理した表面はナイロンの極細繊維の立毛
を主体とした繊維と多孔質ポリウレタンの混在せ
る立毛層で構成された厚さ0.70mmのスエード調シ
ートであり、このスエード調シートを次の条件で
染色した。

【表】 ついで空気酸化後、水洗し、さらに次の条件で
薬液酸化した。 アサヒオキシ#50（酸化剤） 0.5％（旭化学） 酢 酸（48％） １ ％ 室 温、30分 ついで水洗した。さらに表面に未染着の状態で
付着している染料を除去するため、と粒の付着し
たブラシロールで液中ブラツシングをおこなつ
た。 各種染色堅ロウ度を測定したところ、第１表に
示す結果がえられた。

【表】 本発明の方法によるものは極めてすぐれた染色
堅ロウ度を示した。 実施例 ２ 実施例１で得たスエード調シートを次の条件で
染色した。 染 料 インダンスレンブルーGCD １％ カセイソーダ40゜Be′ ３％ 還元剤 ハイドロサルフアイト ２％ 染色温度 60℃ 染色時間 20秒 絞 り 100％ ついで空気酸化後、水洗し、酢酸で中和し、水
洗後、次の条件で薬液酸化およびソーピングをお
こなつた。 ソーパーNF 0.4％（モーリン化学） 過酸化水素（30％） 0.4％ ソーダ灰 0.2％ 60℃、30分 ついで水洗した。さらに表面に未染着の状態で
付着している染料を除去するため、と粒の付着し
たブラシロールで液中ブラツシングをおこなつ
た。 ついで、次の条件で染色した。 染 料 イソランブルーＫ−FBN（バイエル
社）１％O.W.f 染色温度 95℃ 染色時間 60分 浴 比 １：50 さらに排液後、水洗し、乾燥した。 各種染色堅ロウ度を測定したところ、第２表に
示す結果がえられた。

【表】 本発明の方法によるものは極めてすぐれた染色
堅ロウ度を示した。 実施例 ３ 実施例１で得たスエード調シートを次の条件で
染色した。 カセゾールブラツクＢ ４ ％（日本化薬） アルギン酸ソーダ １ ％ キングオイルＡ−16 0.1％（三洋化成） 上記染料を温水または水にて分散し、アルギン
酸ソーダを加え、さらに浸透剤を加え、染液を調
整後、被染物を投入し、マングルにて絞り、乾燥
した。 乾燥した生地を 水硫化ソーダ ４％ 食 塩 ３％ 溶液中に浸し、絞り100％おこない、50秒スチ
ーミングし、還元と同時に染着させた。 ついで水洗し、薬液酸化をアサヒオキシ２％、
酢酸４％で室温で30分おこない、水洗した。さら
に表面に未染着の状態で付着している染料を除去
するため、と粒の付着したブラシロールで液中ブ
ラツングをおこなつた。 各種堅ロウ度を測定したところ、第１表と同様
の結果がえられ、本発明によるものはきわめてす
ぐれた染色堅ロウ度を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成繊維の絡合不織布、織布または編布に重
   合体が含浸されてなる基体の少なくとも１面に繊
   維立毛表面が形成されたスエード調シートを染色
   するに際し、アルカリの存在下で還元されて水可
   溶性となる染料で該スエード調シートを染色し、
   ついで酸化処理を行なつて染料を水不溶性とな
   し、次いでソーピングおよびブラツシ掛けして表
   面付着の染料を脱着させることを特徴とする堅ロ
   ウ性に優れたスエード調シートの染色法。 ２ スエード調シートを構成する合成繊維が0.4
   デニール以下の極細繊維が集束体を構成した繊維
   である特許請求の範囲第１項記載の染色法。 ３ 重合体がポリウレタンエラストマーを主体と
   した重合体である特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の染色法。 ４ 染料が硫化染料、建染染料および硫化建染染
   料から選ばれた少なくとも１種の染料である特許
   請求の範囲第１項から第３項記載の染色法。 ５ ブラツシ掛けが砥粒のある剛毛ブラツシで行
   う特許請求の範囲第１項から第４項記載の染色
   法。 ６ 合成繊維の絡合不織布、織布または編布に重
   合体が含浸されてなる基体の少くとも１面に繊維
   立毛表面が形成されたスエード調シートを染色す
   るに際し、アルカリの存在下で還元されて水可溶
   性となる染料で該スエード調シートを染色し、つ
   いで酸化処理を行なつて染料を水不溶性としたの
   ち、ソーピングおよびブラツシ掛けして表面付着
   の染料を脱着させ、さらに金属錯塩染料、酸性染
   料、分散染料および反応性染料から選ばれた少な
   くとも１種の染料で染色することを特徴とする堅
   ロウ性に優れたスエード調シートの染色法。 ７ スエード調シートを構成する合成繊維が0.4
   デニール以下の極細繊維が集束体を構成した繊維
   である特許請求の範囲第６項記載の染色法。 ８ 重合体がポリウレタンエラストマーを主体と
   した重合体である特許請求の範囲第６項または第
   ７項記載の染色法。 ９ アルカリの存在下で還元されて水可溶性とな
   る染料が硫化染料、建染染料および硫化建染染料
   から選ばれた少なくとも１種の染料である特許請
   求の範囲第６項から第８項記載の染色法。 １０ ブラツシ掛けが砥粒のある剛毛ブラツシで
   行う特許請求の範囲第６項から第９項記載の染色
   法。