JPS61277436A - 不燃性繊維シ−ト材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、不燃、又は難燃性にすぐれ、かつ防汚・耐候
性にすぐれた繊維シート材料に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、建築材料、内装材料、車輌・船舶および航空機な
どの部材として種々の合成樹脂を含むシート材料が用す
られている。これらの合成樹脂は火災等により燃焼した
とき多量の有害又は有毒がスや、煙を発生するという欠
点を有している。例えば、上記のシート材料としてＩす
塩化ビニル樹脂を含むものが多量に用いられており、こ
のようなシート材料の不燃化又は難燃化について種々の
提案がなされている。

例えば特公昭５５−４５８２号には、シート材料基布に
塗布されるべき−り塩化ビニル樹脂に、ホウ酸塩、亜鉛
化合物、又は鉄化合物と、水酸化アルミニ９ム、又は硫
酸バリウムを添加することが提案されているが、その結
果は、まだ十分満足できるものではない。

特公昭５３−１３５０５号、特公昭５１−３７３９７号
、および特開昭５４−６８４７０号などには、不燃化樹
脂としてシリコーン樹脂を用いることが提案されている
。これらの場合、不燃化又は難燃化の効果はかなり高い
ものであるが、このようなシリコーン樹脂により被覆さ
れたシート材料は、例えばテント用トドとして屋外にお
いて使用される場合、その使用中に著しく汚れ易く、か
つ、このシリコーン樹脂被覆層は、その表面が柔かく、
脆いため、種々の固体ゴミ粉末などが耐着、浸入して埋
没したり、或はこの被覆層を剥離した９する欠点がある
。

このようなシリコーン樹脂被覆層の欠点を解消するため
本発明者らは先に、前述の不燃性被覆層に防汚性、耐候
性のすぐれた熱可塑性合成樹脂から形成された防汚・耐
候性被覆層を設けることを提案した。このような防汚・
耐候性被覆層の形成により確かに種々の固体ゴミ粉末な
どが不燃性被覆層に付着・浸入して埋没するとＡう間哩
は解消された。しかし、不燃性被覆層と、防汚・耐候性
被覆層との接着強度、およびこの接着の耐久性について
一層の改善が望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、不燃性被覆層と、防汚・耐候性被覆層とを有
する従来の不燃性礒維シート材料における、前記不燃性
被覆層と、防汚・耐候性被覆層との間の接着強度および
その耐久性に関する問題点を解決しようとするものであ
る。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明の不
燃性繊維シート材料は不燃性繊維基布よりなる不燃性基
布と、この不燃性基布の少なくとも一面上を被覆し、か
つ、不燃又は難燃性シリコーン樹脂およびシリコーンゴ
ムから選ばれた少なくとも１種を含む被覆材料から形成
された、不燃性被覆層と、前記不燃性被覆層の少なくと
も一つの上を被覆し、かつ防汚・耐候性のすぐれた熱可
塑性合成樹脂材料から形成された防汚・耐候性被覆層と
を含み、前記不燃性被覆層と、前記防汚・耐候性被覆層
との間に前記不燃性被覆層表面に、アクリル酸およびア
クリルアミドから選ばれた少なくとも１種のモノマーを
グラフト重合して得られるグラフト層が形成されている
ことを特徴とするものでおる。

本発明の不燃性繊維シートの構成を添付図面を参照して
説明する。

添付図面において不燃性繊維シート材料ヰは、不燃性繊
維基布１とその両面上に形成された不燃性被覆層２ａ、
２ｂと、この不燃性被覆層のそれぞれの上に形成された
グラフト層３ａ、３ｂと、グラフト層のそれぞれの上に
塗布された接着剤層４ａ　、４ｂと、この接着剤層のそ
れぞれの上に塗布された防汚・耐候性被覆層５ａ　、５
ｂとからなるものである。

上記の態様の不燃性繊維シート材料において接着剤層は
必ずしも必要でないことがある。また、防汚・耐候性被
覆層およびその下のグラフト層は、基布の片面のみに形
成されていてもよい。

本発明のシート材料に用いられる不燃性基布は不燃性繊
維布帛よりなるものであって、このような布帛としては
、ガラス繊維、アスベスト繊維。

金属繊維および／又は、その他の無機不燃性繊維からな
る編織物又は不織布を用いることができる。

基布用布帛としては、被覆層との接着性および柔軟性、
耐水性などを良好にするために、焼却減量が１．５％以
下、クロスカバーファクターが２５〜３５のものが好ま
しく、また５０に＆／２５ｍ以上、特に２ＵＯｋｇ７２
５ｍ以上の経・緯方向引張り強度、および１００ｇ／ｍ
以上、特に２００〜９００．９／ｍ２の目付を有するも
の、特にガラス繊維が好ましい。

