JPS61266437A - 表面特性の改質された塩化ビニル系樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
表面特性の改質された塩化ビニル系樹脂成形品の製造方法Info
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- JPS61266437A JPS61266437A JP10900285A JP10900285A JPS61266437A JP S61266437 A JPS61266437 A JP S61266437A JP 10900285 A JP10900285 A JP 10900285A JP 10900285 A JP10900285 A JP 10900285A JP S61266437 A JPS61266437 A JP S61266437A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、表面特性の改質された塩化ビニル系樹脂成形
品の製造方法に関するものであり、特には表面特性とし
て耐久性ある耐汚染性、耐候性、耐熱性、耐薬品性，耐
油性、耐ブロツキング性等を付与した塩化ビニル系樹脂
成形品の提供を目的とする。
品の製造方法に関するものであり、特には表面特性とし
て耐久性ある耐汚染性、耐候性、耐熱性、耐薬品性，耐
油性、耐ブロツキング性等を付与した塩化ビニル系樹脂
成形品の提供を目的とする。
（従来の技術）
塩化ビニル系樹脂は、可塑剤の配合により柔軟性に富む
成形品（軟質成形品）を与えるので、硬質成形品のみな
らず軟質成形品としても各種製品に広く使用されている
．この成形にあたっては成形作業性改良のほか、化学的
、機械的性質にすぐれた成形品を得る目的で、可塑剤と
共に、安定剤、滑剤、抗酸化剤，キレータ−、無滴剤、
紫外線吸収剤、充填剤等の各種添加剤，配合剤が使用さ
れ、フィルム、シート、合成皮革（バッグ等）、チュー
ブ、ホース，パツキン、被覆材等各種製品として医療器
具、食品包装材、電線被覆材、建築資材等に広く応用さ
れている。
成形品（軟質成形品）を与えるので、硬質成形品のみな
らず軟質成形品としても各種製品に広く使用されている
．この成形にあたっては成形作業性改良のほか、化学的
、機械的性質にすぐれた成形品を得る目的で、可塑剤と
共に、安定剤、滑剤、抗酸化剤，キレータ−、無滴剤、
紫外線吸収剤、充填剤等の各種添加剤，配合剤が使用さ
れ、フィルム、シート、合成皮革（バッグ等）、チュー
ブ、ホース，パツキン、被覆材等各種製品として医療器
具、食品包装材、電線被覆材、建築資材等に広く応用さ
れている。
しかしながら、こうした塩化ビニル系樹脂成形品は、そ
れに含有される可塑剤、その他の添加剤が時間の経過に
したがって成形品表面に移行しにじみ出る現象があり、
これが外観の汚染、変質、有害性（衛生上の安全性）、
耐久性等の点で太きな欠点とされており、特に医療用１
食品用としての応用に制限を受ける問題がある。
れに含有される可塑剤、その他の添加剤が時間の経過に
したがって成形品表面に移行しにじみ出る現象があり、
これが外観の汚染、変質、有害性（衛生上の安全性）、
耐久性等の点で太きな欠点とされており、特に医療用１
食品用としての応用に制限を受ける問題がある。
このような問題点の対応策として成形品の表面を電離性
放射線、紫外線あるいは化学的手段によって処理する方
法が考えられるが、このような方法によるときは耐熱性
、耐溶剤性等の向上、親木性、帯電防止性、印刷適性の
付与等がある程度達成されるけれども、可塑剤等のにじ
み出しを防止することはできず、かえって塩化ビニル樹
脂本来の特性が減殺されてしまうなどの不利がある。
放射線、紫外線あるいは化学的手段によって処理する方
法が考えられるが、このような方法によるときは耐熱性
、耐溶剤性等の向上、親木性、帯電防止性、印刷適性の
付与等がある程度達成されるけれども、可塑剤等のにじ
み出しを防止することはできず、かえって塩化ビニル樹
脂本来の特性が減殺されてしまうなどの不利がある。
すなわち、電離性放射線処理ではそのエネルギーが強す
ぎるため、ややもすると成形品の表面のみならず多少内
部にまで作用して分子間の架橋反応が進行し、塩化ビニ
ル樹脂本来の特性が大幅に失われてしまうし、また紫外
線処理では成形品表面の分解劣化にともなう着色の問題
がある。さらに化学的手段による場合には成形品の浸蝕
、処理剤の密着性・耐久性に問題がある。
ぎるため、ややもすると成形品の表面のみならず多少内
部にまで作用して分子間の架橋反応が進行し、塩化ビニ
ル樹脂本来の特性が大幅に失われてしまうし、また紫外
線処理では成形品表面の分解劣化にともなう着色の問題
がある。さらに化学的手段による場合には成形品の浸蝕
