JPS61277438A - 防汚性シ−ト材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、防汚性にすぐれ、かつ耐熱、耐候および防水
性にすぐれたシート材料に関するものである。

〔従来の技術〕

従来シリコーン樹脂又はシリコーンゴムからなるシリコ
ーン重合体シート材料、及び繊維基布をシリコーン樹脂
又はシリコーンゴムなどのシリコーン重合体材料で被覆
したシート材料は耐熱性が良好で、種々の用途に使用さ
れている。

しかしなから、シリコーン重合体材料の表面は、その使
用中に著しく汚れ易く、かつ、このシリコーン重合体材
料は、その表面が柔かく、脆いため、種々の固体ゴミ粉
末などが晴着、侵入して埋没したりする欠点がある。こ
の様なシリコーン重合体シート材料の欠点を解消するた
めにシリコーン重合体材料の表面に防汚性・耐候性のす
ぐれた熱可塑性合成樹脂から形成された防汚・耐候性被
覆層を設けることが提案されている。このような防汚・
耐候性被覆層の形成により確かに種々の固体ゴミ粉末な
どがシリコーン重合体材料中に付着・侵入して埋没する
という問題は解消された。しかし、シリコーン重合体材
料の表面と防汚・耐候性被覆層との接着強度、およびこ
の接着の耐久性について一層の改善が望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、シリコーン重合体層と、防汚・耐候性被覆層
とを有する従来のシート材料において、前記シリコーン
重合体層と、防汚・耐候性被覆層との間の接着強度およ
びその耐久性に関す、る問題点を解決しようとするもの
である。

Ｃ問題点を解決するための手段および作用〕本発明の防
汚性シート材料はシリコーン樹脂およびシリコーンゴム
から選ばれた少なくとも一種を含むシリコーン重合体材
料から形成されたシリコーン重合体層と、このシリコー
ン重合体層の少なくとも一面を被覆し、がっ、防汚・耐
候性のすぐれた熱可塑性材料から形成された防汚・耐候
性被覆層とを含み、 前記シリコーン重合体層と前記防汚・耐候性被覆層との
間に、前記シリコーン重合体層の表面に、アクリル酸お
よびアクリルアミドから選ばれた少なくとも一種のモノ
マーをグラフト重合して得られるグラフト層が形成され
ていることを特徴とするものである。

本発明の他の防汚性シート材料は繊維性布帛よりなる基
布と、この基布の少なくとも一面上を被覆し、かつ、シ
リコーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少なく
とも一種を含むシリコーン重合体材料から形成されたシ
リコーン重合体層と、このシリコーン重合体層の少なく
とも一面を被覆し、かつ、防汚・耐候性のすぐれた熱可
塑性合成樹脂材料から形成された防汚・耐候性被覆層と
を含み、前記シリコーン重合体層と、前記防汚・耐候性
被覆層との間に、前記シリコーン重合体層表面に、アク
リル酸およびアクリルアミドから選ばれた少なくとも一
種のモノマーをグラフト重合して得られるグラフト層が
形成されていることを特徴とするものである。

本発明の防汚性シート材料の構成を添付図面を参照して
説明する。

第１図に示されたシート材料において、シリコーン重合
体層２の両面上にグラフト層３ａ　、　３ｂが形成され
、そのそれぞれの上に防汚・耐候性被覆層５ａ　、５ｂ
が形成されている。

また、第２図に示されたシート材料は、基布１と、その
両面上に形成されたシリコーン重合体層２ａ　、２ｂと
、これらシリコーン重合体層のそれぞれの上に形成され
た。グラフト層３ａ　、３ｂと、これらグラフト層のそ
れぞれの上に・塗布された接着剤層４ａ　、４ｂと、こ
れらの接着剤層のそれぞれの上に塗布された防汚・耐候
性被覆層５ａ。

５ｂとからなるものである。

第１図に示されたシート材料において、グラフト層３ａ
　、３ｂと、防汚・耐候性被覆層５　ａ　＋５ｂの間に
接着剤が塗布されていてもよい。また、第２図に示され
たシート材料において、接着剤層は必ずしも必要でない
ことがある。また、防汚・耐候性被覆層およびその下の
グラフト層は、基布の片面のみに形成されていてもよい
。

