JPS61260032A

JPS61260032A - シクロヘキサン誘導体

Info

Publication number: JPS61260032A
Application number: JP61099531A
Authority: JP
Inventors: ワルター・グラムリツヒ; ルードウイツヒ・シユスター
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1985-05-11
Filing date: 1986-05-01
Publication date: 1986-11-18
Also published as: DE3517106A1; EP0202553B1; EP0202553A2; EP0202553A3; DE3664761D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、一般式（Ｈｌ及びＲ２はＣ，〜Ｃ６−アルキル基、Ａはオキソ
基、ヒドロキシメチレン基、０１〜Ｃｓ　　フルコキシ
メチレン基又は０１〜Ｃ０−アシルオキシメチレン基を
意味する）で表わされるシクロヘキサン誘導体に関する
。

式■の化合物は特有の性質を有する新規な香　　　　１
料又は香料成分であり、そして食品、化粧料な　　　　
ンらびに家庭用の洗剤又は保護剤のための香料として有
用である。

基Ａは個々には次式のものであり、この式中Ｒ３及びＲ４はＣ１〜Ｃ３−アルキル基であり
、Ｒ４はそのほか水素原子をも意味する。

Ｒ’はすべての場合に特にメチル基又は三級フ。

チル基であり、さらにエチル基又はイソプロピル基であ
る。

特に好ましいＲ２は同様にすべての場合に、メチル基な
らびにｎ−アルキル基例えばｎ−プロピル基である。分
岐状の基Ｒ２としては、イソブチル基が好ましい。Ｒ３
及びＲ４としては特にメチル基及びエチル基があげられ
る。

本発明の化合物の代表例は次のものである。

Ｉａ型の化合物：１−　（２，４，６−）リメチルーシクロヘキシル−１
）−メチル−ケトン１−（２，４，６−）リメチルーシクロヘキシル−１）
−プロピル−ケトンｌｂ型の化合物：１−（２，４，６−）リメチルーシクロヘキシル−１）
−エタン−１−オール１−　（２，６−シメチルー４−三級プチル−シクロへ
キシル−１）−エタン−１−オール１−（２，４，６−
）リメチルーシクロヘキシル−１）−ブタン−１−オー
ルｌｃ型の化合物：１−　（２，４，６−）リメチルーシクロヘキシル−１
）−１−メトキシエタンＩａ型の化合物：１−　（２，４，６−ドリメチルーシクロヘキシルー１
）−１７アセトキシエタン式■の化合物は自体既知の手段により、対応する次式のフェニル−アルキルケトンから得られ、この化合物は
好ましくは次式の６，５−ジメチルアルキルペンゾールを、フリーデル
クラフト法により次式の酸塩化物を用いてアシル化することにより製造される
。

化合物■を例えば水素及びラネーニッケル、パラジウム
又はロジウムを用いて、１５０〜２５０℃及び５０〜２
００バールの水素圧で過水素化すると、アルコール１１
）が得られ、これを例えばハロゲン化アルキルＲ’−Ｈ
ａｌ又はジアルキル硫酸（Ｒ５−０）、Ｓｏ、を用いて
エーテル化するとエーテルＩｃが得られ、あるいは酸Ｒ
’−ＣｏｏＨを用いて常法によりエステル化するとエス
テルｌｄが得られる。

さらに■のオキソ基を緩和な条件下でまず部分水素化し
、そして場合により生成した１−フェニルアルカノール
をエステル化したのち、核水素化することもでき、この
場合も過水素化の場合と同じ触媒が用いられる。

化合物Ｉａは、■を前記触媒を用いて、ただしより緩和
な条件（１００〜１５０℃、３０〜１５０バール、水素
化混合物中の■のより低い濃度）で部分核水素化するこ
とにより、化合物１ｂのほかに約４０％までの収率で得
られる。しかしＩａを単独に合成することが重要である
ときは、■ｂを例えば重クロム酸ナトリウムを用いて醸
化して製造することが好ましい。

式により示される製造法において化合物ｉｔ）ないしｄ
はラセミ体（不斉中心としてのアルコール機能のＣ原子
による）として得られ、希望ならばラセミ分割の常法に
より光学的鏡像体に分離することができる。これまでの
観察によれば、純粋な互変異性体は嗅覚上の性質におい
てラセミ体とほとんど差異がないので、光学活性化合物
の製造は一般に必要でない。