、処理剤の密着性・耐久性に問題がある。
他方、塩化ビニル樹脂等の成形品の表面を低温プラズマ
処理することにより表面の改質を行い。
処理することにより表面の改質を行い。
成形品内部の可塑剤が表面に移行しにじみ出るのを防止
する試みが行われているが、この場合には低温プラズマ
処理による効果が初期の間はかなり明瞭に認められるも
のの、成形品が屋外等で長期間使用された場合に、経日
的にその効果が消失してしまう（耐候性、持久性に劣る
）ので、実質的効果は期待されない。
する試みが行われているが、この場合には低温プラズマ
処理による効果が初期の間はかなり明瞭に認められるも
のの、成形品が屋外等で長期間使用された場合に、経日
的にその効果が消失してしまう（耐候性、持久性に劣る
）ので、実質的効果は期待されない。
（発明の構成）
本発明者らはかかる技術的課題について鋭意検討を重ね
た結果１本発明に到達した。
た結果１本発明に到達した。
すなわち本発明は、（イ）塩化ビニル系樹脂１００重量
部に、（ロ）分子内に水酸基を有するアクリレート化合
物もしくはメタクリレート化合物とインシアネート化合
物との反応生成物０．３〜３０重量部を配合してなる樹
脂組成物を成形し、ついでこの成形品表面を０−００１
〜１０）ルの無機ガスの低温プラズマで処理することを
特徴とする特許 造方法に関するものである。
部に、（ロ）分子内に水酸基を有するアクリレート化合
物もしくはメタクリレート化合物とインシアネート化合
物との反応生成物０．３〜３０重量部を配合してなる樹
脂組成物を成形し、ついでこの成形品表面を０−００１
〜１０）ルの無機ガスの低温プラズマで処理することを
特徴とする特許 造方法に関するものである。
本発明によれば、成形品表面の改質特性、たとえば可塑
剤移行防止特性は、成形品が長期ｌｖＩＮ外に曝露され
ても経日的にその効果が消失してしまうことがないとい
う注目すべき効果が与えられる。
剤移行防止特性は、成形品が長期ｌｖＩＮ外に曝露され
ても経日的にその効果が消失してしまうことがないとい
う注目すべき効果が与えられる。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビ
ニルの単独重合体のみならず塩化ビニルを主体とする共
重合体も包含され、この場合の塩化ビニルと共重合され
るコモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルエーテ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸およびそれらのエス
テル、マレイン酸またはフマル酸およびそれらのエステ
ルならびに無水マレイン酸，芳香族ビニル化合物、ハロ
ゲン化ビニリデン、アクリロニトリルまたはメタクリレ
ートリル、エチレン、プロピレンなどのオレフィンが例
示される。
ニルの単独重合体のみならず塩化ビニルを主体とする共
重合体も包含され、この場合の塩化ビニルと共重合され
るコモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルエーテ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸およびそれらのエス
テル、マレイン酸またはフマル酸およびそれらのエステ
ルならびに無水マレイン酸，芳香族ビニル化合物、ハロ
ゲン化ビニリデン、アクリロニトリルまたはメタクリレ
ートリル、エチレン、プロピレンなどのオレフィンが例
示される。
本発明においては、主材（イ）成分である塩化ビニル系
樹脂に配合される（口）成分は、分子内に水酸基を有す
るアクリレート化合物もしくはメタクリレート化合物（
以下単にアクリレート系化合物と呼ぶ）とインシアネー
ト化合物との反応生成物であって、特定範囲量を配合す
ることが重要である．この分子内に水酸基を有するアク
リレート系化合物としては、？ーヒドロキシー１ーアク
リロキシ−３−メタクリロキシプロパン、２−ヒドロキ
シ−１．３−ジメタクリロキシプロパン、３−クロロー
２−ヒドロキシプロビルメタクリレートが例示される。
樹脂に配合される（口）成分は、分子内に水酸基を有す
るアクリレート化合物もしくはメタクリレート化合物（
以下単にアクリレート系化合物と呼ぶ）とインシアネー
ト化合物との反応生成物であって、特定範囲量を配合す
ることが重要である．この分子内に水酸基を有するアク
リレート系化合物としては、？ーヒドロキシー１ーアク
リロキシ−３−メタクリロキシプロパン、２−ヒドロキ
シ−１．３−ジメタクリロキシプロパン、３−クロロー
２−ヒドロキシプロビルメタクリレートが例示される。
またインシアネート化合物としては．４．４’−ジフェ
ニルメタンジインシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、メタキシリレンジイソシアネート，トリデン
ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、トランスビニレンジイソシ７
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、フェニルイソシ
アネート、プロビルイソシアネート等が例示されるが、
これらのうちでも２官能性のものが好ましい。
ニルメタンジインシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、メタキシリレンジイソシアネート，トリデン
ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、トランスビニレンジイソシ７
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、フェニルイソシ
アネート、プロビルイソシアネート等が例示されるが、
これらのうちでも２官能性のものが好ましい。
上記したアクリレート系化合物とイソシアネート化合物
との反応については、分子内に水酸基を１個有するアク
リレート系化合物と多官要件インシアネートとの反応で
あることが望ましく、具体的には１分子中に２個のアク
リロイル基またはメタクリロイル基および１個の水酸基
を有する２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタ
クリロキシプロパン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタ
クリロキシプロパンと、１分子中に２個のインシアネー
ト基を有するたとえばジフェニルメタンジイソシアネー
トとの反応生成物であって、特に分子中にメタクリロイ
ル基またはアクリロイル基を３〜５個有するものが好適
とされる。
との反応については、分子内に水酸基を１個有するアク
リレート系化合物と多官要件インシアネートとの反応で
あることが望ましく、具体的には１分子中に２個のアク
リロイル基またはメタクリロイル基および１個の水酸基
を有する２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタ
クリロキシプロパン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタ
クリロキシプロパンと、１分子中に２個のインシアネー
ト基を有するたとえばジフェニルメタンジイソシアネー
トとの反応生成物であって、特に分子中にメタクリロイ
ル基またはアクリロイル基を３〜５個有するものが好適
とされる。
上記した（口）成分の配合割合は、（イ）成分の１００
重量部当り０．３〜３０重量部（好ましくは１−１０重
量部）の範囲とすることが必要であり、この添加量が少
なすぎると目的とする耐久性のある表面特性の改質が達
成されず、一方多すぎると樹脂成形品の柔軟性等が損わ
れる。
重量部当り０．３〜３０重量部（好ましくは１−１０重
量部）の範囲とすることが必要であり、この添加量が少
なすぎると目的とする耐久性のある表面特性の改質が達
成されず、一方多すぎると樹脂成形品の柔軟性等が損わ
れる。
（イ）成分と（ロ）成分とが上記範囲割合で配合されて
なる樹脂組成物には、必要に応じ、従来塩化ビニル樹脂
の成形に使用されている下記に例示するごとき各種の配
合剤、添加剤が加えられる。まず成形品の柔軟性、硬・
さを調節するために使用される可塑剤として、ジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート等のフタル酸エステル：アジピン酸ジオクチル
、セパシン酸ジプチル等の脂肪族二塩基酸エステル；ペ
ンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコールジ
ベンゾエート等のグリコールニス、チル；アセチルリシ
ノール酸メチル等の脂肪酸エステル：トリクレジルホス
フェート、トリフェニルホスフェート等のりん酸エステ
ル；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキ
シ化油：ビスフェノール型エポキシ樹脂；アセチルトリ
ブチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート等
のクエン酸エステル：トリアルキルトリメリテート、テ
トラ−ｎ−オクチルピロメリテート、ポリプロピレンア
ジペート、その他ポリエステル系等の種々の構造の可塑
剤が例示される。
なる樹脂組成物には、必要に応じ、従来塩化ビニル樹脂
の成形に使用されている下記に例示するごとき各種の配
合剤、添加剤が加えられる。まず成形品の柔軟性、硬・