本発明においてシリコーン重合体層に用いられるシリコ
ーン樹脂およびシリコーンゴムは、例えば、オルガノポ
リシロキサン、ポリアクリルオキシアルキルアルコキシ
シラン系シリコーン樹脂、ポリビニルシラン系シリコー
ン樹脂、ポリシルチアン、ポリシラザン、珪素含有側鎖
を有する炭素ポリマー、ポリシランなどから選ぶことが
できる。

例えば、信越化学製難燃性シリコーン樹脂ＫＲ１６６゜
にＲ１６８、ＫＲ２０２、ＫＲ２０３８およびＫＲ−１
０１−１ｏなどは、本発明に使用することのできるもの
である。

シリコーン樹脂は、硬化剤（加硫剤）の併用によりシリ
コーンゴムに変性されていてもよい。

本発明に用いられるシリコーン樹脂は、オルガノポリシ
ロキサン系シリコーン樹脂、ポリアクリルオキシアルキ
ルアルコキシシラン系シリコーン樹脂、及びポリビニル
シラン系シリコーン樹脂、および前記シリコーン樹脂の
変性物から選ばれた少くとも１種からなるものが好まし
い。

本発明に用いられるオルガノポリシロキサン系樹脂は、
ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基等の有機置換基
を少なくとも１個有するもので、ポリジメチルシロキサ
ン系シリコーン樹脂、ポリジフェニルシロキサン系シリ
コーン樹脂、ポリメチルフェニルシロキサン系シリコー
ン樹脂、及びこれらの共重合体からなる樹脂などを包含
する。

本発明に用いられるポリアクリルオキシアルキルアルコ
キシシラン系シリコーン樹脂は、一般式 （Ｒは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ′は水
素又は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ′は炭
素原子数２〜１〇二価炭化水素基であり、ｎは１〜３の
整数である。） で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシシラン
と少くとも１種のエチレン系不飽和上ツマ−との共重合
体を包含するものである。

更に本発明に用いられるポリビニルシラン系シリコーン
樹脂は、 下記一般式； ＣＨｚ　＝ＣＨＳ　ｉ　　Ｂ３− Ｒ’ｔｍ 〔但しＲ′は前出と同じ、ＢはＯＲ’、又は０Ｒ−ＯＲ
’　　（Ｒ’　、Ｒ″は前出と同じ）を示す。〕で表わ
されるビニルシラン化合物と少くとも１種のエチレン系
不飽和モノマーとの共重合物も包含する。

上述のエチレン系モノマーはシリコーン樹脂中に１〜５
０重量％の含有率で共重合されていてもよい。このよう
なモノマーとしては、例えばスチレン、メチルスチレン
、ジメチルスチレン、エチルスチレン、クロルスチレン
、ブロモスチレン、フルオロスチレン、ニトロスチレン
、あるいはアクリル、メタアクリル酸、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチ
ルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブチル
メタアクリレート、アクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、２−
クロロアクリロニトリル、ビニルアセテート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルブチレート、ビニルクロライド
、ビニルブロマイド、ビニルフルオライド、ビニリデン
クロライド、ビニルハロゲン化合物、およびビニルエー
テル類等がある。

上述のシリコーン樹脂は他の樹脂、例えば、エポキシ、
ポリエステル、アルキッド樹脂、アミノ樹脂などで変性
されたものであってもよく、或は脂肪酸変性されたもの
であってもよい。

