JPS61278563A

JPS61278563A - 熱安定化シリコ−ンエラストマ−

Info

Publication number: JPS61278563A
Application number: JP61122045A
Authority: JP
Inventors: ジョージ　ジェイ　ヒークス; アーノルド　ダブリュー　ヘンリー; エドワード　エル　シュルーター　ジュニア
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1985-06-03
Filing date: 1986-05-27
Publication date: 1986-12-09
Anticipated expiration: 2011-02-21
Also published as: EP0204526B1; CA1276328C; DE3685611T2; JPH0816193B2; US4925895A; EP0204526A3; EP0204526A2; DE3685611D1; US4777087A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、熱的に安定したシリコーンエラストマーへ硬
化可能なシリコーン組成物に関する。特に本発明は、電
子写真式複写装置用の定着部材としてそのような合成物
を用いることに関する。

（従来の技術）米国特許第４，０７８，２８６号に示されているように
、電子写真式複写用の一般的プロセスでは、コピーすべ
き原稿の光像が静電潜像の形で感光性部材上に記録され
、次いでこの潜像が通常トナーと呼ばれる検電性（ｅｌ
ｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ）粒子を施すことによって可視
化される。可視トナー像はルーズな粉末状で、容易に乱
され破壊され易い。そこでトナー像は通常、感光性部材
そのものから成る支持体、または無地紙等の別の支持体
上に固定つまり定着される。本発明の主な特徴は、トナ
ー像の支持体への定着に関する。

検電性のトナー材を熱で永久的に支持体表面へ定着する
ためには、トナー材の温度を、それらトナー材の構成成
分が癒着し粘着状になる高さまで上昇させる必要がある
。この加熱によりトナーは、支持部材の繊維や孔中にあ
る程度に流入する。その後、トナー材が冷えると、トナ
ー材の固化によってトナー材が支持体へ強く接合される
。

トナー像を支持体へ定着するのに熱エネルギーを使うこ
とは、良く知られている。検電性トナー像を熱定着する
方法は幾つか、従来技術として示されている。これらの
方法には、圧接状態に維持されるロール対；ロールと圧
接するフラット状または湾曲状プレート部材；ロールと
圧接するベルト部材；等各種の手段では１゛同時に熱と
圧力を加えることが含まれる。熱はロール、プレート部
材またはベルト部材の一方か両方を加熱して加えられる
。トナー粒子の定着は、圧力及び接触時間の適切な組み
合わせが与えられたときに生ずる。トナー粒子の定着を
もたらすそれらパラメータのバランス化は当該分野で良
く知られており、個々の複写機やプロセス状態に合うよ
うに調整される。

トナー材像を支持基村上に熱定着する１つの方法では、
未定着のトナー像を持った基材を、少くとも１つが内部
加熱された一対の対向ロール部材間に通している。この
種定着装置の動作では、トナー像が静電的に付着された
支持基材がロール間に形成されたニップを通して移動さ
れ、トナー像を定着ロールに接触させニップ内でトナー
像を加熱している。こうした定着装置は一般に２０一ル
方式で、定着ロールがシリコーンゴムやその地表面エネ
ルギーの低いエラストマー等の粘着材、例えば商標「テ
フロン」でＥ、　１．ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕ
ｒｓ社から市販されているテトラフルオロエチレン樹脂
で被覆されている。定着部材の表面として使われるシリ
コーンゴムは、加硫方法及び温度によって次の３グルー
プに分類される；つまり室温加硫シリコーンゴム（以下
ＲＴＶシリコーンゴムと呼ぶ）、液状射出の成形つまり
押出可能シリコーンゴム、及び高温加硫シリコーンゴム
（以下ＨＴＶシリコーンゴムと呼ぶ）。これらのシリコ
ーンゴムつまりエラストマーは全て当該分野で良く知ら
れ、市販されている。