さを調節するために使用される可塑剤として、ジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート等のフタル酸エステル：アジピン酸ジオクチル
、セパシン酸ジプチル等の脂肪族二塩基酸エステル；ペ
ンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコールジ
ベンゾエート等のグリコールニス、チル；アセチルリシ
ノール酸メチル等の脂肪酸エステル：トリクレジルホス
フェート、トリフェニルホスフェート等のりん酸エステ
ル；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキ
シ化油：ビスフェノール型エポキシ樹脂；アセチルトリ
ブチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート等
のクエン酸エステル：トリアルキルトリメリテート、テ
トラ−ｎ−オクチルピロメリテート、ポリプロピレンア
ジペート、その他ポリエステル系等の種々の構造の可塑
剤が例示される。
また、耐熱性、滑性、安定性の性質向上のために使用さ
れる添加剤として、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸カドミウム等のカルボン酸の金属塩、三塩基
性硫酸鉛、二塩基性亜りん酸鉛、ジブチルすずジラウレ
ート、ジ−ｎ−オクチルすずマレート、ジ−ｎ−オクチ
ルすずメルカプタイトのような有機すず化合物よりなる
安定剤、ブチルステアレートのようなエステル系、エチ
レンビスステアロアミドのような脂肪酸アミド、高級脂
肪酸およびそのエステル、あるいはポリエチレンワック
スよりなる滑剤、その他項化ビニル系樹脂の成形に使用
される各種添加剤、たとえば充填材、抗酸化剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、無滴剤、顔料、架橋助剤等が例示
される。
れる添加剤として、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸カドミウム等のカルボン酸の金属塩、三塩基
性硫酸鉛、二塩基性亜りん酸鉛、ジブチルすずジラウレ
ート、ジ−ｎ−オクチルすずマレート、ジ−ｎ−オクチ
ルすずメルカプタイトのような有機すず化合物よりなる
安定剤、ブチルステアレートのようなエステル系、エチ
レンビスステアロアミドのような脂肪酸アミド、高級脂
肪酸およびそのエステル、あるいはポリエチレンワック
スよりなる滑剤、その他項化ビニル系樹脂の成形に使用
される各種添加剤、たとえば充填材、抗酸化剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、無滴剤、顔料、架橋助剤等が例示
される。
他方また、成形品の物性を改良する目的で高分子ゴム弾
性体を配合してもよく、この高分子ゴム弾性体としては
エチレン−酢酸ビニル共重合体。
性体を配合してもよく、この高分子ゴム弾性体としては
エチレン−酢酸ビニル共重合体。
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、メチルメタクリ・レート−ス
チレン−ブタジェン共重合体、ウレタンエラストマー、
アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン共重合体、ポ
リアミド樹脂、カプロラクタム重合体、エポキシ変性ポ
リブタジェン樹脂等が例示される。なお、これらの高分
子ゴム弾性体は（イ）塩化ビニル系樹脂１００重量部当
り５０重量部以下の配合量で使用することが望ましい。
クリロニトリル共重合体、メチルメタクリ・レート−ス
チレン−ブタジェン共重合体、ウレタンエラストマー、
アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン共重合体、ポ
リアミド樹脂、カプロラクタム重合体、エポキシ変性ポ
リブタジェン樹脂等が例示される。なお、これらの高分
子ゴム弾性体は（イ）塩化ビニル系樹脂１００重量部当
り５０重量部以下の配合量で使用することが望ましい。
塩化ビニル系樹脂に使用される充填材としては、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン等が例示されるが、これら充填材
の添加量が多くなると、目的とする耐久性ある表面特性
の改質が阻害されるようになるので、（イ）塩化ビニル
系樹脂１００重量部当り５０重量部以下とすることが望
ましい、なお、これらの充填材を前記（ロ）成分であら
かじめ表面処理して使用すると好結果が期待される。
ルシウム、酸化チタン等が例示されるが、これら充填材