本発明において不燃性゛被覆層を形成するために用いら
れるシリコーン樹脂およびシリコーンゴムは、例えば、
オルガノポリシロキサン、７ｆ？リアクリルオキシアル
キルアルコキシシラン系シリコーン樹脂１．Ｎリビニル
シラン系シリコーン樹脂、４リシルチアン、ポリシラデ
ン、珪素含有側傾を有する炭素ポリマー、ポリシラｙな
どから選ぶことができる。例えば、信越化学製難燃性シ
リコーン樹脂ＫＲ１６６、ＫＲ１６８、ＫＲ２０２、Ｋ
Ｒ２０３８およびＫＲ−１０１−１０などは、本発明に
使用することのでき為ものである。

本発明に用いられるシリコーン樹脂は、硬化剤（加硫剤
）の併用によりシリコーンゴムに変性されていてもよい
。

本発明に用いられるクリコーン樹脂は、オルガノＩリシ
ロキサン系シリコーン樹脂、プリアクリ゛ルオキシアル
キルアルコキシシラン系シリコーン樹脂、及び４リビニ
ルシラン系シリコーン樹脂、および前記シリコーン樹脂
の変性物から選ばれた少なくとも１種からなるものが好
ましい。

本発明に用いられるオルガノポリシロキサン系樹脂は、
ビニル基、アリル基、ヒＰロキシル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基等の有機置換基
を少なくとも１個有するもので、ポリジメチルシロキサ
ン系シリコーン樹脂、Ｉリジフェニルシロキサン系シリ
コーンｍ脂、　、ｘリメチルフェニルシロキサン系シリ
コーン樹脂、及びこれらの共重合体からなる樹脂などを
包含する。

本発明に用いられるポリアクリルオキシアルキルアルコ
キシシラン系シリコーン樹脂は、一般式 （Ｒは炭素原子数１〜１ｏの一価炭化水素基、Ｒ′は水
素又は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ１は炭
素原子数２〜１ｏ二価炭化水素基であり、ｎは１〜３の
整数である。） で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシシラン
）−ルな（）一本１種のエチレン藁木伯卸モノマーどの
共重合体を包含するものである。

更に本発明に用いられるポリビニルシラン系シリコーン
樹脂は、 下記一般式： 〔但しＲ′は前出と同じ、ＢはＯＲ’、又はＯＲ＃−Ｏ
Ｒ’（Ｒ’　、　Ｒ＃は前出と同じ）を示す。〕で表わ
されるビニルシラン化合物と少々くとも１種のエチレン
系不飽和モノマーとの共重合物も包含する。

上述のエチレン系モノマーはシリコーン樹脂中に１〜５
０Ｍ量％の含有率で共重合されてｂでもよい。このよう
なモノマーとしては、例えばスチレン、メチルスチレン
、ジメチルスチレン、エチルスチレン、り胃ルスチレン
、ブロモスチレン、フルオロスチレン、ニトロスチレン
、するいはアクリル、メタアクリル酸、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチ
ルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブチル
メタアクリレート、アクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、アクリロニトリル、゛メタアクリロニトリル、２
−クロロアクリロニトリル、ビニルアセテート、ビニル
クロロアセテート、ビニルブチレート、ビニルクロライ
ド、ビニルブロマイド、ビニルフルオライド、ビニリデ
ンクロライド、ビニルハロゲン化合物、およびビニルエ
ーテル類等がある。

上述のシリコーン樹脂は他の樹脂、例えば、工４キシ、
ポリエステル、アルキッド樹脂、アミン樹脂などで変性
されたものであってもよく、或は脂肪酸変性されたもの
であってもよい。

本発明の不燃性シートにおいて、自消性を重視する場合
には、オルガノポリシロキサン系シリコーン樹脂にあっ
ては、ポリシロキサン成分がシリコーン樹脂中好ましく
は７０重量係以上のもの、４リアクリロオキシアルキル
アルコキシ７ラン系シリコーン樹脂およびポリビニルシ
ラン系シリコーン樹脂においては、共重合させるエチレ
ン系不飽和上ツマ−が５０重量％以下、特に２０重量％
以下のものが好ましい。゛また、自消性とともに可撓性
を重視する場合には、変性されていないオルガノポリシ
ロキサン系シリコーン樹脂が好ましい。

