JPS61199988A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS61199988A JPS61199988A JP60043195A JP4319585A JPS61199988A JP S61199988 A JPS61199988 A JP S61199988A JP 60043195 A JP60043195 A JP 60043195A JP 4319585 A JP4319585 A JP 4319585A JP S61199988 A JPS61199988 A JP S61199988A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- thermal
- sensitive recording
- heat
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ａ） 産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関する。
性を向上させた感熱記録材料に関する。
伸） 従来技術
感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピー−ターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピー−ターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。
感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像！ｆ及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになり
、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録材
料が望まれるようになってきた。
発色画像！ｆ及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになり
、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録材
料が望まれるようになってきた。
従来より高濃度の発色画像を得るために各種添加剤を記
録層中に含有させる方法が知られている。
録層中に含有させる方法が知られている。
例えば、特公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は密ろう、カルナラバろう、パラフ −インワックス等
の天然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８
号にはサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を
添加する方法か開示されている。
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は密ろう、カルナラバろう、パラフ −インワックス等
の天然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８
号にはサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を
添加する方法か開示されている。
また、画像保存性を向上させるために、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを顕色剤として用いる事が特
開昭５８−１１９８９３に記載されている。
ロキシフェニル）スルホンを顕色剤として用いる事が特
開昭５８−１１９８９３に記載されている。
しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得られなか
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。
（０）発明の目的
本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性に優れた
感熱記録材料を得る事にある。
感熱記録材料を得る事にある。
（Ｄ） 発明の構成
通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルポンを含有させ、さらに下記一
般式で示される化合物を含有させる事により、熱応答性
、画像保存性に優れた感熱記録材料を得ることかできた
。
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルポンを含有させ、さらに下記一
般式で示される化合物を含有させる事により、熱応答性
、画像保存性に優れた感熱記録材料を得ることかできた
。
該顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンを含°有させる事により、画像保存性の
良好な感熱記録材料を得ることができるが、熱応答性が
満足できるものでなく、添加剤を種々検討したところ、
本発明で用いる前記一般式で示される化合物を添加する
事により、熱応答性が向上した。前記一般式で示される
化合物の具体例としては、フタル酸ジフェニルエステル
、イソフタル酸ジベンジルエステル、テレフタル酸ジメ
チルエステル、テレフタル酸シベンジルエステス等が挙
げられる。
ニル）スルホンを含°有させる事により、画像保存性の
良好な感熱記録材料を得ることができるが、熱応答性が
満足できるものでなく、添加剤を種々検討したところ、
本発明で用いる前記一般式で示される化合物を添加する
事により、熱応答性が向上した。前記一般式で示される
化合物の具体例としては、フタル酸ジフェニルエステル
、イソフタル酸ジベンジルエステル、テレフタル酸ジメ
チルエステル、テレフタル酸シベンジルエステス等が挙
げられる。
本発明による顕色剤および前記一般式で示される化合物
は通常染料前駆体に対して各々５重量％以上添加される
。
は通常染料前駆体に対して各々５重量％以上添加される
。
好ましい量は１Ｏ−６００ｉ量％であり、特に２０−５
００重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では、熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し、印字
障害が生じる場合もある。
００重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では、熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し、印字
障害が生じる場合もある。
また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステ
アリン酸アミド等の融点８０℃〜１６０℃の熱可融物を
添加する事によシ熱応答性がさらに向上する◇ 染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる◇例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ〜７−アニリツフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−１
０ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
アリン酸アミド等の融点８０℃〜１６０℃の熱可融物を
添加する事によシ熱応答性がさらに向上する◇ 染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる◇例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ〜７−アニリツフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−１
０ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ｙｔ’ｌＪビニルアルコール、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体など
の水溶性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メ
チル−ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性
バインダーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ｙｔ’ｌＪビニルアルコール、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体など
の水溶性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メ
チル−ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性
バインダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる〇本発明による感
熱記録材に用いられる支持体としては紙が主として用い
られるが、各種不織布、プラスチックフィルム、合成紙
、金属箔等あるいはこれらを組合わせた複合シートを任