の添加量が多くなると、目的とする耐久性ある表面特性
の改質が阻害されるようになるので、（イ）塩化ビニル
系樹脂１００重量部当り５０重量部以下とすることが望
ましい、なお、これらの充填材を前記（ロ）成分であら
かじめ表面処理して使用すると好結果が期待される。
本発明の方法はこのようにして得られる塩化ビニル系樹
脂組成物をまず成形して成形品とするが、この成形方法
は押出成形、射出成形、カレンダー成形、インフレーシ
ョン成形、圧縮成形等従来塩化ビニル樹脂の成形で採用
されている成形手段によればよく、成形品の種類、形状
等については特に制限はない。
脂組成物をまず成形して成形品とするが、この成形方法
は押出成形、射出成形、カレンダー成形、インフレーシ
ョン成形、圧縮成形等従来塩化ビニル樹脂の成形で採用
されている成形手段によればよく、成形品の種類、形状
等については特に制限はない。
つぎに、この成形品の低温プラズマ処理は。
０．００１〜ｌＯトルの無機ガスの低温プラズマ処理す
る手段によればよく、減圧可能な装置内に無機ガスを上
記圧力を保持しながら導入し、電極間に周波数１０ＫＨ
ｚ 〜１００ＭＨｚ、１０％ｌｌ 〜１００ＫＷの電力
を与えてグロー放電を行わせることにより該無機ガスの
低温プラズマを発生させる。放電周波数帯としては上記
高周波のほかに低周波、マイクロ波、直流などを用いる
ことができる。
る手段によればよく、減圧可能な装置内に無機ガスを上
記圧力を保持しながら導入し、電極間に周波数１０ＫＨ
ｚ 〜１００ＭＨｚ、１０％ｌｌ 〜１００ＫＷの電力
を与えてグロー放電を行わせることにより該無機ガスの
低温プラズマを発生させる。放電周波数帯としては上記
高周波のほかに低周波、マイクロ波、直流などを用いる
ことができる。
低温プラズマ発生のための装置は内部電極型であること
が好ましいが、場合によって外部電極型であってもよい
し、またコイル型などの容量結合、誘導結合のいずれで
あってもよい、しかし、どのような方法によるとしても
放電熱により成形品表面が変質しないようにしなければ
ならない。
が好ましいが、場合によって外部電極型であってもよい
し、またコイル型などの容量結合、誘導結合のいずれで
あってもよい、しかし、どのような方法によるとしても
放電熱により成形品表面が変質しないようにしなければ
ならない。
前記したように、低温プラズマ発生装置は内部電極方式
で実施するのが望ましいが、この際の電極の形状につい
ては特に制限はなく、入力側電極とアース側電極が同一
形状でもあるいは異なった形状のいずれでもよく、これ
には平板 状、リング状、棒状、シリンダー状等種々の形状のもの
が例示される。また装置の金属内壁を一方の電極として
アースした形式のものとしてもよい、なお、入力側電極
としては銅、鉄、アルミ等が使用されるが、放電を安定
して維持するためには耐電圧１０，０ＯＯＶ以上を有す
るガラス、ポーロー、セラミック等で絶縁コートされて
いることが好ましい。
で実施するのが望ましいが、この際の電極の形状につい
ては特に制限はなく、入力側電極とアース側電極が同一
形状でもあるいは異なった形状のいずれでもよく、これ
には平板 状、リング状、棒状、シリンダー状等種々の形状のもの
が例示される。また装置の金属内壁を一方の電極として
アースした形式のものとしてもよい、なお、入力側電極
としては銅、鉄、アルミ等が使用されるが、放電を安定
して維持するためには耐電圧１０，０ＯＯＶ以上を有す
るガラス、ポーロー、セラミック等で絶縁コートされて
いることが好ましい。
一方低温プラズマ発生のための無機ガスとしては、ヘリ
ウム、アルゴン、窒素、亜酸化窒素、二酸化窒素、酸素
、空気、−酸化炭素、二酸化炭素、水素、塩素、さらに
は塩化水素、亜硫酸ガス、硫化水素などが例示され、こ
れらのガスは単独または混合して使用される。これらガ
スの低温プラズマ発生装置内におけるガス圧力は、前記
したように、０．００１−１０ トル（好マシくは０．
０１〜ｌトル）とすることが望ましく、この範囲で目的
とする低温プラズマを良好に発生させることができる。
ウム、アルゴン、窒素、亜酸化窒素、二酸化窒素、酸素
、空気、−酸化炭素、二酸化炭素、水素、塩素、さらに
は塩化水素、亜硫酸ガス、硫化水素などが例示され、こ
れらのガスは単独または混合して使用される。これらガ
スの低温プラズマ発生装置内におけるガス圧力は、前記
したように、０．００１−１０ トル（好マシくは０．
０１〜ｌトル）とすることが望ましく、この範囲で目的
とする低温プラズマを良好に発生させることができる。
本発明により表面処理された成形品は、可塑剤等の添加
剤が成形品の表面ににじみ出る現象が完全に抑制され、
かつまた形成された表面処理層（バリア一層）は柔軟性
に富み、さらに架橋密度も適当に制御されている故に、
ヒートシール性および耐久性が良好であり、特に成形品