もっと一般的なロール定着器材料の１つは、シリコーン
ゴム層全体に導電性と安定性を与えるため微細分割した
酸化鉄を充填し、さらに例えば低粘性約１００センチス
トークスのシリコーン油を約１０％までの少量含浸させ
た圧縮硬化のポリオルガノシロキサンで形成された定着
ロールまたは加圧ロールから成る。このような組成物か
ら成る定着及び加圧ロールは充分満足し得る程度に機能
するが、定着動作が約４００°Ｆ（約２０４℃）の温度
で生じ、ポリオルガノシロキサンゴムに含まれたメチル
基の酸化架橋結合が高架橋結合のポリシロキサンをもた
らし、低い靭性、低い延伸性、高弾性材及び低い疲労寿
命を生じるため、使用寿命が制限されている。ポリオル
ガノシロキサンの酸化劣化のメカニズムは充分に理解さ
れていないが、トナー像のコピー用紙への定着で使われ
るような上昇温度（約４００°Ｆ）では、酸素がシロキ
サンエラストマーのメチル基を破壊して酸化させ、その
エラストマーの酸化架橋結合による硬化を引き起すもの
と考えられる。つまり、酸素にょる破壊がフリーラジカ
ルを生じ、これが更なる反応によって最終的にシリコー
ン−酸素−シリコーンの架橋結合をもたらすことでエラ
ストマーが硬化すると考えられる。さらに詳しく言えば
、応力−ひすみ曲線下の領域の靭性（引張応力と延伸性
に基いてエラストマーを裂開するために吸収するエネル
ギー量を示す応力対ひずみのプロットから決まる）が飛
躍的に減少し、定着ロールの不良に至る。例えば、剥離
（リリース）材として約１０容量％のシリコーン油を含
浸させた代表的な材料は、約３ＱＱ　ｉｎ　−１ｂｓ／
　１ｎ３（Ｄ初期１ｉ１１１［持ツ。しかし、約　４０
０’Ｆで８．０００〜３２，０００回コピーして定着し
た後、靭性は１４０　ｉｎ　−ｌｂｓ／ｉｎ３　という
満足し得ない値に減じ、シリコーン油のレベルは約２％
に低下して剥離特性が失われていた。酸化架橋結合によ
って、エラストマーの硬化が生じクラック、ピッチング
そして最終的にゴム層のコアからの解離をもたらし、定
着ロールの致命的破損を引き起す。クラックまたはピッ
トは初めロールの表面にだけ現われるが、ゴム層全体に
わたって存在する他のクラックときすが広がって結合力
の破壊を生じ、ゴムの各部がロールから離反することに
よって定着器及び周囲の定着要素を破損せしめる。また
、シリコーン解離液の量が不足するため、表面活力（ｓ
ｕｒｆａｃｅ　ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｓ）が高くなり、ト
ナー材の定着ロールからの剥離が困難になる。さらに定
着ロールの硬化が増すにつれ、定着ロールの弾性が減少
し、トナーの用紙へ剥離させる能力が劣化する結果、得
られるコピーの品質ムラが増す。しかも、表面活力が増
加するにつれ、トナーを引きつける紙クズやその他の汚
れを定着ロールが拾う可能性も増える。

（発明が解決しようとする問題点）Ｓ智ｉｓｓの米国特許第２．４６５，２９６号は、金属
、金属酸化物またはその他の金属化合物と下記の一般式
を持つ有機化合物との反応から誘導された金属キレート
化物を加えることによって、高温の酸化雰囲気にさらさ
れたときの劣化に対し流体シリコーン重合体及び固体重
合シリコーンを熱安定化するものである：置換アミノラジカルから成る群から選ばれ、Ｙは酸素及
び炭化水素置換イミノラジカルから成る群から選ばれる
。ただし、置換イミノラジカルはＸが炭化水素ラジカル
である場合にのみ存在する。

Ｎａｍ１ｋｉの米国特許第４．０１９．０２４号はトナ
ー像をコピー基村上に定着するローラに係わり、このロ
ーラがシリコーン油を含浸したシリコーンゴムから成る
放射方向の外層を有し、低いトナーオフセットで比較的
長い使用寿命を与える。

Ｍｉｎｏｒの米国特許第４．３５７．３８８号は、ビニ
ル基が末端基である７０部のポリメチルビニルシロキサ
ンと、ポリメチルとニルシロキサン及び水素化物官能基
が２より多いポリメチル−Ｈ−シロキサンから成る３０
部の混合重合物との混合物で形成された付加硬化型ポリ
オルガノシロキサンで作られた高温定着ロールを記載し
ている。

Ｐｌａｓｔｉｃｈｅｓｋｉｅ　Ｍａｓｓｙ、Ｖｏｌ　８
．１９８３に発表されたＢ、に、　Ｌｕｇｏｖｓｋａｙ
ａ等の論文「銅（ＩＩ）錯体で変形することによるポリ
オルガノシロキサンの熱安定性の増加」は、ビス（エチ
レン・ジアミン）銅（ＩＩ）硫酸塩等ポリメチレンジア
ミンの銅錯体を添加することによって、ガラス繊維製フ
ィルタガーゼへの流体被覆として使われる架橋結合型低
分子量のポリメチルフェニルシロキサン油の熱安定性を
増すことを記載している。銅錯体をこのように用いるこ
とによって質量損の開始を遅らせるとともに、高温にお
けるオイルの質量損の大きさを減少させ、この結果ガラ
ス繊維のたわみ寿命を高める。架橋結合シリコーンエラ
ストマーの使用については、何ら触れられていない。