本発明の防汚性シート材料において、それが高温に加熱
されたときの自消性を重視する場合には、オルガノポリ
シロキサン系シリコーン樹脂にあってぽ、ポリシロキサ
ン成分がシリコーン樹脂中好ましくは７０重量％以上の
もの、ポリアクリロオキシアルキルアルコキシシラン系
シリコーン樹脂およびポリビニルシラン系シリコーン樹
脂においては、共重合させるエチレン系不飽和モノマー
が５０重量％以下、特に２０重量％以下のものが好まし
い、また、自消性とともに材料の可撓性を重視する場合
には、変性されていないオルガノポリシロキサン系シリ
コーン樹脂が好ましい。尚、これらのシリコーン樹脂は
、室温で固体、可撓性ペースト、液体、およびエマルジ
ョン等の分散物のいづれであってもよく、必要により適
宜の溶媒を加えて使用する。またシリコーンゴム硬化機
横側に観ると、シリコーンゴムは室温硬化型、加熱硬化
型、紫外線または電子線硬化型に分類されるが、一般に
当業者に周知の硬化剤や硬化促進剤、例えば亜鉛、鉛、
コバルト、鉄等の金属カルボン酸塩、ジブチルスズオク
トエート、ジブチルスズラワレート、等のを機スズ化合
物、テトロプロピルチタネート、テトラオクチルチタネ
ート等のチタンキレート化合物、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニ
リン、トリエタノールアミン等の三級アミン、あるいは
ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物、及び白金系触
媒、等を併用することにより所望の三次元網口状構造体
に硬化する。シリコーン重合体層は、上記のようなシリ
コーン樹脂および／又はシリコーンゴムのみから形成さ
れていてもよいが、これらの材料が、シリコーン重合体
材料をマトリックスとし、その中に、マトリックス重量
に対し３０〜３００χ、好ましくは１００〜２５０χの
他の充填材、例えばシリカ系充填剤、チタン酸カリウム
系充填材、石綿センイ、雲母およびその他の無機耐熱材
料を混合したものであってもよい。

充填剤はシリコーン樹脂ワニスで形成される樹脂層の補
強作用を果すもので、例えば、酸化チタン、マイカ、ア
ルミナ、タルク、ガラス繊維粉末、岩綿微細繊維、シリ
カ粉末、クレイ等の各種無機物が挙げられるが、得られ
るシートに表面平滑性を具備せしめたい場合には、シー
トの表面平滑性を損うことのないように、一般に５０μ
ｍ以下の微粉末状のものを使用するのが好ましい。

また無機充填剤の中でも、特に製品の耐熱性を増進する
ものとして、チタン酸アルカリを用いることが有効であ
る。すなわち、チタン酸アルカリはシリコーン樹脂ワニ
ス中に配合されて使用されるもので、本発明のシート材
料に十分な防災特性を保持せしめるものである。

本発明の防汚性シート材料は、基体として繊維性布帛か
らなる基布を含むものであってもよい、。

本発明に有用な繊維性基布は、天然繊維、例えば、木綿
、麻など、無機繊維、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、
アスベスト繊維、金属繊維など、再生繊維、例えば、ビ
スコースレーヨン、キュプラなど、半合成繊維、例えば
、ジーおよびトリーアセテート繊維など、及び合成繊維
、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエステル（
ポリエチレンテレフタレート等）繊維、芳香族ポリアミ
ド繊維、アクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリオレ
フィン繊維および水不溶化又は難溶化されたポリビニル
アルコール繊維など、から選ばれた少くとも１種からな
るものである。基布中の繊維は短繊維紡績糸条、長繊維
糸条、スプリットヤーン、テープヤーンなどのいずれの
形状のものでもよく、また基布は織物、織物又は不織布
或いはこれらの複合布のいずれであってもよい。一般に
は、本発明の防汚性シート材料に用いられる繊維は、ポ
リエステル繊維およびガラス繊維であるのが好ましく、
ストレスに対する伸びが少いことを考慮すれば、繊維は
長繊維（フィラメント）の形状のものが好ましく、且つ
不織布を形成していることが好ましい。しかし、線繊組
織やその形態については特に限定されるものではない、
繊維性基布は、得られる防汚性シート材料の機械的強度
を高いレベルに維持するために有用である。。