が屋外等で長期間使用された場合でも、該バリア一層は
こわれることなくその機能を充分に発揮するという注目
すべき耐久性のある成形品が得られる。さらにまたこの
プラズマ処理された成形品は、親木性、防汚性、耐油性
、耐薬品性等においてすぐれた表面特性を示すものであ
る。
剤が成形品の表面ににじみ出る現象が完全に抑制され、
かつまた形成された表面処理層（バリア一層）は柔軟性
に富み、さらに架橋密度も適当に制御されている故に、
ヒートシール性および耐久性が良好であり、特に成形品
が屋外等で長期間使用された場合でも、該バリア一層は
こわれることなくその機能を充分に発揮するという注目
すべき耐久性のある成形品が得られる。さらにまたこの
プラズマ処理された成形品は、親木性、防汚性、耐油性
、耐薬品性等においてすぐれた表面特性を示すものであ
る。
つぎに具体的実施例をあげる。
実施例１
塩化ビニル樹脂（ＴＫ−１３００信越化学社製）１００
重量部、ＤＯＰ５０重量部、２−ヒドロキシ１．３−ジ
メタクリロキシプロパンとジフェニルメタンジイソシア
ネートの反応生成物５重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２．
５重量部よりなる配合物を１６０℃の温度で、１０分ロ
ール混練した後、１７０℃でプレス成型を行い、厚さ０
．５層−のシートを作成した。このシートをサンプルＡ
とする。
重量部、ＤＯＰ５０重量部、２−ヒドロキシ１．３−ジ
メタクリロキシプロパンとジフェニルメタンジイソシア
ネートの反応生成物５重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２．
５重量部よりなる配合物を１６０℃の温度で、１０分ロ
ール混練した後、１７０℃でプレス成型を行い、厚さ０
．５層−のシートを作成した。このシートをサンプルＡ
とする。
このシートをプラズマ発生装置内にセットし、減圧下−
酸化ガスを通気しながら圧力を０．０５ Ｔｏｒｒに調
整保持し、１１０ＫＨｚ 、 ２０ＫＷ（７）電力を与
えて５秒間処理した。
酸化ガスを通気しながら圧力を０．０５ Ｔｏｒｒに調
整保持し、１１０ＫＨｚ 、 ２０ＫＷ（７）電力を与
えて５秒間処理した。
この時の印加電力は陽電極の面積当り３−３１ＫＩｌｌ
／ｃｒｎ’であった。このプラズマ処理された資料をサ
ンプルＢとする。
／ｃｒｎ’であった。このプラズマ処理された資料をサ
ンプルＢとする。
このサンプルＡ及びサンプルＢをサンシャインウェザメ
ーターで耐候性試験を行い、その改質された表面特性の
耐久性をＤＯＰ抽出量及び汚染性テストで評価した。そ
れらの結果を第１表に示す。
ーターで耐候性試験を行い、その改質された表面特性の
耐久性をＤＯＰ抽出量及び汚染性テストで評価した。そ
れらの結果を第１表に示す。
比較例１
塩化ビニル系樹脂（ＴＫ−１３００信越化学社製）１０
０重量部、ＤＯＰ５０重量部、エボキシ化大豆油５重量
部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２，５重量部よりなる配合物を
１６０℃、１０分間ロール混練した後、１７０℃でプレ
ス成型を行い、厚さ０゜５ ｉ＋＊のシートを作成した
。このシートをサンプルＣとする。
０重量部、ＤＯＰ５０重量部、エボキシ化大豆油５重量
部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２，５重量部よりなる配合物を
１６０℃、１０分間ロール混練した後、１７０℃でプレ
ス成型を行い、厚さ０゜５ ｉ＋＊のシートを作成した
。このシートをサンプルＣとする。
このシートをプラズマ発生装置内にセットし、減圧下−
酸化炭素ガスを通気しながら、圧力をＱ、０５Ｔｏｒｒ
に調整保持し１１０ＫＨｚ ２０ＫＷの電力を与えて５
秒間処理した。この時の印加電力は陽電極の面積当り３
．３１Ｗ／ ｃ ｒｎ’であった。このプラズマ処理さ
れたサンプルをサンプルＤとする。サンプルＣ及びＤを
実施例１と同様にテストした結果を第１表に示す。
酸化炭素ガスを通気しながら、圧力をＱ、０５Ｔｏｒｒ
に調整保持し１１０ＫＨｚ ２０ＫＷの電力を与えて５
秒間処理した。この時の印加電力は陽電極の面積当り３
．３１Ｗ／ ｃ ｒｎ’であった。このプラズマ処理さ
れたサンプルをサンプルＤとする。サンプルＣ及びＤを
実施例１と同様にテストした結果を第１表に示す。
実施例２
塩化ビニル系樹脂（ＴＫ−１３００信越化学社製）１０
０重量部、ＤＯＰ５０重量部、２−ヒドロキシ１．３−
ジメタクリロキシプロパンとジフェニルメタンジイソシ
アネートの反応生成物１５重量部、エポキシ化大豆油５
重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２．５重量部よりなる配合
