JPS6126579B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6126579B2 JPS6126579B2 JP10148278A JP10148278A JPS6126579B2 JP S6126579 B2 JPS6126579 B2 JP S6126579B2 JP 10148278 A JP10148278 A JP 10148278A JP 10148278 A JP10148278 A JP 10148278A JP S6126579 B2 JPS6126579 B2 JP S6126579B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- adhesion
- weight
- rubber composition
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ゴム組成物に関し、更に詳しくはゴ
ムに所定量の有機硼酸塩を添加した組成物に関す
る。すなわち、本発明のゴム組成物は、未加硫時
におけるゴム組成物の吸水によつて、加硫接着時
の接着性が低下するのを有効に防止し、安定した
接着力を得ることを特徴とするものであり、スチ
ールタイヤ等のスチールコードの被覆ゴムに好ま
しく利用される。 従来、スチールタイヤ等のスチールコードとゴ
ムを接着させるには、一般には真鍮、青銅等の銅
合金をメツキしたスチールコードを用いており、
このようなスチールコードは表面にメツキされた
銅合金とゴム組成物中に配合された硫黄によつて
ゴムと金属との界面に硫化物架橋が行われ接着が
達成されることが知られている。この方法は容易
で有用な方法であるが種々の要因によつて接着性
が不安定になる。例えば温度、湿度、保管方法、
保管時間等の条件により接着性は大巾に左右され
る。特に未加硫のゴム組成物が吸水しやすい環境
条件に放置されるとゴム組成物中の水分が接着形
成を著しく阻害する。 また、一般にゴム製品の製造に当つては未加硫
ゴムの混練りから接着加硫を行なう間、長時間を
経過することが多く特に我国のような高温多湿な
気象条件下では製造工程中未加硫ゴム組成物が空
気中の水分を吸収することは避けられない。 これらの改良を目的として特開昭52−43851、
や特公昭49−2518、特公昭50−36478等に示され
る方法が提案されている。特に特公昭49−2518や
特公昭50−36478で示されているゴム組成物に硼
酸、無水硼酸、硼酸金属塩を加える方法は加硫時
の接着性を安定化する効果は大きく中でも硼酸金
属塩の効果はきわめて大きい。しかしながらこれ
らの配合剤を加えることによつて加硫時の接着性
は確かに安定するが、加硫接着後にワイヤーとゴ
ムの複合体の動的接着性が著るしく低下する。 本発明はかかる従来の欠点を解消せんとしてな
されたもので、ゴム製品の製造中における未加硫
ゴムが吸水することによつて加硫時にスチールコ
ードとゴムの接着性が低下することを防止し、安
定した接着性を得るゴム組成物を提供することを
目的とし、特に加硫後の動的な接着性を損うこと
なく加硫時に安定した接着性を得ることができ
る。 本発明者らは、上述の目的達成のため種々研究
を重ねた結果、ゴム組成物と金属を接着するに当
りあらかじめゴム組成物中に有機硼酸塩を所定量
添加することによつて加硫後の動的接着性を損う
ことなく加硫時に安定した接着性を得ることを見
出し本発明を完成した。 本発明でゴムと接着される金属としては銅、亜
鉛及び真鍮、青銅等の銅合金である。 また本発明でいう有機硼酸塩とは硼酸の水素原
子を置換基を有するかまたは有しない、アルキル
基および／または芳香族基で置換した化合物をい
い、次の構造式で示すようなものである。 上式中、ＲはC1〜C10のアルキル基、またはア
リール基を表わす。上記アルキル基中、C1〜C5
のアルキル基が好ましい。上式で示される具体的
な有機硼酸塩化合物として、トリメチルボレー
ト、トリエチルボレート、トリ−ｎ−プロピルボ
レート、トリ−ｎ−ブチルボレート、ヘキシルメ
タボレート、トリ−ｍ，ｐ−クレジルボレート、
トリ−ｍ，ｐ−フエノールボレート等が挙げられ
る。 さらに、本発明で使用される有機硼酸塩の他の
例として、硼酸のグリコール塩、例えば下記の式
で表わされるトリ−ヘキシレングリコールビボレ
ート 等も使用できる。 本発明で添加する有機硼酸塩の量は、原料エラ
ストマー100重量部あたり0.1ないし10重量部であ
り、さらに0.1ないし５重量部が好ましい。0.1重
量部未満では、本発明の効果が得られにくく、ま
た10重量部を超えると加硫ゴムの物性例えばモジ
ユラス引張強さの低下を伴うので好ましくない。
また、原料エラストマーとしては通常の方法で加
硫可能な天然ゴムまたは合成ゴムポリイソプレ
ン、あるいはこれらのブレンドが使用される。 以下、実施例、標準例および比較例により本発
明をさらに詳しく説明する。 実施例１〜23、標準例１〜３および比較例１〜５ 第１表および第２表に示す配合に従つてゴム組