尚、これらのシリコーン樹脂は、室温で固体、可撓性ペ
ースト、液体、およびエマルジョン等の分散物のいづれ
であってもよく、必要により適宜の溶媒を加えて使用す
る。またシリコーンゴムを硬化機構別に観ると、シリコ
ーンゴムは室温硬化型、加熱硬化型、紫外線または電子
線硬化型に分類されるが、一般に当業者に周知の硬化剤
や硬化促進剤、例えば亜鉛、鉛、コバルト、鉄等の金属
カル？ン酸塩、ジブチルスズオクトエート、ジブチルス
ズラウレート、等の有機スズ化合物、ナト２プロピルチ
タネート、テトラオクチルチタネート等のチタンキレー
ト化合物、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリン、トリエタノール
アミン等の三級アミン、あるいはベンゾイル／ぐ−オキ
サイド、シクミルノ４−オキサイド、ｔ−プチルノ４−
オキサイド等の過酸化物、及び白金系触媒、等を併用す
ることにより所望の三次元網目状構造体に硬化する。

不燃性被覆層は、上記のようなシリコーン樹脂および／
又はシリコーンゴムのみから形成されていてもよいが、
これらの材料に、その重量に対し３０〜３００％、好ま
しくは１００〜２５０チの他の充填材、例えばシリカ系
充填剤、チタン酸カリウム系充填材、石綿センイ、雲母
およびその他の無機耐熱材料を混合したものであっても
よい。

充填剤はシリコーン樹脂ワニスで形成される樹脂層の補
強作用を果すもので、例えば、酸化チタン、マイカ、ア
ルミナ、タルク、ガラス繊維粉末、岩綿微細繊維、シリ
カ粉末、クレイ等の各種無機物が挙げられるが、得られ
るシートに表面平滑性を具備せしめたい場合には、シー
トの表面平滑性を損うことのないように、一般に５０μ
ｍ以下の微粉末状のものを使用するのが好ましい。

また無機充填剤の中でも、特に製品の耐熱性を増進する
ものとして、チタン酸アルカリを用いることが有効であ
る。すなわち、チタン酸アルカリはシリコーン樹脂ワニ
ス中に配合されて使用されるもので、本発明のシートに
十分な防炎特性を保持せしめるものである。

チタン酸アルカリについて更に詳しく説明する。

チタン酸アルカリは、一般式Ｍ２０・ｎＴｉｏ□・ｍＨ
２０（式中ＭはＬｉ　、　Ｍａ　、　Ｋ等のアルカリ金
属を表わし、ｎは８以下の正の実数を表わし、ｍはＯ又
は１以下の正の実数を表わす。）で表わされる周知の化
合物であり、更に具体的には、 Ｌ１４ＴＩＯ４Ｌ１２Ｔ１０．　（０（ｎ（１、ｍ＝０
）で表わされる食塩型構造のチタン酸アルカ！Ｊ　Ｎａ
２Ｔｔ７０，６＊に２Ｔｉ　６ｏ１ｓ　−に２Ｔｉ　１
３０１７　（ｎ　＜　ｓ　＋　ｍ　＝　ｏ　）で表わさ
れるトンネル構造のチタン酸アルカリ等である。

これらのうち、一般式に２０＠６ＴＩ０２ｍＨ２０（式
中ｍは前記と同じ）で表わされる六チタン酸カリウム及
びその水和物は、最終目的物の耐火、断熱性をよシ大き
く向上させる点で好適である。六チタン酸カリウムに限
らずチタン酸アルカリは、一般に粉末又は繊維状の微細
結晶体であるが、このうち、繊維度５μｍ以上、アスペ
クト比２０以上特に１００以上のものは、本発明の耐熱
シートの強度の向上に好ましい結果をもたらす。また、
特に繊維状チタン酸カリウムは、比熱が高いうえに断熱
性能に優れ、本発明の耐火耐熱シートの性能を具現す°
るのに特に好ましい。

チタン酸アルカリは、前記のものをそのまま使用するこ
とも出来るが、これによるより優れた補強硬化を発現さ
せるためには、チタン酸カリウムに対してＯ，ＯＳ〜１
，０重量％程度のシランカップリング剤、例えばｒ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、ｒ−グリシドキシグ
ロピロトリメトキシシラン等のジンカップリング剤で繊
維表面が処理されているものを利用するのが好ましい。