物を１６０℃、１０分間ロール混練した後、１７０℃で
プレス成型を行い、厚さ０．５厘層のシートを作成した
。このシートをサンプルＥとする。
０重量部、ＤＯＰ５０重量部、２−ヒドロキシ１．３−
ジメタクリロキシプロパンとジフェニルメタンジイソシ
アネートの反応生成物１５重量部、エポキシ化大豆油５
重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２．５重量部よりなる配合
物を１６０℃、１０分間ロール混練した後、１７０℃で
プレス成型を行い、厚さ０．５厘層のシートを作成した
。このシートをサンプルＥとする。
このシートをプラズマ発生装置内にセットし、減圧下−
酸化炭素ガス及び空気ガスの１：ｌの混合ガスを通気し
ながら圧力を０，１丁ｏｒｒに調整保持し、１１０ＫＨ
ｚ 、 １５ＫＷの電力を与えて２秒間処理した。この
時の印加重力は陽電極の面積当り２゜４９Ｗ／ ｃ ｒ
ｎ’であった。このプラズマ処理されたサンプルをサン
プルＦとする。サンプルＥ及びＦを実施例１と同様にテ
ストし、その結果を第１表に示した。
酸化炭素ガス及び空気ガスの１：ｌの混合ガスを通気し
ながら圧力を０，１丁ｏｒｒに調整保持し、１１０ＫＨ
ｚ 、 １５ＫＷの電力を与えて２秒間処理した。この
時の印加重力は陽電極の面積当り２゜４９Ｗ／ ｃ ｒ
ｎ’であった。このプラズマ処理されたサンプルをサン
プルＦとする。サンプルＥ及びＦを実施例１と同様にテ
ストし、その結果を第１表に示した。
第１表
■
■
試験方法は下記の通りである。
１）ＤＯＰ抽出量の測定
１００ｍ４の円筒形抽出容器の底に試料フィルムをセッ
トし、この２６ｃｒｒｒ′の表面積を５０ｍ文のｎ−へ
キサンと接触させ、３７℃の温度の水ヲ写中でウォータ
ーバス中で２時間振とうして、ｎ−ヘキサン中に移行し
た可塑剤の量をガスクロマトグラフィにより定量分析し
た。
トし、この２６ｃｒｒｒ′の表面積を５０ｍ文のｎ−へ
キサンと接触させ、３７℃の温度の水ヲ写中でウォータ
ーバス中で２時間振とうして、ｎ−ヘキサン中に移行し
た可塑剤の量をガスクロマトグラフィにより定量分析し
た。
鹿島± ３８０ｇ
カーボンブラック １７０ｇ
セメント １７０ｇホワイトカーボ
ン １７０ｇ ベントナイト ８５ｇカオリン
８５ｇ Ｆｅ３Ｏ４粉 ５ｇ タービン油 ８７ｇ 上記配合からなる汚染コンパウンドを内容積約５文の広
ロボリビンに入れてよく混合する。
ン １７０ｇ ベントナイト ８５ｇカオリン
８５ｇ Ｆｅ３Ｏ４粉 ５ｇ タービン油 ８７ｇ 上記配合からなる汚染コンパウンドを内容積約５文の広
ロボリビンに入れてよく混合する。
つぎに３ｃｍＸ３ｃｍ角に切り取った試料（シート）を
このポリビンに入れて汚染コンパウンドと共によく振と
うし、８０℃に保ったギヤオーブン中にポリビンごと入
れて１５分間放置後よく振とうし、また８０℃に保った
ギヤオーブン中に入れる。このようにして１５分に１口
振とうする操作を繰り返しながら、１時間、８０℃のギ
ヤオーブン中で加熱したあと、ギヤオーブンより取り出
して測定試料をポリビンに入れポリビンより取り出し、
やわらかいハケで試料上のコンパウンドを払い落して試
料上の汚れを観察し、汚れの程度を下記の判定基準によ
り評価した。［判定基準］ Ｏ： まったく汚れが残らない Ｏ： わずかに汚れが残る Δ ： 汚れているが試料面の色は識別できる × ： 非常に汚れており試料面の色は識別できない
このポリビンに入れて汚染コンパウンドと共によく振と
うし、８０℃に保ったギヤオーブン中にポリビンごと入
れて１５分間放置後よく振とうし、また８０℃に保った
ギヤオーブン中に入れる。このようにして１５分に１口
振とうする操作を繰り返しながら、１時間、８０℃のギ
ヤオーブン中で加熱したあと、ギヤオーブンより取り出
して測定試料をポリビンに入れポリビンより取り出し、
やわらかいハケで試料上のコンパウンドを払い落して試
料上の汚れを観察し、汚れの程度を下記の判定基準によ
り評価した。［判定基準］ Ｏ： まったく汚れが残らない Ｏ： わずかに汚れが残る Δ ： 汚れているが試料面の色は識別できる × ： 非常に汚れており試料面の色は識別できない
Claims (1)
- １、イ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、ロ）分子内
に水酸基を有するアクリレート化合物もしくはメタクリ
レート化合物とイソシアネート化合物との反応生成物０
．３〜３０重量部を配合してなる樹脂組成物を成形し、
ついでこの成形品表面を０．００１〜１０トルの無機ガ
スの低温プラズマで処理することを特徴とする表面特性