成物を調製した。すなわち、硫黄、加硫促進剤
（OBS：Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチア
ゾールスルフエンアミド、DZ：Ｎ，Ｎ−ジシク
ロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフエンア
ミド）以外の原料ゴム及び配合剤（実施例におい
ては有機硼酸塩を所定量含む）をバンバリー型ミ
キサーにて混合したマスターバツチに残りの配合
剤をオープンロールで加えてゴム組成物を調製し
た。 〔接着試験〕 12.5ｍ／ｍ間隔で平行に並べた黄銅メツキ
（Cu／Zn＝70/30）スチールコード（１×５構造
素線径0.25ｍ／ｍ）の両側からゴム組成物をコー
テイングし、埋め込み幅12.5ｍ／ｍにしたフアブ
リツクを温度30℃、相対湿度86％の雰囲気に０〜
３週間放置した後、160℃×20分加熱し、試験サ
ンプルとし、ASTM−D2229に準拠してワイヤー
を引抜き、その時の引抜力（Kg）とゴム被覆率
（％）で評価した。 動的接着はガードナー（Gardner）らの方法に
準じコンプレツシヨン（Compression）型の試験
（サンプルの中央にワイヤーを埋め込み、くり返
し圧縮疲労をあたえる）を行なつた。接着性は処
理後のワイヤー引抜力で評価した。処理はグツド
リツチフレクソメータを用い、ASTMD623に準
じた方法（回転速度1800r・ｐ・ｍ、静荷重25
Kg、歪4.44mm100℃、50分間）で行なつた。 第１表中、未加硫放置後の接着性はトリ−ｍ−
ブチルボレートにおいて見られるように0.05重量
部ではあまり効果は見られず、0.1重量部加える
と効果が現われる。しかし２重量部では飽和に達
しており５重量部以上加えてもあまり変らない。
（標準例１、比較例１、実施例１〜６） また実施例７〜９、および実施例10〜13はトリ
−ｍ，ｐ−クレジルボレートおよびトリ−ヘキシ
レングリコールをそれぞれ配合した実施例であり
この場合においても接着力および動的接着性の改
善効果が明らかである。 一方、比較例２〜４から分かるように、硼酸亜
鉛を加えたものは、未加硫放置後の接着性は有機
硼酸塩と同様効果があるが動的接着性がきわめて
劣つている。 次に原料エラストマーとして天然ゴムとイソプ
レンゴムの50/50ブレンドを採用し、これに有機
硼酸塩を所定量配合した（実施例14〜17）。この
場合、有機硼酸塩を配合しない例を標準例２とし
て第２表に示す。接着力試験は前記の如くであ
る。第２表からも分かるように、ブレンドに対し
ても本発明の効果は明らかである。 加硫促進剤としてOBSを使用し、トリ−ｍ−
ブチルボレート、トリ−ｍ，ｐ−クレジルボレー
ト、トリ−ヘキシレングリコールビボレートをそ
れぞれ配合し、前記と同様の試験を行つた。 この場合においても第２表に示されるように、
所期の効果を得ることができた。
ムに所定量の有機硼酸塩を添加した組成物に関す
る。すなわち、本発明のゴム組成物は、未加硫時
におけるゴム組成物の吸水によつて、加硫接着時
の接着性が低下するのを有効に防止し、安定した
接着力を得ることを特徴とするものであり、スチ
ールタイヤ等のスチールコードの被覆ゴムに好ま
しく利用される。 従来、スチールタイヤ等のスチールコードとゴ
ムを接着させるには、一般には真鍮、青銅等の銅
合金をメツキしたスチールコードを用いており、
このようなスチールコードは表面にメツキされた
銅合金とゴム組成物中に配合された硫黄によつて
ゴムと金属との界面に硫化物架橋が行われ接着が
達成されることが知られている。この方法は容易
で有用な方法であるが種々の要因によつて接着性
が不安定になる。例えば温度、湿度、保管方法、
保管時間等の条件により接着性は大巾に左右され
る。特に未加硫のゴム組成物が吸水しやすい環境
条件に放置されるとゴム組成物中の水分が接着形
成を著しく阻害する。 また、一般にゴム製品の製造に当つては未加硫
ゴムの混練りから接着加硫を行なう間、長時間を
経過することが多く特に我国のような高温多湿な
気象条件下では製造工程中未加硫ゴム組成物が空
気中の水分を吸収することは避けられない。 これらの改良を目的として特開昭52−43851、
や特公昭49−2518、特公昭50−36478等に示され
る方法が提案されている。特に特公昭49−2518や
特公昭50−36478で示されているゴム組成物に硼
酸、無水硼酸、硼酸金属塩を加える方法は加硫時
の接着性を安定化する効果は大きく中でも硼酸金
属塩の効果はきわめて大きい。しかしながらこれ
らの配合剤を加えることによつて加硫時の接着性
は確かに安定するが、加硫接着後にワイヤーとゴ
ムの複合体の動的接着性が著るしく低下する。 本発明はかかる従来の欠点を解消せんとしてな
されたもので、ゴム製品の製造中における未加硫
ゴムが吸水することによつて加硫時にスチールコ
ードとゴムの接着性が低下することを防止し、安
定した接着性を得るゴム組成物を提供することを