更に、本発明の不燃性被覆層には高屈折率無機化合物又
は熱吸収特性無機化合物が含まれていてもよい。高屈折
無機化合物は輻射熱に対する遮断性能に優れ、また吸熱
型無機化合物は溶接又は溶断時のスラグと直接接触した
場合、この接触面において加熱され、その分解時に吸熱
反応が起こり、スラグの温度を低下させる。従って上記
の無機化合物は、本発明の被覆層の崩壊や貫通破壊をお
さえ、更にはシート基材を保護すゑことが出きるもので
ある。

本発明に有用な高屈折率無機化合物は屈折率１．５以上
のものであれば良いが、特に比重２．８以上のものが好
適であり、その例としては、下記のようなものがある。

１）　ドロマイト （苦灰石　　比重２．８〜２．９　　屈折率１．５０〜
１．６８　）マグネサイト （淡黄土石　　１３．０〜３．１　　　＃　　１．５１
〜１．７２　）アラブナイト （＃　　２．９〜３．０　　１　１．６３〜１．６８　
）アノ母タイト （燐灰石　　Ｉ　３．１〜３．２　　　＃　　１．６３
〜１．６４　）スピネル （尖晶石　　ｌ　３．５〜３．６　　　＃　　１．７２
０００．７３）コランダム （１３，９〜４，０　　１　１，７５〜１．７７　）ジ
ルコン （１３，９０〜４．１０　　１　１．７９〜１．８１　
）炭化ケイ素 （１３，１７〜３．１９　１　１．６５〜２．６８）等
の天然又は合成鉱物の破砕品の粉末 ２）フリット又は高屈折ガラスもしくは燐、鉱石と蛇鉱
石との固溶体として得られる溶成燐肥その他の類似の固
溶体の微細粉末もしくは粒状物、繊維状物質又は発泡体
など。

また吸熱性無機化合物としては、焼石膏、明ばん、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロサルサイト
系ケイ酸アルミニウム等、結晶水放出型、炭酸ガス放出
型、分解吸熱型及び相転換型等の吸熱型無機化合物を例
示することができる。

繊維状チタン酸アルカリ、及び要すれば高屈折率無機化
合物、及び／又は吸熱型無機化合物をシリコン樹脂中に
混合分散せしめると、本発明に係るシート製造用の被覆
用混合物が得られる。混合分散の調整方法としては、公
知の手段がすべて利用されうる。この他、上記被覆用混
合物中には、各成分を均質に分散させるだめの分散剤や
脱泡剤、色や機械強度等を調整するための着色剤、樹脂
粉末、難燃剤、金属粉、その他各種充填剤を自由に混入
し得る。尚、銅粉、ニッケル粉、黄銅粉、アルミニウム
粉等の金属粉の混入は、表面熱、反射効果、貫通抑制効
果の向上の点から好ましい。

不燃性基布上に不燃性被覆層を形成結着するには例えば
シリコーン樹脂、チタン酸アルカリならびに要すれば高
屈折率無機化合物、及び／又は吸熱型無機化合物などを
含む混合物に適宜硬化促進剤及び添加剤を加えた後、更
に必要に応じトルエン、キシレン、トリクレン等の有機
溶剤を加えて適当な濃度の分散液を作り、この分散液を
浸漬法、ｓｇ法、ロールコー）［、ｌＪパースロールコ
ート法、ナイフコート法等の従来よく知られている塗布
手段により基布の一面又は両面に塗布し室温又は加熱下
、好ましくは１５０〜２００℃の範囲内で１〜３０分間
熱処理をすることによりシリコーン樹脂を硬化せしめ、
前述の基材に一体的に固着せしめる。シリコーン樹脂と
チタン酸アルカリならびに高屈折率無機化合物、及び／
又は吸熱型無機化合物等の配合割合は使用するシリコー
ン樹脂及び無機化合物の糧類及び粒度により異なるが、
一般にシリコーン樹脂が少なすぎると、被覆層の強度が
不足する結果、耐火断熱シートとして用いたとき被覆層
に亀裂を生じたり又は被覆層が基布から剥離したりする
等の欠点を生じ、逆にシリコーン樹脂が多すぎると、耐
熱性が低下し、著しい場合には有炎燃焼することがある
。