基布上にシリコーン重合体層を形成指差するには例えば
シリコーン樹脂、チタン酸アルカリならびに要すれば高
屈折率無機化合物、及び／又は吸熱型無機化合物などを
含む混合物に適宜硬化促進剤及び添加剤を加えた後、更
に必要に応じトルエン、キシレン、トリクレン等の有機
溶剤を加えて適当な濃度の分散液を作り、この分散液を
浸漬法、噴１法、ロールコート法、リバースロールコー
ト法、ナイフコート法等の従来よく知られている塗布手
段により基布の一面又は両面に塗布し室温又は加熱下、
好ましくは１５０〜２００℃の範囲内で１〜３０分間熱
処理をすることによりシリコーン樹脂を硬化せしめ、前
述の基材に一体的に固着せしめる。シリコーン樹脂とチ
タン酸アルカリならびに高屈折率無機化合物、及び／又
は吸熱型無機化合物等の配合割合は使用するシリコーン
樹脂及び無機化合物の種類及び粒度により異なるが、一
般にシリコーン樹脂が少なすぎると、シリコーン重合体
層の強度が不足する結果、耐火断熱シートとして用いた
ときシリコーン重合体層に亀裂を生じたり又はシリコー
ン重合体層が基布から剥離したりする等の欠点を生ずる
。

従って、本発明ではシリコーン樹脂１００重量部（以下
重量部を部と略す。）に対して配合されるチタン酸アル
カリの量は１〜２００部、好ましくは３０〜１００部で
あり、更にこれらに高屈折率無機質化合物、及び／又は
吸熱型無機化合物等を配合する場合は４００部を限度に
、同一重量からＡの重量までに相当するチタン酸アルカ
リと置き換えて配合できるが、普通１０〜３００部の範
囲が好ましい。

尚、これら高屈折率無機化合物、吸熱型無機化合物の一
部又は全量を一般に常用されている無機質顔料、無機質
の増量用充填剤、難燃性を付与する無機粉末等にかえる
ことが出来るが、その使用量はシリコーン樹脂１００部
に対し４００部以下であることが好ましく、より好まし
くは３００部以下である。

本発明の効果をより優れたものにするためシリコーン重
合体層に難燃剤を併用してもよい。ここで使用される難
燃剤については特に限定されるものではないが、例えば
、リン酸エステル型、有機ハロゲン化合物型、ホスファ
ゼン化合物型などの有機難燃剤、焼石膏、明ばん、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト
系ケイ酸アルミニウムなどの結晶水放出型、炭酸ガス放
出型、分散吸熱型および相転換型などの無機化合物から
なる吸熱分解型無機化合物やアンチモン化合物等の無機
難燃剤等がある。

シリコーン重合体層の重量や厚さには格別の限定はない
が、一般に片面１０〜１０００　ｇ　／　ｒｄ、好まし
くは５０〜７００ｇ／　ｒｄの重量、および片面１０〜
５００　ミクロンの厚さで形成されることが好ましい。

本発明のシート材料において、シリコーン重合体層の上
にグラフト層が形成される。グラフト層形成のために、
先ずシリコーン重合体層表面に低温プラズマ処理を施す
ことが好ましい。この低温プラズマ処理は、０．０１〜
１０Ｔｏｒｒの圧力下において、プラズマ重合性を有し
ないガスの低温プラズマにシリコーン重合体層の表面を
曝露することにより行うことができる。プラズマ発生条
件としては、例えば、電極間に１３．５６ＭＨ，，１０
〜５００−の電力を印加すればよく、放電は有機放電、
無機放電のいずれによっても十分な結果が得られる。プ
ラズマ処理時間は印加電圧によっても相違するが、一般
には数秒から数十分とすることで十分である。

なお、プラズマ処理には、上記の方法以外にも種々あり
、例えば、放電周波数帯としては低周波、マイクロ波、
直流などを用いることができ、プラズマ発生様式もグロ
ー放電のほかコロナ放電、火花放電、無声放電などを選
ぶこともできる。また、電極も外部電極のほか、内部電
極、コイル型など容量結合、誘導結合のいずれでもよい
。しかし、どのような方法をとっても、過度の放電熱に
より材料表面が変質されないように注意を要する。プラ
ズマ重合性を有しないガスとしては、ヘリウム、ネオン
、アルゴン、窒素、亜酸化窒素、二酸化窒素、酸素、空
気、−酸化炭素、二酸化炭素、水素などから選ばれた少
なくとも一種からなるものが用いられる。