（問題点を解決する手段）本発明によれば、熱安定化シリコーンエラストマーが提
供される。

本発明の別の特徴では、熱安定化架橋結合シリコーンエ
ラストマーへ硬化可能な組成物が提供される。

本発明の他の特徴では、定着ロール、加圧ロールまたは
剥離剤付与ロールとして使える電子写真式複写機用の熱
安定化定着部材が提供される。

架橋結合を促進するのに充分な量の架橋剤及び架橋触媒
と混合されたときに熱安定化シリコーンエラストマーへ
硬化可能なシリコーン合成物は；ａ）下記の式“ａ”を
有する１００重量部の少くとも１種のポリオルガノシロ
キサン：但しＲは水素、あるいは１９個より少い炭素原
子を有する置換または非置換アルキル、アルケニルまた
はアリール、ＡとＢは各々メチル、ヒドロキシまたはビ
ニル基のいずれかで、０＜−（１及びｍ＋ｎ＞３５０　
；ｂ）遷移金属硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物
、カルボン酸塩、亜硝酸塩または過フルオロホウ酸塩、
及び次式の少くとも１つの多座牛レート配位子から成る
錯体：Ｚ　−ｅ−Ｒ，−Ｘ　＋、　Ｒ，−Ｙ　　又ハｌ　（−
Ｒ’　、？Ｐ　Ｒ，−ＹＸ。

但し各Ｒ１は１〜６個の炭素原子を有するアルキル、ま
たは１９個より少い炭素原子を有するアリール成分（ｍ
ｏｉｅｔｙ）のいずれか、Ｒ／、はＸ′置換した上記Ｒ
，、Ｚ、Ｙ及びＸ′は各々カルボキシ、あるいは置換ま
たは非置換窒素、イオウまたはヒ素、Ｘは置換または非
置換窒素、イオウまたはひ素、ｐは０〜４で、該錯体は
上記ポリオルガノシロキサンの酸化劣化を抑制するのに
充分な量で存在する；Ｃ）約５〜約５００重量部の微細分割充填剤。

本発明の別の特徴では、下記の式のポリオルガノシロキ
サン油またはポリオルガノシロキサン油混合物中に上記
錯体が前分散される：但しＲ′は水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有
する置換または非置換アルキル、アルケニルまたはアリ
ーノへ八′とＢ′は各々メチル、とドロキシまたはビニ
ル基のいずれかで、Ｒ′、Ａ′及びＢ′は上記式“ａ”
のＲ，Ａ及びＢとの反応を最小限化し、両者間での架橋
結合生成物の形成３＜ｍ’＋ｎ’＜２０００で、上記油
または油混合物は５０センチストークスから１００．０
００センチストークスの範囲内の粘性を有するとともに
、１００部の上記“ａ”当り約５〜１００部の量で存在
する。

本発明の特有な特徴では、ポリオルガノシロキサンが付
加硬化型で、錯体はビス（エチレン・ジアミン）銅（Ｉ
Ｉ）硫酸塩である。

本発明の更なる特徴では、錯体がまず低粘性のシリコー
ン油内に前分散されて分散体を形成し、次いでこの分散
体がより高い粘性を有するポリオルガノシロキサン油に
加えられ、その後これが架橋結合前に混合物に加えられ
る。

（実施例）第１図は、本発明の合成物から成る外層を備えた定着ロ
ール１０を示す。第１図に示した定着部材はロールの形
状だが、本発明はプレートやベルト等その他の形状の定
着部材にも適用可能である。

第１図において、定着ロール１０は、本発明の合成物か
ら成り外周に被覆された薄層１２を有するコア１１で構
成されている。コア１１は鉄、アルミ、ニッケノペステ
ンレス鋼等の各種金属、及び各種合成樹脂で形成できる
。コア材料の選択は熱伝導度、負荷及びその他の設計因
子等システムの機能的要求に依存する。コア１１は中空
で、一般に加熱要素（図示せず）が中空のコア内に配置
され、定着動作に必要な熱を供給する。この目的に適し
た加熱要素は当該分野で周知で、水晶製管球から成り、
その内にタングステンの抵抗加熱要素を有する水晶ヒー
タで構成し得る。必要な熱を供給する方法は本発明にと
って重要でなく、定着部材は内部手段、外部手段または
両方の組み合わせで加熱できる。トナー支持体へ定着す
るのに充分な熱を与えるための加熱手段は全て、当該分
野で良く知られている。層１２を成す組成物について、
以下詳述する。

第２図を参照すると、定着ロール１０がバックアップま
たは加圧ロール１３と圧接係合した状態で示しである。

加圧ロール１３は、耐熱材製の層１５を備えた金属コア
１４から成る。この例では、定着ロール１０と加圧ロー
ル１３が各々シャフト（図示せず）に装着され、定着ロ
ール１０と加圧ロール１３が充分な圧力で相互に圧接さ
れてニップ１６を形成するように、両シャフトが付勢さ
れている。このニップ内で、定着つまり固定作用が生じ
る。定着組体によって高品質のコピーを得る方法の１つ
は、比較的硬質で弾性のない層　１５を比較的フレキシ
ブルな層１２に圧接してニップを形成することである。

このように、ニップは定着ロール１０と加圧ロール１３
の付勢によって層１２がわずかに変形して形成される。

層１５はポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ素化エ
チレンプロピレン及び過フルオロアルコキシ樹脂あるい
はシリコーンゴム等任意の周知材料で形成できる。