従って、本発明ではシリコーン樹脂１００重量部（以下
重量部を部と略す。）に対して配合されるチタン酸アル
カリの量は１〜２００部、好ましくは３０〜１００部で
あり、更にこれらに高屈折率無機質化合物、及び／又は
吸熱型無機化合物等を配合する場合は４００部を限度に
、同一重量から１／４の重量までに相当するチタン酸ア
ルカリと置き換えて配合できるが、普通１０〜３００部
の範囲が好ましい。尚、これら高屈折率無機化合物、吸
熱型無機化合物の一部又は全量を一般に常用されている
無機質顔料、無機質の増量用充填剤、難燃性を付与する
無機粉末等にかえることが出来るが、その使用量はシリ
コーン樹脂１００部に対し４００部以下であることが好
ましく、より好ましくは３００部以下である。

本発明の効果をより優れたものにするため不燃性被覆層
中に難燃剤を併用してもよい。ここで使用される難燃剤
については特に限定されるものではないが、例えば、リ
ン酸エステル型、有機７１０ｒン化合物型、ホスファゼ
ン化合物型などの有機難燃剤、焼石膏、明ばん、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト系
ケイ酸アルミニウムなどの結晶水放出塵、炭酸ガス放出
型、分解吸熱型および相転換型などの無機化合物からな
る吸熱分解型無機化合物やアンチモン化合物等の無機難
燃剤等がある。

不燃性被覆層の重量や厚さには格別の限定はないが、一
般に片面１０〜１０００，９．肩　、好ましくは５０〜
７００　Ｊｉ’／ｍ　の重量、および片面１０〜５００
ミクロンの厚さで形成されることが好ましいＯ 不燃性被覆層の上にグラフト層が形成される。

グラフト層形成のために、先ず、不燃性被覆層表面に低
温プラズマ処理を施すことが好ましい。この低温プラズ
マ処理は、０．０１〜１０Ｔ６ｒｒの圧力下において、
プラズマ重合性を有しないガスの低温プラズマに不燃性
樹脂層の表面を曝すことにより行うことができる。プラ
ズマ発生条件としては、例えば、電極間に１３．５６Ｐ
ＩＨｚ、１０〜５００Ｗの電力を印加すればよく、放電
は有極放電、無為放電のいずれによっても十分な結果が
得られる。

プラズマ処理時間は印加電圧によっても相違するが、一
般には数秒から数十分とすることで十分である。

なお、プラズマ処理には、上記の方法以外にも種々あり
、例えば、放電周波数帯としては低周波、マイクロ波、
直流などを用いることができ、プラズマ発生様式もグロ
ー放電のほかコロナ放電、火花放電、無声放電などを選
ぶこともできる。また、電極も外部電極のほか、内部′
電極、コイル壓など容量結合、誘導結合のいずれでもよ
い。しかし、どのような方法をとっても、放電熱によ多
材料表面が変質されないように注意を要する。プラズマ
重合性を有しないガスとしては、ヘリウム、ネオン、ア
ルゴン、窒素、亜酸化窒素、二酸化窒素、酸素、空気、
−酸化炭素、二酸化炭素、水素などから選ばれた少なく
とも１種からなるものが用いられる。

上述のようにして、低温プラズマ処理された不燃性被覆
層の表面に、アクリル酸、およびアクリルアミドから選
ばれた少なくとも１種のポリマーの蒸気を２０℃〜１０
０℃で接触させてグラフト重合が施され、接着性の高い
グラフト層が形成される。このグラフト層は不燃性被覆
層表面と強固に結着しておプかつその接着性を著るしく
改善する。一般にグラフト層の厚さやｉ量に格別の限定
はないが０．０５〜５μｍの厚さを有することが好まし
い。

次にグラフト層上に防汚・耐候性被覆層が、接着剤を用
いて、又は用いずに、結着される。

上記接着剤として有用なものは、例えば、メラミン系接
着剤：フェノール系接着剤、ニーキシ系接着剤、ポリエ
ステル系接着剤、ポリエチレンイミン系接着剤、ポリイ
ソシアネート系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリ
ル系接着剤、ポリアミド系接着剤、及び酢ビー塩ビ系接
着剤、酢ビーエチレン系接着剤等の共重合体接着剤等を
挙げることができるが、これらに限定されることなく、
公知の接着剤を任意に選択して使用することかで・きる
。

本発明に用いられる防汚・耐候性合成樹脂としては、弗
素含有樹脂およびアクリル樹脂を用いることができる。

すなわち防汚・耐候性被覆層は、一般に所望の不燃性被
覆層上を（低温グラズマグラフト化処理した後）弗素含
有樹脂、又は、アクリル樹脂からなるフィルムを貼着す
ることによって形成される。