上述のようにして低温プラズマ処・理されたシリコーン
重合体層の表面に、アクリル酸、およびアクリルアミｒ
から選ばれた少なくとも１種のポリマーの蒸気を２０〜
１００℃で接触させてグラフト重合が施され、接着性の
高いグラフト層が形成される。このグラフト層はシリコ
ーン重合体層表面と強固に結着しており、かつ、その接
着性を著るしく改善する。

一般にグラフト層の厚さに格別の限定はないが厚さを有
することが好ましい。

次に、グラフト層上に防汚・耐候性被覆層が。

接着剤を用いて、又は用いずに結着される。

上記接着剤として有用なものは、例えば、メラミン系接
着剤、フェノール系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエ
ステル系接着剤、ポリエチレンイミン系接着剤、ポリイ
ソシアネート系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリ
ル系接着剤、ポリアミド系接着剤、及び酢ビー塩ビ系接
着剤、酢ビ−エチレン系接着剤等の共重合体接着剤等を
挙げることができるが、これらに限定されることなく、
公知の接着剤を任意に選択して使用することができる。

本発明に用いられる防汚・耐候性合成樹脂としては、弗
素含有樹脂およびアクリル樹脂を用いることができる。

すなわち防汚・耐候性被覆層は、一般に所望のシリコー
ン重合体層上に低温プラズマ・グラフト化処理した後弗
素含有樹脂、又は、アクリル樹脂からなるフィルムを貼
着することによって形成される。

弗素含有樹脂フィルムを構成する樹脂は、エチレンの水
素原子の１個以上が弗素原子と置換されている単量体か
ら合成される各種のポリフルオルエチレン例えば、ポリ
テトラフルオルエチレン、又は一部塩素を含む各種のポ
リフルオルクロルエチレン、例えばポリトリフルオルク
ロルエチレン等があるが、このほかポリ弗化ビニル、ポ
リ弗化ビニリデン、ポリジクロルジフルオルエチレン、
その他も包含される。これらの弗素含有樹脂は、いずれ
も溶融点が高いので、通常のカレンダー加工等は実施で
きないので一旦溶融して押出加工するか、又は粉末状態
の樹脂を加圧加熱してフィルム状に成型するのが一般的
であるが、特にこの方法に限定されない。フィルムの厚
みは一般に０．００１ｓ＋ｎ＝　０．５ｍｍ　ｓ好まし
くは５〜５０ミクロン程度であるが、耐候性・防汚性並
びに耐久性の目的を達成するものであれば、より厚く、
又は、より薄くすることができ特に限定はない。また、
弗素含有樹脂フィルムには、他の樹脂例えばＭＭＡ等が
混合又は貼着複合される等混用されていても本発明の目
的を達成するものであれば差支えない。本発明に使用さ
れる弗素含有樹脂フィルムの市販品としては、テトラ−
フィルム（デュポン商標）、アフレックスフィルム（旭
硝子商標）がある。

本発明のシート材料に用いられる防汚・耐候性被覆層は
、アクリル樹脂によって形成されてもよい。このため一
般にアクリル樹脂フィルムが用、いられる。このような
アクリル樹脂フィルムは、Ｔダイ法又はインフレーショ
ン法その他いずれに基づ（ものでもよい。また、延伸、
未延伸のいずれでもよいが、伸度は１００〜３００χ程
度のものが好ましい。また、前述のように厚みは通常５
μ〜５０μ程度であるが、十分な耐候性・防汚性を達成
するならば多少厚く又は薄くしてもよい。フィルム素材
は、ポリアルキルメタクリレート系フィルム例えばメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等を主材料とする
もの、又は、アクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、
スチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等を
ホモモノマ又はコモノマ成分とするホモポリマ又はコポ
リマヲフィルム状に成型したものがよい。