第３図は加熱された圧接定着組体を示し、トナー像１８
を表面に有する用紙シート等の支持材１７が定着ロール
１０と加圧ロール１３の間を通過している。定着ロール
１０には中間油供給部材１９が取り付けられており、こ
＼からオフセット防止液つまり剥離剤２０が定着ロール
１０に与えられる。このような剥離剤は当該分野で周知
であり、例えばシリコーン油とし得る。中間油供給部材
１９は、定着ロール１０をクリーニングする機能も果す
。溜め２１内の剥離剤２０が、別の中間油供給部材２２
と供給ロール２３を介して油供給部材１９に供給される
。加圧ロール１３は、支持部材２５に装着されたクリー
ニング部材２４に接触している。あるいは、図示の構成
を剥離なしで用い、油供給部材１９を単なるクリーニン
グパッドとしてもよい。

シリコーンエラストマーに硬化可能なポリオルガノシロ
キサンは、市販の縮合硬化型、付加硬化型及び過酸化物
硬化型材料から選択し得る。適切な代表的ポリオルガノ
シロキサンは次式“ａ″で表わされる：但しＲは水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有す
る置換または非置換アルキノペアルヶニルまたはアリー
ル、ＡとＢは各々メチル、ヒドロキｍ＋ｎ＞３５Ｑ。

縮合硬化型ポリオルガノシロキサンは一般に、次のよう
なシラノール末端ポリジメチルシロキサン（Ｓｉｌａｎ
ｏｌ　ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ　ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｙｌ
ｓｉｌｏｘ　ａｎｅｓ）である：ここに、Ｒ′は３５０〜２７００である。末端のシラノ
ール基がこの種の材料を酸性またはや一塩基性の状態で
縮合し易くし、クロロシランの速度制御した加水分解に
よって生成される。室温加硫（ＲＴＶ）系は、分子量が
２６．０００〜２００．０００のこれらのシラノール末
端重合体で定式化され、シラノール基と縮合する少量の
多官能シランと架橋結合し得る。本発明の目的に適切な
架橋剤には、オルトケイ酸エステル、ポリケイ酸エステ
ル及びアルキル・トリアルコキシ・シランがある。

縮合硬化型材料に適した架橋剤の特定の例には、テトラ
メチルオルトケイ酸塩、テトラエチルオルトケイ酸塩、
２−メトキシエチルケイ酸塩、テトラヒドロフルフリル
ケイ酸塩、エチルポリケイ酸塩、ブチルポリケイ酸塩等
が含まれる。架橋反応中は、一般にアルコールが分割し
て架橋結合ネ・ノドワークをもたらす。特に本発明では
、架橋剤として縮合テトラエチルオルトケイ酸塩を用い
るのが好ましい。使用する架橋剤の量は、ジシラノール
重合体の活性末端基を完全に架橋結合するのに充分な量
が使われる限り、それほど重要でない。

この点から、必要な架橋剤の量は、使用するジシラノー
ル重合体の平均分子量に依存する。数平均分子量が高い
重合体はど存在する活性末端基の数は少いので、必要な
架橋剤の量は少く、数平均分子量が低ければ逆である。

過剰な量の架橋剤を用いた場合、その過剰分は硬化合成
物から容易に除去される。一般に、約２６．　ＯＯＯ〜
約１００．０００の数平均分子量を有する好ましいアル
ファ、オメガ・ヒドロキシ・ポリジメチル・シロキサン
では、ジシラノール重合体１０（１重量部当り約６〜２
０重量部の縮合テトラエチルオルトケイ酸塩が適切なこ
とが認められている。

本発明の特に好ましい実施例は、分子当り２つより多い
シリコーン水素結合を有するシロキサンの他、連鎖末端
に位置した及び／又は連鎖に沿ってランダムに分散され
たビニル基を有するシロキサンを用いて得られる液体付
加硬化型ポリオルガノシロキサンに関する。一般にこれ
らの材料は、約１００℃〜２００℃の温度で硬化する。

この種の代表的な材料は、次式で表わされる：但しＡ′
、Ｒ′及びＲ′はビニル官能度が少くとも２であるビニ
ルまたはメチルで、Ｑ＜−（ｌ及び３５０＜ｒ＋ｓ＜２
７０．０である。ビニル官能度が少くとも２という表現
は、各分子毎の大向で、Ａ’：Ｂ’または式中の幾つか
のＲ’のいずれかに少くとも合計２個のビニル基が存在
しなければならないことを意味する。塩化第三白金酸の
溶液または錯体、あるいはアルコール、エーテルまたは
ジビニルシロキサン中のその他の白金化合物等適切な触
媒の存在下では、多官能ハロゲン化ケイ素をポリシロキ
サンの連鎖中の不飽和基に付加することによって、１０
０℃〜２５０℃の温度で反応が生じる。代表的なハロゲ
ン化物架橋結合子は、メチル水素を約１５〜７０％含ん
だメチルヒドロジメチルシロキサン共重合体である。こ
のようにして生成されたエラストマーは、高い靭性、引
張強度及び寸法の安定性を示す。一般に、これらの材料
は２つの分離した大部分、つまりビニル末端ポリオルガ
ノシロキサン、触媒及び充填剤を含む部分Ａと、上記と
同じまたは別のビニル末端ポリオルガノシロキサン、ハ
ロゲン化物官能シラン等の架橋結合成分（ｍｏｉｅｔｙ
）、及び上記と同じまたは別の充填剤を含む部分Ｂとを
、両部ＡとＢが通常１対１の比となるように付加するこ
とから成る。