意に用いることができる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる〇本発明による感
熱記録材に用いられる支持体としては紙が主として用い
られるが、各種不織布、プラスチックフィルム、合成紙
、金属箔等あるいはこれらを組合わせた複合シートを任
意に用いることができる。
（匂 実施例
実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０ ｇ全２％ポリビニルアルコール水溶液３０ｇ
と共にボールミルで２４時間分散したＯ 一方、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン２５１１を２％ポリビニルアルコール水溶液７５
１１と共にボールミルで２４時間分散し、さらにテレフ
タル酸ジベンジルエステル２５ｇを２％ポリビニルアル
コール水溶液７５１１と共にボールミルで２４時間分散
した。これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウ
ムの５０％分散液８０ｇを加え、さらにステアリン酸亜
鉛の２０％分散液２５ｇ、１０％ポリビニルアルコール
水溶液２００．９を加え、十分攪拌して塗液とした。
ラン１０ ｇ全２％ポリビニルアルコール水溶液３０ｇ
と共にボールミルで２４時間分散したＯ 一方、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン２５１１を２％ポリビニルアルコール水溶液７５
１１と共にボールミルで２４時間分散し、さらにテレフ
タル酸ジベンジルエステル２５ｇを２％ポリビニルアル
コール水溶液７５１１と共にボールミルで２４時間分散
した。これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウ
ムの５０％分散液８０ｇを加え、さらにステアリン酸亜
鉛の２０％分散液２５ｇ、１０％ポリビニルアルコール
水溶液２００．９を加え、十分攪拌して塗液とした。
塗液を坪量５ＦＭＩ／ｍ”の原紙に固型分塗布＠４．０
１７ｍ”になるように塗布乾燥し、スーパーカレンダー
で処理して感熱記録材料を得た。
１７ｍ”になるように塗布乾燥し、スーパーカレンダー
で処理して感熱記録材料を得た。
実施例２
実施例１のテレフタル酸ジベンジルエステルのかわりに
、イソフタル酸ジベンジルエステルを使用する以外は、
実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。
、イソフタル酸ジベンジルエステルを使用する以外は、
実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例１
実施例１のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル
）スルホンのかわりに、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンを使用し、テレフタル酸ジベンジル
エステルのかわりにステアリン酸アミドを使用する以外
は実施例と同様にして、感熱記録材料を得た。
）スルホンのかわりに、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンを使用し、テレフタル酸ジベンジル
エステルのかわりにステアリン酸アミドを使用する以外
は実施例と同様にして、感熱記録材料を得た。
比較例２
実施例１のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル
）スルホンのかワリビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンヲ使用シ、テレフタル酸ジベンジルエステルのか
わりにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例と同
様にして感熱記録材料を得た。
）スルホンのかワリビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンヲ使用シ、テレフタル酸ジベンジルエステルのか
わりにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例と同
様にして感熱記録材料を得た。
以上のようにして得られた感熱記録材料を松下電子部品
■判、感熱紙長、距離摩耗試験機にて記録し、発色濃度
をマクベス濃度計にて測定した。また、記録部について
耐可塑剤性、耐水性についてテストした。結果を表−１
に示す。
■判、感熱紙長、距離摩耗試験機にて記録し、発色濃度
をマクベス濃度計にて測定した。また、記録部について
耐可塑剤性、耐水性についてテストした。結果を表−１
に示す。
表１
可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を食品用ラッ
プフィルムで被覆し、室温で放置し、−週間後の全色部
濃度をマクベス濃度計で測定した。
プフィルムで被覆し、室温で放置し、−週間後の全色部
濃度をマクベス濃度計で測定した。
耐水性テスト／記録したサンプルを２０℃の水中に２４
時間放置した後の全色部濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
時間放置した後の全色部濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
（Ｆ）効果
表−１に示した結果から明らかな様に実施例１．２に示
した本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と比し
て、熱応答性および画像安定性の優れたものである。
した本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と比し
て、熱応答性および画像安定性の優れたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と、加熱時反応して
該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記
録材料において、該顕色剤としてビス（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホンを含有し、さらに下記
一般式で示される化合物を含有する事を特徴とする感熱
記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、アルキル基、アラルキル
基、アリール基を示す）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60043195A JPS61199988A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
| DE19863601645 DE3601645A1 (de) | 1985-01-31 | 1986-01-21 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| US06/822,590 US4742042A (en) | 1985-01-31 | 1986-01-27 | Thermosensitive recording material |
| US07/151,461 US4874740A (en) | 1985-01-31 | 1988-02-02 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60043195A JPS61199988A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61199988A true JPS61199988A (ja) | 1986-09-04 |
Family
ID=12657138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60043195A Pending JPS61199988A (ja) | 1985-01-31 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61199988A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6114282A (en) * | 1997-05-14 | 2000-09-05 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Thermal recording material and novel crystal of bisphenol S derivative |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP60043195A patent/JPS61199988A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6114282A (en) * | 1997-05-14 | 2000-09-05 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Thermal recording material and novel crystal of bisphenol S derivative |
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