防汚・耐候性被覆層は、上述のような、実質的に平滑な
表面を有する弗素含有樹脂フィルム、又は、アクリル樹
脂フィルムを、必要に応じ、その接着表面に低温プラズ
マ処理を施してその接着性を向上させた後、これをグラ
フト層上に接着剤を用いて接合することが好ましい。し
かし、他の防汚・耐候性被覆層形成方法としては、上記
の樹脂の溶液又はエマルジョンを、グラフト層表面又は
その上に塗布された接着剤層表面に塗布し乾燥固化する
方法がある。

防汚・耐候性被覆層形成のために用いられるフィルムは
、”　’　Ｏｋ　ｇ　／　ｍ　を以上の引張強度を有す
ることが好ましい。また、防汚・耐候性被覆層は１〜５
０ｇ／ｍ”、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ”の重量、又は
、５ミクロン以上（通常は１０〜５０ミクロン）の更に
好ましくは３０〜１５ミクロンの厚さを有するものであ
ることが好ましい。

本発明において、防汚・耐候性被覆層は、上述のような
弗素含有樹脂およびアクリル樹脂の他に、ポリ弗化ビニ
リデン樹脂層とアクリル樹脂層との積層体、又はポリ弗
化ビニリデン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビ
ニル樹脂層との積層体からなるものであってもよい。こ
れら積層体においては、ポリ弗化ビニリデン樹脂層の厚
さは２〜３ミクロン、アクリル樹脂層の厚さは２〜４ミ
クロンおよび、ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さは４０〜４
５ミクロンであることが好ましいが、これらの数に限定
されるものではない。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。

ス遣」け」らμＪ傾１外上 下記組織の晒綿布を基布として用いた。

重量２００ｇ／ｒｒｒ シリコーン加工剤としてＲＴＶシリコーンゴム（東芝シ
リコーン■製）１０重量部に対し架橋剤１重量部を混合
したものを、ナイフコータを用いて前記基布の表面上に
９０　ｇ／ｎ？の塗布量で塗布した。　次にこれを１４
０℃に加熱された加熱シリンダと、この加熱シリンダー
に対し、線圧１０ｋｇ／口で圧接する圧着ロールとの間
を通過させ、引続き加熱シリンダー表面に４５秒間接触
させた。

これによって表面硬化したシリコーン重合体ベースコー
ト層を加熱シリンダーから剥離し、その上に引続き前記
シリコーン加工剤と同一の加工剤を　・約１０ｇ／ｎ？
の塗布量でトップコートを施して表面状態を整え、最後
に１８０℃熱処理して中間シート（試料ｌ）を得た。

この中間シートに更に下記の処理を施した。

上記中間シート（試料１）から採取された試験片を低温
プラズマ処理装置中に装着し、装置内圧力を１０−’Ｔ
ｏｒｒまで排気減圧し、次に装置内アルゴンガスを導入
して装置内圧力をＱ、　２Ｔｏｒｒに調節した。次にこ
の雰囲気内で、周波数１３．５６ＭＨ２の高周波電源（
日本高周波社製）を用い消費電力１００ワツトの低温プ
ラズマ処理をシリコーン重合体層の表面に３０分間施し
た。

得られた低温プラズマ処理中間シートに対し、室温で発
生したアクリル酸蒸気を装置内に導入し、中間シートの
表面に温度６０℃においてアクリル酸蒸気を５分間接触
させ、グラフト重合したポリアクリル酸グラフト層（厚
さ１．５μｍ）を形成した。得られたグラフト中間シー
ト状物（試料２）を得た。

実施例１において試料２のグラフト層の表面に−ポリア
クリル樹脂接着剤（ソニーケミカル社製、Ｓ　Ｃ−４６
２）を１００メツシユのグラビアロールを用いて２０ｇ
／ｍ”の量で塗布し、室温にて乾燥した。