本発明の実施に際して使用できる代表的な材料は、５ｉ
ｌａｓｔｉｃ　　５９０．５９１．５９５．５９６．５
９８及び　５９９という表示でＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ
社から市販されているものである。また同様の材料は、
Ｇ　Ｅ２３００．２４００．２５００．２６００及び２
７００という表示でＧｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ
社からも市販されている。付加硬化の進行中、材料は次
式に従って架橋結合する；　＝　ＳＩＲ＋ＣＬ　＝Ｃ）
ＩＳ＋　＝→＝Ｓ＋Ｃ）ＩｚＣＨｚＳ＋ミ。水素が二重
結合に付加されるので、酸やアルコール等の攻撃性副生
物は生じない。

一般にＨＴＶとして知られる過酸化物硬化型ポリオルガ
ノシロキサンは、通常次式で表わされるようなペンダン
ｌ−（ｐｅｎｄａｎｔ）　　ビニル基を含むポリジメチ
ルシロキサンである：１０．０００゜これらの材料は、約１２０ｔ：の高温で
過酸化物と架橋結合する。当該分野では良く知られてい
るように、特有の硬化、機械または化学特性をシリコー
ンゴムへ与えるため、トリフルオロプロピル、シアノプ
ロピル、フェニル及ヒヒニルを含む各種の基が一部のメ
チル基に代えて使える。フェニル基を入れると弾性が減
じ、加硫物の引張及び引裂強度が増加する。但し、フェ
ニル基は加硫収率を減少させる。トリフルオロプロピル
基は溶媒抵抗を増加させる。低比率のビニル基は加硫温
度を低下させ、より大きい弾性とより低い縮合硬化をゴ
ムに与える。過酸化物硬化ゴムは、ビニルジメチルシロ
キサンを末端基としてもよい。

最も一般的に使われている過酸化物は、過酸化ベンゾイ
ルと過酸化ビス（ジクロロベンゾイル）である。ビニル
を含む重合体には、過酸化ジクミルが使える。一般に、
過酸化物の添加率は０．２〜１．０％、硬化温度は１２
０°〜１４０℃である。

従って、ポリオルガノシロキサンの式“ａ”における代
表的な置換アルキル基の例には、アルコキシと置換アル
コキシ、クロロプロピル、トリフルオロプロビノベメル
カブトプロピノペカルポキシプロビル、アミノプロピル
及びシアノプロピルが含まれる。代表的な置換アルコキ
シ置換物にはグリシドキシプロピルとメタクリロキシプ
ロピルがある。代表的なアルケニル置換物にはビニルと
プロペニルが含まれる一方、置換アルケニルにはクロロ
ビニルやブロモプロペニル等のハロゲン置換物が含まれ
る。代表的なアリールまたは置換基には、フェニルとク
ロロフェニルが含まれる。水素、ヒドロキシ、エトキシ
及びビニルは架橋結合性に優れるため好ましい。メチル
、トリフルオロプロピル及びフェニルは、高温での優れ
た溶媒抵抗安定性と表面潤滑性を与える点で好ましい。

一部が０と１の間であることはポリオルガノシロキサン
が共重合体であることを示し、ｍ＋ｎの和が３５０より
大きいことはそれがエラストマー材であることを示して
いる。

架橋結合エラストマーを酸化劣化に対して安定化するた
め、硫酸塩、硝酸酸、ハロゲン化物、酢酸塩、カルボン
酸塩、亜硝酸塩または過フルオロホウ酸塩等の遷移金属
塩及び少くとも１つの多座キレート配位子から成る錯体
が、架橋結合の前に合成物に添加される。遷移金属とは
、自然状態または一般に生じる酸化状態で部分的に満た
されたｄまたはｆ殻を持ち、且つ特にチタン、バナジウ
ム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、
ジルコン、アルミ、テクネチウム、リチウム、ロジウム
、パラジウム、銀、ハフニウム、タングステン、レニウ
ム、オスミウム、イリジウム及び白金を含む任意の元素
を意味する。高い溶解性と錯体形成が容易な点で銅が好
ましい。多座キレート配位子は次の式を有する：Ｚ（−Ｒ，−Ｘｈ　Ｒ１−Ｙ　　Ｉ　　Ｚ＋Ｒ’、＋、
　Ｒ１−ＹＸ′ 但し各Ｒ１は１〜６個の炭素原子を有するアルキル、ま
たは１９個より少い炭素原子を有するアリール成分（ｍ
ｏｉｅｔｙ）のいずれか、Ｒ′１はＸ′置換した上記の
Ｒ，、Ｚ、Ｙ及びＸ′は各々カルボキシ、あるいは置換
または非置換窒素、イオウまたはヒ素、Ｘは置換または
非置換窒素、イオウまたはヒ素で、ｐは０〜４である。