目的とし、特に加硫後の動的な接着性を損うこと
なく加硫時に安定した接着性を得ることができ
る。 本発明者らは、上述の目的達成のため種々研究
を重ねた結果、ゴム組成物と金属を接着するに当
りあらかじめゴム組成物中に有機硼酸塩を所定量
添加することによつて加硫後の動的接着性を損う
ことなく加硫時に安定した接着性を得ることを見
出し本発明を完成した。 本発明でゴムと接着される金属としては銅、亜
鉛及び真鍮、青銅等の銅合金である。 また本発明でいう有機硼酸塩とは硼酸の水素原
子を置換基を有するかまたは有しない、アルキル
基および／または芳香族基で置換した化合物をい
い、次の構造式で示すようなものである。 上式中、ＲはC1〜C10のアルキル基、またはア
リール基を表わす。上記アルキル基中、C1〜C5
のアルキル基が好ましい。上式で示される具体的
な有機硼酸塩化合物として、トリメチルボレー
ト、トリエチルボレート、トリ−ｎ−プロピルボ
レート、トリ−ｎ−ブチルボレート、ヘキシルメ
タボレート、トリ−ｍ，ｐ−クレジルボレート、
トリ−ｍ，ｐ−フエノールボレート等が挙げられ
る。 さらに、本発明で使用される有機硼酸塩の他の
例として、硼酸のグリコール塩、例えば下記の式
で表わされるトリ−ヘキシレングリコールビボレ
ート 等も使用できる。 本発明で添加する有機硼酸塩の量は、原料エラ
ストマー100重量部あたり0.1ないし10重量部であ
り、さらに0.1ないし５重量部が好ましい。0.1重
量部未満では、本発明の効果が得られにくく、ま
た10重量部を超えると加硫ゴムの物性例えばモジ
ユラス引張強さの低下を伴うので好ましくない。
また、原料エラストマーとしては通常の方法で加
硫可能な天然ゴムまたは合成ゴムポリイソプレ
ン、あるいはこれらのブレンドが使用される。 以下、実施例、標準例および比較例により本発
明をさらに詳しく説明する。 実施例１〜23、標準例１〜３および比較例１〜５ 第１表および第２表に示す配合に従つてゴム組
成物を調製した。すなわち、硫黄、加硫促進剤
（OBS：Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチア
ゾールスルフエンアミド、DZ：Ｎ，Ｎ−ジシク
ロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフエンア
ミド）以外の原料ゴム及び配合剤（実施例におい
ては有機硼酸塩を所定量含む）をバンバリー型ミ
キサーにて混合したマスターバツチに残りの配合
剤をオープンロールで加えてゴム組成物を調製し
た。 〔接着試験〕 12.5ｍ／ｍ間隔で平行に並べた黄銅メツキ
（Cu／Zn＝70/30）スチールコード（１×５構造
素線径0.25ｍ／ｍ）の両側からゴム組成物をコー
テイングし、埋め込み幅12.5ｍ／ｍにしたフアブ
リツクを温度30℃、相対湿度86％の雰囲気に０〜
３週間放置した後、160℃×20分加熱し、試験サ
ンプルとし、ASTM−D2229に準拠してワイヤー
を引抜き、その時の引抜力（Kg）とゴム被覆率
（％）で評価した。 動的接着はガードナー（Gardner）らの方法に
準じコンプレツシヨン（Compression）型の試験
（サンプルの中央にワイヤーを埋め込み、くり返
し圧縮疲労をあたえる）を行なつた。接着性は処
理後のワイヤー引抜力で評価した。処理はグツド
リツチフレクソメータを用い、ASTMD623に準
じた方法（回転速度1800r・ｐ・ｍ、静荷重25
Kg、歪4.44mm100℃、50分間）で行なつた。 第１表中、未加硫放置後の接着性はトリ−ｍ−
ブチルボレートにおいて見られるように0.05重量
部ではあまり効果は見られず、0.1重量部加える
と効果が現われる。しかし２重量部では飽和に達
しており５重量部以上加えてもあまり変らない。
（標準例１、比較例１、実施例１〜６） また実施例７〜９、および実施例10〜13はトリ
−ｍ，ｐ−クレジルボレートおよびトリ−ヘキシ
レングリコールをそれぞれ配合した実施例であり
この場合においても接着力および動的接着性の改
善効果が明らかである。 一方、比較例２〜４から分かるように、硼酸亜
鉛を加えたものは、未加硫放置後の接着性は有機
硼酸塩と同様効果があるが動的接着性がきわめて
劣つている。 次に原料エラストマーとして天然ゴムとイソプ
レンゴムの50/50ブレンドを採用し、これに有機
硼酸塩を所定量配合した（実施例14〜17）。この
場合、有機硼酸塩を配合しない例を標準例２とし
て第２表に示す。接着力試験は前記の如くであ
る。第２表からも分かるように、ブレンドに対し
ても本発明の効果は明らかである。 加硫促進剤としてOBSを使用し、トリ−ｍ−
ブチルボレート、トリ−ｍ，ｐ−クレジルボレー
ト、トリ−ヘキシレングリコールビボレートをそ
れぞれ配合し、前記と同様の試験を行つた。 この場合においても第２表に示されるように、
所期の効果を得ることができた。
【表】
【表】
【表】
【表】
以上述べたように有機硼酸塩を配合した本発明
のゴム組成物は、未加硫放置後のワイヤコードと