弗素含有樹脂フィルムを構成する樹脂は、エチレンの水
素原子の１個以上が弗素原子と置換されている単量体か
ら合成される各種のポリフルオルエチレン例えば、ポリ
テトラフルオルエチレン、又は一部塩素を含む各種のポ
リフルオルクロルエチレン、例えば？リトリフルオルク
ａルエチレン等があるが、このほかポリ弗化ビニル、ポ
リ弗化ビニリデン、ポリジクロルジフルオルエチレン、
その他も包含される。これらの弗素含有樹脂は、いずれ
も溶融点が高いので、通常のカレンダー加工等は実施で
きないので一旦溶融して押出加工するか、又は粉末状態
の樹脂を加圧加熱してフィルム状に成型するのが一般的
であるが、特にこの方法に限定されない。フィルムの厚
みは一般に０．００１饋〜０．５　ｍｍ　、好ましくは
５〜５０ミクロン程度であるが、耐候性・防汚性並びに
耐久性の目的を達成するものであれば、より厚く、又は
、より薄くすることができ特に限定はない。また、弗素
含有樹脂フィルムには、他の樹脂例えば■仏等が混合又
は貼着複合される等混用されていても本発明の目的を達
成するものであれば差支えない。本発明に使用される弗
素含有樹脂フィルムの市販品としては、テトラ−フィル
ム（デュポン商標）、アフレックスフィルム（旭硝子商
標）がある。

本発明のシート材料に用いられる防汚・耐候性被覆層は
、アクリル樹脂によりて形成されてもよい。このため一
般にアクリル樹脂フィルムが用いられるこのようなアク
リル樹脂フィルムは、Ｔダイ法又はインフレーション法
その他いずれに基づくものでもよい。また、延伸、未延
伸のいずれでもよいが、伸度は１００〜３００％程度の
ものが好ましい。また、前述のように厚みは通常５μ〜
５０μ程度であるが、十分な耐候性・防汚性を達成する
ならば多少厚く又は薄くしてもよい。フィルム素材は、
ポリアルキルメタクリレート系フィルム例えばメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルメタクリレート等を主材料とするもの
、又は、アクリレ−）、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等をホモ
モノマ支はコモノマ成分とするホモポリマ又はコポリマ
をフィルム状に成型したものがよい。

防汚耐候性被覆層は、上述のような、実質的に平滑な表
面を有する弗素含有樹脂フィルム又は、アクリル樹脂フ
ィルムを、必要に応じ、その接着表面に低温プラズマ処
理を施してその接着性を向上させた後、これをグラフト
層上に接着剤を用いて接合することが好ましい。しかし
、他の防汚・耐候性被覆層形成方法としては、上記の樹
脂の溶液又ハエマルジ、ンを、グラフト層表面又はその
上に塗布された接着剤層表面に塗布し乾燥固化する方法
がある。

防汚・耐候性被覆層形成のために用いられるフィルムは
１００　ｋ１９　Ａ２以上の引張強度を有することが好
ましい。また、防汚・耐候性被覆層は１〜５０１７ｍ　
、好ましくは３〜３０Ｉ／ｍの重量、又は、５ミクロン
以上（通常は１０〜５０ミクロン）の、更に好ましくは
３０〜１５ミクロンの厚さを有するものであることが好
ましい。

本発明において、防汚・耐候性被覆層は、上述のような
弗素含有樹脂およびアクリル樹脂の他に、ポリ弗化ビニ
リデン樹脂層とアクリル樹脂層との積層体、又はポリ弗
化ビニリデン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビ
ニル樹脂層との積層体からなるものであってもよい。こ
れら積層体においては、ポリ弗化ビニリデン樹脂層の厚
さは２〜３ミクロン、アクリル樹脂層の厚さは２〜４ミ
クロンおよび、ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さは４０〜４
５ミクロンであることが好ましいが、これらの数値に限
定されるものではない。

〔実施例〕

以下実施例によシ本発明を更に詳しく説明する・実施例
１および比較例１ 厚さ０．２５１１１の平織ガラスクロスの両面に粘度１
ｏｏｏｏｃｓの両末端ビニル基封鎖ジメチル、ｔｔｔｖ
シロキサン１００部、粘度４０Ｃ８のメチルハイドロジ
エン？リシロキサン１．０部および白金化合物触媒を主
剤とし、４ンゾトリアゾール０．１１部を付加反応遅延
剤として含有しカーＭンブラック１．０部、水酸化アル
ミニウム粉末５０部を難燃性向上剤として含有する淡灰
色ペースト状の付加反応硬化性シリコーンゴム組成物を
ナイフコーター法によルコーティングし、１７０℃で５
分間加熱加硫することによシ、両面に各々厚さ０．１０
の難燃性シリコーンがム層を形成した不燃性中間シート
（試料１）を得た。なお、との難燃性シリコーンゴム自
体の難燃性は厚さ０．１６１１１でＵＬ９４Ｖ−０合格
であった。