好ましいアルキル成分（＋ｎｏｉｅｔｙ）には、立体障
害が少いエチル、プロピル、ブチルが含まれる。好まし
いアリール成分（ｍｏｉｅｔｙ）には、フリーラジカル
のトラップとして有効で立体障害が少いフェニル、ナフ
チル、アントラシルが含まれる。上記の式中ＺＳＹＳＸ
及びＸ′は全て、キレート化する能力と、架橋結合中に
形成される＝ＳｉＱ　、＝Ｓｉ・、＝Ｓ　ｓ　ＣＨ２０
゜・、＝ＳｉＣ）１２・及びＨＤ・等のフリーラジカル
をトラップする能力を持つ。多座キレート配位子の代表
例には、エチレン・ジアミン、ジエチレン・トリアミン
、０−フェニレンビスジメチルアルミン、グリシン、テ
トラメチレン、ジアミン、プロピレン・ジアミン、イン
ブチレン・ジアミン、ブチレン・ジアミンが含まれる。

遷移金属塩と多座キレート配位子から成る錯体の特定実
施例には、ビス（エチレン・ジアミン）１（ＩＩ）硫酸
塩、ビス（プロピレン・ジアミン）銅（ＩＩ）硫酸塩、
ビス（ジエチレン・トリアミン）コバルト（Ｉ）硝酸塩
、トリス（エチレン・ジアミン）コバルト（ＩＩＩ）塩
化物、ビス（エチレン・ジアミン〉白金（ＩＩ）塩化物
が含まれる。ビス（エチレン・ジアミン）（■）硫酸塩
が安定性と低い蒸発性のため好ましい。

多座遷移金属キレート配位子はエラストマーを高温での
酸化劣化に対して熱的に安定化するのに充分な量で添加
されるが、一般には合成物中式“ａ”で表わされる成分
１００部当り約１〜２０重量部の量で用いられる。

特定の作用理論に縛られるものでないが、錯体は１つの
方法または別の方法で、エラストマーの酸化劣化によっ
て形成されエラストマーの硬化を引き起す架橋結合を生
じるフリーラジカルをトラップする働きを持つと考えら
れる。特に、錯体は酸化劣化中に形成される中間フリー
ラジカルをトラップすることによって、ケイ素−酸素一
ケイ素結合の形成を抑制するものと考えられる。すなわ
ち、フリーラジカルが錯体の一部と結合することで、メ
チル基の酸化架橋結合速度が低下するものと思われる。

酸化劣化を抑制することによって、エラストマーの応力
ひずみ曲線（靭性）下にある領域が比較的ゆっくり減じ
、材料の裂開につながるエネルギーの減少を最小限化す
る。従って、例えばシリコーンゴムがひび割れしロール
から解離するような定着ロールの致命的な破損が遅延さ
れる。錯体は後述するように、架橋結合すべきポリオル
ガノシロキサン、低粘性油、高粘性油、または低及び高
粘性油の混合物へ直接添加できる。

定着部材の作製において本発明者等は、錯体粒子の表面
を湿潤しそれらを分粒して式の残部中への一様な分散を
保証するために、遷移錯体をポリオルガノシロキサン油
内へ前分散するのが有利なことを見い出した。一般にポ
リオルガノシロキサン油は次の式を有する：但しＲ′は水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有
する置換または非置換アルキル、アルケニルまたはアリ
ール　Ａ　／とＢ′は各々メチル、ヒドロキシまたはビ
ニル基のいずれかである。Ｒ′、Ａ′及びＢ′は上記式
“ａ″のＲＸＡ及びＢとの反応を最小限化し、両者間で
の架橋結合生成物のｍ′ 形成を最小限化するように選択され、０＜−＜１ｎ′ 及び３＜ｍ’＋ｎ’＜２０００である。上記油または油
混合物は５０センチストークスからｉｏｏ、　ｏｏ。

センチストークスの範囲内の粘性を有するとともに１０
０部の上記“ａ”当り約５〜１００部の量で存在する。

ニジストマーからのバランスされた油の拡散速度を可能
とし、定着時の剥離を高めるため、油の式“ａ”中の物
質との架橋結合度を最小限化するのが好ましい。この点
は、トリメチルで末端封鎖された油または油混合物を使
うことで助長される。

さらに本発明者等は、シリコーン油を含む錯体をボール
ミノペ３０−ルミルまたはサンドミルにおける湿潤摩砕
等で機械的に摩砕することによって、錯体の粒径が約手
ミル以下に減じられ、錯体粒子の表面積を増してポリオ
ルガノシロキサン重合体との相互作用及びフリーラジカ
ルのトラップ能力を増大できることを見い出した。好ま
しい実施例では、約５０〜１００センチストークの粘性
を有するポリオルガノシロキサン油と約１００〜１００
、０００センチストークの粘性を有するポリオルガノシ
ロキサン油との混合物中へ、機械的な摩砕及び分散によ
って錯体が前分散される。特に好ましい実施例では、ま
ず約２５〜３０重量部の錯体を摩砕し、約７０〜７５重
量部の例えば１００センチストークスの低粘性シリコー
ン油中に分散した後、は１゛同量の約１３，０００セン
チストークスの高粘性シリコーン油に添加すると、ペー
スト状粘稠度の分散体が得られることを本発明者等は見
い出した。この分散体が、硬化前にポリオルガノシロキ
サン合成物の一方または両部に添加される。