の改質された塩化ビニル系樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10900285A JPS61266437A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 表面特性の改質された塩化ビニル系樹脂成形品の製造方法 |
| EP86106753A EP0202636A3 (en) | 1985-05-21 | 1986-05-16 | A method for the preparation of shaped articles of a vinyl cloride-based resin having improved surface properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10900285A JPS61266437A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 表面特性の改質された塩化ビニル系樹脂成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61266437A true JPS61266437A (ja) | 1986-11-26 |
| JPH0441700B2 JPH0441700B2 (ja) | 1992-07-09 |
Family
ID=14499076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10900285A Granted JPS61266437A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 表面特性の改質された塩化ビニル系樹脂成形品の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0202636A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61266437A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4844979A (en) * | 1986-02-13 | 1989-07-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped polymeric articles having improved receptivity to organic coatings |
| US5316739A (en) * | 1991-08-20 | 1994-05-31 | Bridgestone Corporation | Method and apparatus for surface treatment |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1096929A (en) * | 1965-07-30 | 1967-12-29 | Ici Ltd | Compositions containing polymers with epoxy groups |
| US4068849A (en) * | 1975-03-21 | 1978-01-17 | Acushnet Company | Solid golf ball |
| JPS5516003A (en) * | 1978-06-26 | 1980-02-04 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of molding of vinyl chloride resin |
| GB2052525B (en) * | 1979-06-26 | 1983-04-20 | Shinetsu Chemical Co | Method for the preparation of shaped articles of vinyl chloride based resin with surface properties |
-
1985
- 1985-05-21 JP JP10900285A patent/JPS61266437A/ja active Granted
-
1986
- 1986-05-16 EP EP86106753A patent/EP0202636A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0202636A2 (en) | 1986-11-26 |
| EP0202636A3 (en) | 1988-06-15 |
| JPH0441700B2 (ja) | 1992-07-09 |
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