上記不燃性中間シート（試料１）から採取された試験片
を低温プラズマ処理装置中に装着し、装置内圧力を１Ｏ
−５Ｔｏｒｒまで排気減圧し、次に装置内にアルゴンガ
スを導入して、装置内圧力２０．２Ｔｏｒｒに調節した
。次に、この雰囲気内で、周波数１３．５６　ＭＨｚの
高周波電源（日本高周波社製）を用い、消費電力１００
ワツトの低温プラズマ処理を不燃性被覆層表面に３０分
間施した。

得られた低温プラズマ処理中間シートに対し、室温で発
生したアクリル酸蒸気を装置内に導入し、中間シートの
表面に、温度６０℃においてアクリル酸蒸気を５分間接
触させ、グラフト重合したポリアクリル酸グラフト層（
厚さ１．５μｍ）を形成した。得られたグラフト中間シ
ート状物（試料２）を得た。

実施例１において、試料２のグラフト層の表面にポリア
クリル樹脂接着剤（ソニーケミカル社製。

５Ｃ−４６２）を１００メッシ、のグラビアロールを用
いて２０１７ｍ　の量で塗布し、室温にて乾燥した。次
に接着剤層の表面にフッ化ビニリデン樹脂フィルム（厚
さ３μｍ）を加熱圧着した。

比較例１において、試料１の不燃性被覆層の表面に実施
例１と同様の操作を行った。

得られた各シート状物の、不燃性被覆層と、防汚・耐候
性被覆層との剥離強度を第１表に示す。

実施例２および比較例２ 実施例２においては、実施例１と同様の操作が、比較例
２においては、比較例１と同様の操作が行われた。但し
、防汚・耐候性被覆層形成のために厚さ３０μｍのアク
リル樹脂フィルムが用いられた。

結果を第１表に示す。

実施例３および比較例３ 実施例３においては実施例１と同様の操作が、また比較
例３においては比較例１と同様の操作が行われた。但し
、防汚・耐候性被覆層形成のためにＫＦＣフィルム（呉
羽化学社製、フッ化ビニＩＪデン樹脂層（２μｍ厚さ）
と、アクリル樹脂層（２〜４μｍ）と、ポリ塩化ビニル
樹脂層（４５μｍ　）とが積層されている３層構造物）
を用いた。

結果を第１表に示す。

第１表 ＊：貼着フィルムは剥離することなく破断した。

実施例４および比較例４ 実施例４において、ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体（百単位のモル比０．１４：９９．
８６）生がム１００部とＢＩＴ表面積１７０ｍ／＃の疎
水化フ、−ムドシリカ４０部からなるシリコーンゴム組
成物に塩化白金酸を白金重量で３０　ｐｐｍと水酸化ア
ルミ粉末４０部とマイカ粉末１０部およびジクミルパー
オキサイド１．５部を添加混合し、この混合物をカレン
ダリング法により厚み０．６　ｍのガラスクロスの両面
にコーティングし、２００℃で５分間加熱加硫した。（
このシリコーンゴム自体の難燃性は厚み０．１６ｍでＵ
Ｌ９４Ｖ−０合格であった）。シリコーンがム層の厚み
は各々０．６　ｍであった。

得られた中間シート材料を試料３とする。この試料３の
不燃性被覆層に、実施例１記載の方法と同様の方法によ
り低温プラズマ処理を施した。但し、アルゴンガスの代
りに水素ガスを用い装置内圧力を０．０１　Ｔｏｒｒ、
消費電力５００ワツト、処理時間３０秒であった。

この低温プラズマ処理された中間シートの不燃性被覆層
表面に、実施例１記載と同様のグラフト重合処理を施し
た。但し、アクリル酸蒸気の代シにアクリルアミド蒸気
を用い、接触時間を３分間とした。形成されたグラフト
層の厚さは１．８μｍであった。得られた中間シート状
材料を試料４とする。

実施例４において、試料４のグラフト層表面に下記組成
のポリウレタン系接着剤：ニラポラン３０２２（日本ウ
レタン社製、固形分３５チ）１００重量部、コロネート
Ｌ（日本ウレタン社製）１５重量部を、６０メツシユの
グラビヤコートによυ、２５１　／　ｍ　の量で塗布し
乾燥した。