硬化後、熱的に安定した許容可能な剥離材が得られる。

こうした錯体のシリコーン油への２段階分散は、錯体の
初期湿潤と分粒化及び結晶質の減少をもたらし、ポリオ
ルガノシロキサン中におけるより一様な分散を可能とす
る。高粘性油の後追加によってエラストマーと高粘性油
間での分子巻き込みが生シ、シリコーンエラストマーマ
トリクスからの油の拡散速度を落し、剥離特性を長びか
せる。錯体を粉末状で直接添加できる適切な油は゛、５
０〜１００．０００センチストークの粘性範囲で使える
。

一般に、約１〜約２０重量部の錯体を約０〜約５０部の
ポリオルガノシロキサン油に添加し得る。

また錯体は、低粘性油、高粘性油、または低及び高粘性
油の混合物に添加できる。

機械的な強度と所望な熱特性を与えるため、本合成物は
一般的な充填剤も含む。一般に、式“ａ”の成分１００
重量部当り、約５〜約５００重最部の微細な分割充填剤
が存在する。充填剤として使える代表的な物質は、強化
及び非強化性の暇焼アルミナ、板状アルミナ、及びツユ
−ムシリカ（ｆｕｍｅｄ　５ｉｌｉｃａ）、シリカエー
ロゲル（ｓｉｌｉｃａａｅｒｏｇｅｌ）、鍜焼ケイ藻土
シリカ（ｃａｌｃｉｎｅｄｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓ　
５ｉｌｉｃａ）及び土中シリカ（ｇｒｏｕｎｄｓｉｌｉ
ｃａ）等幾つかの形態のシリカである。組成物全体にわ
たって一様に分散され、尚早の破損につながる大きなき
ずを生じないように、充填剤のサイズは約３２５メツシ
ユより小さいのが好ましい。

本組成物で使われる架橋剤は、充分な架橋結合密度の材
料を得て、最大の強度及び疲労特性を達成することを目
的としている。代表的な架橋剤の例は前述しである。使
用する架橋剤の量は、用いる重合体の活性基を充分に架
橋結合するのに充分な量を使う限り、それほど重要でな
い。

架橋接触は当該分野で良く知られており、特に縮合硬化
型ポリオルガノシロキサンの場合には、オクト酸第−ス
ズ、ジラウリル酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ及
びシカブロン酸ジブチルスズを含む。液付加硬化型物の
代表的な触媒は、前述した塩化第三白金酸を含む。過酸
化物硬化型物では、別個の触媒を使う必要はない。触媒
の使用量は重要でないが、触媒の量が少なすぎると反応
が非常に遅くなり、実用的でない。一方、過剰な触媒量
は高温で架橋結合重合体ネットワークを破壊し、架橋結
合が少くて弱いものとなり、硬化物の機械的及び熱的特
性に悪影響を及ぼす。

本発明の好ましい応用では、電子写真式複写装置用の定
着ロールが作製される。第４図はシリコーンエラストマ
ーの応力とひずみ（靭性）の間の関係をグラフで示して
いる。第４図中、使用サイクルの開始時における新品定
着ロールでのエラストマーの応力とひずみ間の関係を理
想的なグラフとして示す。同図中点線は、エラストマー
の酸化劣化が生じる高温で定着ロールを連続使用した場
合に応力／ひすみ関係に引き起された結果を代表的に示
している。

次に、本発明を下記の実施例を参照して説明する。特に
指示しない限り、以下の例における部と％は全で重量で
ある。尚、下記の各側のうち例１．３．７．８．９及び
１０は比較目的としてのみ与えられている。

実施例１〜９これらの例では、本発明に従って作製されたシリコーン
エラストマーを、４００’Ｆ（約２０４℃）の高温で空
気にさらされた場合の靭性を示す。

各側において、テストパッドは次のように作製された：米国ミシガン州ミツドランド所在のｎｏｗ　Ｃｏｒｎｉ
ｎｇ社から供給されている付加硬化型液体ポリオルガノ
シロキサンであるｎｏｗ　５ｉｌａｓｔｉｃ　５９５が
、２つの別個な半透明ペースト状の液部分、つまり部分
Ａ及び部分Ｂとして与えられた。部分Ａは一般に、ビニ
ルが末端基のポリメチルビニル・シロキサン重合体で、
特に約６４．０００の重量平均分子量、約２．８の分子
量分布、ゲル浸透クロマトグラフィで測定して１５６６
の重量平均オングストローム分子サイズを有し、約２０
重量％の強化性ツユ−ムシリカ及び少量の白金触媒を含
んだアルファ、オメガ・ビス・ジメチル・ビニル・シロ
キサンポリジメチルシロキサンと考えられている。部分
Ｂは、部分Ａのポリメチルビニル・シロキサン重合体に
加えて、ハロゲン化物の官能度が２より太きい多官能シ
リコーンハロゲン化物を含み、約６３．０００の重量平
均分子量、約２．５の分子量分布、ゲル浸透クロマトグ
ラフィで測定して１５５００重量平均オングストローム
分子サイズ、及び約７０重量％の強化性ツユ−ムシリカ
を有する混合重合体と考えられている。両部ＡとＢが、
下記の表に示す量の　１００センチストークスのポリジ
メチルシロキサン油及びビス（エチレン・ジアミン）銅
（ｆｆ）硫酸塩錯体と共に混合された。