次に、接着剤層の表面にフッ化ビニリデン樹脂フィルム
（厚さ３μｍ）を加熱圧着した。

比較例１において、試料１のシリコーン重合体の表面に
実施例１と同様の防汚・耐候性被覆層形成操作を行った
。

得られた各シート状物の、シリコーン重合体層と、防汚
・耐候性被覆層との剥離強度を第１表に示す。

２　゛よび　ゝ　２ 実施例２においては、実施例１と同様の操作が、実施例
２においては、比較例１と同様の操作が行ねれる。但し
、防汚・耐候性被覆層形成のために厚さ３０．ｃｒｍの
アクリル樹脂フィルムが用いられた。

結果を第１表に示す。

３および　ｔ３ 実施例３においては実施例１と同様の操作が、また比較
例３においては比較例１と同様の操作が行われた。但し
、防汚・耐候性被覆２層形成のためにＫＦＣフィルム（
呉羽化学社製、フッ化ビニリデン樹脂層゛（２μｍ厚さ
）と、アクリル樹脂層（２〜４μｍ）と、ポリ塩化ビニ
ル樹脂層（４５μｍ）とが積層されている３層構造物）
を用いた。

結果を第１表に示す。

以下余白 実施例１記載のものと同一のシリコーン重合体を剤型紙
上に厚さが０．５μｍになるようにキヤステングし、固
化後雄型紙を剥離して、フィルム状シリコーン重合体シ
ート材料を作成した。

得られたシリコーン重合体シート材料を試料３とする。

この試料３の片面に、実施例１記載の方法と同様の方法
により低温プラズマ処理を施した。

但し、アルゴンガスの代りに水素ガスを用い装置内圧力
を０．０１Ｔｏｒｒ、消費電力５００ワツト、処理時間
３０秒とした。

この低温プラズマ処理されたシリコーン重合体シートの
処理面に、実施例１記載と同様のグラフト重合処理を施
した。但し、アクリル酸蒸気の代りにアクリルアミド蒸
気を用い、探触時間を３分間とした。形成されたグラフ
ト層の厚さは１８８μｍであった。得られた中間シート
状材料を試料４とする。

実施例４において、試料４のグラフト層表面に下記組成
のポリウレタン系接着剤： ニフボラン３０２２　（日本ウレタン社製固形分３５χ
）１００重量部コロネート−１−Ｌ　（日本ウレタン社
製）　　　　　　　　　　　１５重量部を、６０メツシ
ユのグラビヤコートにより、２５ｇ／ｌ１１２の量で塗
布し乾燥した。

この接着剤層表面に、実施例３記載のＲＦＣフィルムと
同一のものを加熱圧着した。

比較例４において、試料３のシート材料表面に、実施例
４と同様にしてＲＦＣフィルムを貼着した。

得られた各シート状物の剥離強度およびその耐久性（経
時変化）を測定した。結果を第２表に示実施例１と同様
の操作を行った、試料２と同一のグラフト層を有する中
間シート材料を調製し、この中間シート材料の両表面の
それぞれに、ポリ弗化ビニリデン樹脂フィルム（厚さ８
１５μｍ）のコロナ放電処理された一面を接触させ、こ
の接触面を１８０℃に加熱してポリ弗化ビニリデン樹脂
フィルムをグラフト層に溶融貼着した。

得られた防汚性シート材料において、ポリ弗化ビニリデ
ン樹脂層はシリコーン重合体層に強固に接着していて剥
離試験において剥離不能であり、またすぐれた防汚・耐
候性を示した。