式Ｉのシクロヘキサン誘導体は、一般に草−野菜様ない
し花様の香気を有し、そして個々の場合に特色のある香
気により優れている。これは香料又は香料成分として重
要であって、特に食品の芳香付与、ならびｋそのまま使
用される香料の製造、種々の化粧料の芳香付与あるいは
家庭用の洗剤又は保護剤に用いられる。

実施例１１−　（２，４，６−ドリメチルーシクロヘキシルー１
）−エタン−１−オール（Ｉｂ／１　）２．４．６−　
）リメチルアセトフエノン（アセチルメシチレン）４０
０ｇ、水酸化ルテニウム１ｇ及びテトラヒドロフラン５
ＯＮの混合物を、１８０℃及び２００バールの水素圧で
５時間過水素化し、混合物を常法により精製して上記化
合物が得られる。収率９０％、沸点１１４℃／２０ｍバ
ール。香気はこしようの香気′を有するはつか０土様。

実施例２ｌ−（２，４，６−１リメチルーシクロヘキシルー１）
−１−アセトキシエタン（Ｉｄ／１　）Ｉｂ／１（実施
例１参照）２０７ｐを無水酢酸３０６９と共に５時間還
流加熱し、次いで常法により精製して上記化合物が得ら
れる。収率９２％、沸点７８℃１０．００５ｍバール。

香気はヨノン調を有する木様−粉様。

実施例３１−　（２，４，６−ドリメチルーシクロヘキシルー１
）−メチル−ケトン（［ａ／１）アセチルメシチレン１００，９．水酸化ルテニウム１ｇ
及びテトラヒドロンラン５”００ｍ／の混合物を、１２
０℃及び５０バールの水素圧で５時間水素化する。混合
物を常法により精製すると、過水素化生成物Ｉｂ／１の
６０％のほかに、上記化合物が３１％得られる。沸点９
８℃／２０ｍバール。香気は木様香気を有する野菜様。

実施例４ｌ−（２，４，６−）！ｊメチルーシクロヘキシルー１
）−ブタン−１−オール（Ｉｄ／２　）メシチレン１２
００ｇ及びＡｌＣｌ３８００９の混合物に、６０℃で２
時間かけて塩化ブチロイル４２６ｇを添加し、室温で１
２時間攪拌し、以下精製して１−　（２，４，６−）リ
メチルーフェニルー１）−プロピルケトンが得られる。

収率６２．５％、沸点７９℃／　０．０５　ｍバール。

次いでこのケトンを実施例１と同様に水素化すると、上
記化合物がケトンに対し８８％の収率で得られる。沸点
６４℃７０．０１７Ｆ１バール。

香気はよもぎ／にくずくの香気を有する野菜様。

実施例５１−　（２，４，６−）リメチルーシク四へキシル−１
）−プロピル−ケトン（Ｉａ／２）１−　（２，４，６−）リメチルーフェニル−１）−プ
ロピル−ケトン（実施例４参照）を、実施例６０条件下
で水素化すると、過水素化生成物６１％のほかに、上記
化合物が３２％得られる。

沸点５９℃／　０．１　ｍバール。香気はアニス／うい
きようの香気を有する野菜様。

実施例６１−　（２，６−シメチルー４−三級プチル−シクロへ
キシル−１）−二タンー１−オール（Ｉｂ／３）実施例
１と同様にして、１−　（２，６−シメチルー４−三級
フチル−フェニル−１）−メチル−ケトン４００ｇから
上記化合物が得られる。

収率８９％、沸点８４℃／　０．　’ｌ　ｍバール。香
気はフエーティフの香気を有する木様−土様。

使用例ラベンデル型の次の組成２０．９　　　ラベンデル油（フランス風）１０ｆｌ　
　　ベルガモツト油２ｇ　　レモングラス油３ｇ　　マスカット−サルペイ油１１　　アムブレットじゃこう５ｇ　　力ストレウムエキス（３重量％）２５９　　　
つゆうせんこうエツセンス（３重量％）１ｏｏｏ、＠　
　　エタノール（８０容量％）を有する化粧水（パー７
ユウムス・コ・スメテイクス・アンド・ツーブス■巻２
６４頁１９７４年）を、Ｉｂ／２　（実施例４）の６９
を添加することにより改質すると、その草様の好ましい
香気が強化された。

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （Ｒ＾１及びＲ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿５−アルキル基、Ａ
はオキソ基、ヒドロキシメチレン基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−
アルコキシメチレン基又はＣ＿１〜Ｃ＿６−アシルオキ
シメチレン基を意味する）で表わされるシクロヘキサン
誘導体。