ゴムの接着に対する安定化にきわめて効果があ
り、しかも加硫接着後の動的接着性を損うことな
く安定した接着性が得られるという効果を奏す
る。
のゴム組成物は、未加硫放置後のワイヤコードと
ゴムの接着に対する安定化にきわめて効果があ
り、しかも加硫接着後の動的接着性を損うことな
く安定した接着性が得られるという効果を奏す
る。
Claims (1)
- １ 天然ゴムおよび／もしくは合成ポリイソプレ
ンゴム100重量部に対し、硼酸の水素原子を置換
基を有するかまたは有しない、アルキル基およ
び／または芳香族基で置換した化合物0.1〜10重
量部を添加したことを特徴とする、銅または銅合
金でメツキされたスチールコードとの接着性のよ
いスチールコード被覆ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10148278A JPS5529520A (en) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10148278A JPS5529520A (en) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | Rubber composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5529520A JPS5529520A (en) | 1980-03-01 |
| JPS6126579B2 true JPS6126579B2 (ja) | 1986-06-21 |
Family
ID=14301926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10148278A Granted JPS5529520A (en) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | Rubber composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5529520A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6097450A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-31 | Fujitsu Ltd | 不良メモリカ−ド検出方法 |
| DE3807096A1 (de) * | 1988-03-04 | 1989-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gummi/metall-verbundmaterialien mit hoher gummi/metall-haftung |
| JP5356090B2 (ja) * | 2009-03-30 | 2013-12-04 | 東洋ゴム工業株式会社 | スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5565427B2 (ja) * | 2012-03-19 | 2014-08-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP5565442B2 (ja) * | 2012-10-05 | 2014-08-06 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ |
| WO2013141240A1 (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびこれを用いる空気入りタイヤ |
| JP7568496B2 (ja) * | 2020-12-09 | 2024-10-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、ゴム－金属複合体、ホース、コンベヤベルト、ゴムクローラ及びタイヤ |
| JP7762007B2 (ja) * | 2021-08-05 | 2025-10-29 | 株式会社ブリヂストン | エラストマーの架橋方法 |
| JP7761419B2 (ja) * | 2021-08-05 | 2025-10-28 | 株式会社ブリヂストン | 架橋エラストマーの架橋部位を未架橋状態に戻す方法 |
| JP7773868B2 (ja) * | 2021-08-05 | 2025-11-20 | 株式会社ブリヂストン | 架橋エラストマー及びその製造方法 |
-
1978
- 1978-08-22 JP JP10148278A patent/JPS5529520A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5529520A (en) | 1980-03-01 |
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