〔発明の効果〕

本発明の防汚性シート材料において、シリコーン重合体
層と防汚・耐候性被覆層とが強固に接着。

されており、かつその耐久性もすぐれている。また、本
発明の防汚性シート材料は、良好な耐久性および防水性
を有し、汚れが少なく、かつその耐候性もすぐれている
。

更に本発明の防汚性シート材料は１、高温においても発
煙したり発熱したりすることが特に少ない。

従って、本発明の防汚性シート材料は広い用途を有し、
特に火災が予想される体育館、倉庫、マーケット、遊戯
基、工場、駐車場、各種宿泊施設等の建築材料、内装材
に、さらに、テント、日除け、ブラインド、或は、繰り
返えし洗濯を要するシート材料、例えば病院用ベッドシ
ーツ類や間仕切等の素材として有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、それぞれ、本発明の防汚性シー
ト材料の一実施例態様の構成を示す断面説明図である。 ■・・・基布、 ２．２ａ、２ｂ・・・シリコーン重合体層、３ａ、３ｂ
・・・グラフト層、 ４ａ　、４ｂ・・・接着剤層、 ５ａ　、５ｂ・・・防汚・耐候性被覆層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリコーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた
   少なくとも一種を含むシリコーン重合体材料から形成さ
   れたシリコーン重合体層と、このシリコーン重合体層の
   少なくとも一面を被覆し、かつ、防汚・耐候性のすぐれ
   た熱可塑性材料から形成された防汚・耐候性被覆層とを
   含み、 前記シリコーン重合体層と前記防汚・耐候性被覆層との
   間に、前記シリコーン重合体層の表面に、アクリル酸お
   よびアクリルアミドから選ばれた少なくとも一種のモノ
   マーをグラフト重合して得られるグラフト層が形成され
   ていることを特徴とする防汚性シート材料。 ２、前記グラフト層と、前記防汚・耐候性被覆層とが、
   接着剤により接着されている、特許請求の範囲第１項記
   載のシート材料。 ３、前記グラフト層が、前記シリコーン重合体層の表面
   に低温プラズマ処理を施し、次に、この表面に、前記モ
   ノマーのグラフト重合を施こすことによって形成された
   ものである、特許請求の範囲第１項記載のシート材料。 ４、前記防汚・耐候性合成樹脂が弗素含有樹脂およびア
   クリル樹脂から選ばれた少くとも１種からなる、特許請
   求の範囲第１項記載のシート材料。 ５、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン樹
   脂層と、アクリル樹脂層とからなる積層体により形成さ
   れている、特許請求の範囲第１項記載のシート材料。 ６、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン樹
   脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂層との
   積層体により形成されている、特許請求の範囲第１項記
   載のシート材料。 ７、繊維性布帛よりなる基布と、この基布の少なくとも
   一面上を被覆し、かつ、シリコーン樹脂およびシリコー
   ンゴムから選ばれた少なくとも一種を含むシリコーン重
   合体材料から形成されたシリコーン重合体層と、このシ
   リコーン重合体層の少なくとも一面を被覆し、かつ、防
   汚・耐候性のすぐれた熱可塑性合成樹脂材料から形成さ
   れた防汚・耐候性被覆層とを含み、 前記シリコーン重合体層と、前記防汚・耐候性被覆層と
   の間に、前記シリコーン重合体層の表面に、アクリル酸
   およびアクリルアミドから選ばれた少なくとも一種のモ
   ノマーをグラフト重合して得られるグラフト層が形成さ
   れていることを特徴とする防汚性シート材料。 ８、前記グラフト層と、前記防汚・耐候性被覆層とが、
   接着剤により接着されている、特許請求の範囲第７項記
   載のシート材料。 ９、前記繊維性布帛が天然繊維、無機繊維、再生繊維、
   半合成繊維および合成繊維から選ばれた少なくとも一種
   からなる特許請求の範囲第７項記載のシート材料。 １０、前記グラフト層が、前記シリコーン重合体表面に
   低温プラズマ処理を施し、次に、この表面に、前記モノ
   マーのグラフト重合を施こすことによって形成されたも
   のである、特許請求の範囲第７項記載のシート材料。 １１、前記防汚・耐候性合成樹脂が弗素含有樹脂および
   アクリル樹脂から選ばれた少くとも１種からなる、特許
   請求の範囲第７項記載のシート材料。 １２、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン
   樹脂層と、アクリル樹脂層とからなる積層体により形成
   されている、特許請求の範囲第７項記載のシート材料。 １３、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン
   樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂層と
   の積層体により形成されている、特許請求の範囲第７項
   記載のシート材料。