この接着剤層表面に、実施例３記載のＫＦＣフィルムと
同一のものを加熱圧着した。

比較例４において、試料３の不燃性被覆層表面に、実施
例４と同様にしてＫＦＣフィルムを直接貼着した。

得られた各シート状物の剥離強度およびその耐久性（経
時変化）を測定した。結果を第２表に示す。

服下余臼 実施例５ 実施例１と同様の操作を行った。試料２と同一のグラフ
ト層を有する中間シート材料を調製し、この中間シート
材料の両表面のそれぞれに、４り弗化ビニリデン樹脂フ
ィルム（厚さ＝１５μｍ）のコロナ放電処理された一面
を接触させ、この接触面を１８０℃に加熱してＩす弗化
ビニリデン樹脂フィルムをグラフト層に溶融貼着した。

得られた不燃性シートにおいて、プリ弗化ビニリデン樹
脂層は不燃性被覆層に強固に接着していて剥離試験にお
いて剥離不能であシ、またすぐれた防汚・耐候性を示し
た。

〔発明の効果〕

本明発の不燃性繊維シート材料において不燃性被覆層と
防汚・耐候性被覆層とが強固に接着されておシ、かつそ
の耐久性もすぐれている。また、本発明の不燃性シート
材料は、汚れが少なく、かつその耐候性もすぐれている
。

更に本発明の難燃性シート材料は高温においても発煙し
たシ発熱したシすることが特に少ない。

従って、本発明の不燃性繊維シート材料は広い用途を有
し、特に火災が予想される体育館、倉庫（マーケット、
遊技場、工場、駐車場、各種宿泊施設等の建築材料、内
装材に、さらに１テント、日除け、ブラインド、シート
類、間仕切等の素材として有用である。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明の不燃性繊維シート材料の一実施態
様の構成を示す断面説明図である。 １・・・不燃性繊維基布、２ｍ＋２ｂ・・・不燃性被覆
層、３＆、３ｂ・・・グラフト層、４　ｍ　＋　４　ｂ
・・・接着剤層、５　ａ　＊　５　ｂ・・・防汚・耐候
性被覆層。 １　　・・・不燃性繊維基布 手続補正書（自発） 昭和６０年１１月１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不燃性繊維布帛よりなる不燃性基布と、この不燃性
   基布の少なくとも一面上を被覆し、かつ、不燃又は難燃
   性シリコーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少
   なくとも１種を含む被覆材料から形成された、不燃性被
   覆層と、前記不燃性被覆層の少なくとも一つの上を被覆
   し、かつ防汚・耐候性のすぐれた熱可塑性合成樹脂材料
   から形成された防汚・耐候性被覆層とを含み、前記不燃
   性被覆層と、前記防汚・耐候性被覆層との間に、前記不
   燃性被覆層表面に、アクリル酸およびアクリルアミドか
   ら選ばれた少なくとも１種のモノマーをグラフト重合し
   て得られるグラフト層が形成されている、不燃性繊維シ
   ート材料。 ２、前記グラフト層と、前記防汚・耐候性被覆層とが、
   接着剤により接着されている、特許請求の範囲第１項記
   載のシート材料。 ３、前記不燃性基布がガラス繊維布帛からなる、特許請
   求の範囲第１項記載のシート材料。 ４、前記不燃性被覆層が、前記不燃性又は難燃性シリコ
   ーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少なくとも
   １種のみからなる、特許請求の範囲第１項記載のシート
   材料。 ５、前記不燃性被覆層が、前記不燃性又は難燃性シリコ
   ーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少くとも１
   種と、その重量に対し３０〜３００％の不燃性又は難燃
   性充填材との混合物により形成されている、特許請求の
   範囲第１項記載のシート材料。 ６、前記グラフト層が、前記不燃性被覆層表面に低温プ
   ラズマ処理を施し、次に、この表面に、前記モノマーの
   グラフト重合を施こすことによって形成されたものであ
   る、特許請求の範囲第１項記載のシート材料。 ７、前記防汚・耐候性合成樹脂が弗素含有樹脂およびア
   クリル樹脂から選ばれた少なくとも１種からなる、特許
   請求の範囲第１項記載のシート材料。 ８、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン樹
   脂層と、アクリル樹脂層とからなる積層体により形成さ
   れている、特許請求の範囲第１項記載のシート材料。 ９、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン樹
   脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂層との
   積層体により形成されている、特許請求の範囲第１項記
   載のシート材料。