例　錯　体　　油　　初期靭性　　８週間後の靭性１ｎ
３ｒｎ”　　　　ｉｎ’　　　ｍ’１　．５　　９．８
　１８２２　１２．６　　４０８　　２．８２２　４　
　　９．８　２２８７　１５．８　　１０２０　　　？
、０４３　．５　　１ｇ、６　１６８０　１１．６　　
２６８　　１．８５４　４　　１８．６　１６０２　１
１．１　　１１００　　７．５９５　２．２５　１４．
２　２０８９　１４．４　　８４１　　５．８０６　８
　　１９．６　１６８４　１１．６　　１５３０　　１
０．６７　なし　１４．２　１５４１　１０．６　　２
０９　　１．４４８　なし　なし　　２３８４　１６．
４　　２７４　　１．８９９　．２９　　．７１　　２
６６０　１８，４　　３８２　　２．６４錯体を摩砕し
て油中に前分散された後、５ｉｌａｓｔｉｃ５９５の５
０重量部の部分Ａ及び５０重量部の部分Ｂと一緒に適切
なサイズの容器に入れられた。

この組成物が約１５分間ドリル圧搾器どＪ形攪拌器を用
いて充分に混合された後、約Ｑ、　５　ｍｍＨｇの負圧
下の真空内で約１５分間脱ガスされた。６インチ（約１
５．２ｃｍ）ｘ［３インチｘｏ、ｏｇｏインチ（約０．
２０ｃｍ）で、米国二ニーシャーシー州ウニイン所在の
Ｃｈｅｍｐｌａｓｔ社から市販されている離型剤Ｐｌｕ
ｏｒｏｇｌｉｄｅ　ＣＰで被覆され充分に浄化された定
着器用の中空鋳型が、２５０°Ｆ（約１２１℃）に前加
熱された。脱ガス物が前加熱鋳型に入れられ、１．００
０ｐｓｉの成形圧力が加えられた。１０分の硬化後、パ
ッドが鋳型から取り出され、４００”Ｆ（約２０４℃）
の高温エア循環炉内で４時間の聞役硬化された。

各サンプル毎に４つのテストパッドが作製された。その
うちの１つが、後硬化終了後直ちにテストされた。各サ
ンプルの残り３つのパッドは４００°Ｆの炉内に置かれ
、それぞれ１週間、２週間及び８週間後に炉から取り出
されテストされた。

各パッドから複数のサンプルがカットされてＩｎ５ｔｒ
Ｏｎ内に置かれ、ＡＳＴＭ口４１２Ｄｉｅ　Ｃに基いて
靭性テストを行った。

パッドテストの結果は第５図のグラフに示してあり、同
図から本発明によるパッド２．４．５及び６は、錯体と
シリコーン油をどちらも含まないパッド８あるいはシリ
コーン油を含むが錯体を含まないパッド７と比べ飛躍的
に改善されていることが明らかであろう。また、パッド
サンプル１と３は、錯体を含まないものと比べ改良を生
じるのに充分な錯体を含んでないことが示されている。

テストパッド９は、錯体とシリコーン油どちらも充分な
量を含んでいなかった。テストデータの比較結果は、充
分な錯体とシリコーン油を含む本発明のパッドにより、
経年靭性が約１００〜約４００％改善可能なことを示し
ている。

実施例１０〜１３次表に従って５ｉｌａｓｔｉｃ５９５の部分Ａと部分Ｂ
を含む各サンプル毎に、別の４つのテストパッドが作製
された：表中の靭性ＴＯは、後硬化後における各側につき１つの
テストパッドの初期靭性である。錯体はビス（エチレン
・ジアミン）銅（ＩＩ）であった。

テストパッドの作製及びテストの手順は、次の点を除き
上記実施例１〜９の場合と同じであった。

実施例１０では、本発明による錯体がＤｏｗＳｉｌａｓ
ｔｉｃ５９５の部分Ａと部分Ｂに添加されなかった。実
施例１１と１２では、３００ｇの部分Ａが３０−ルミル
で　１２ｇの乾燥ビス（エチレン・ジアミン）銅（ｆｆ
）硫酸塩錯体と前混合された後、部分已に加えられ、例
１〜９と同様に作製された。

例１３では、４０８ｇの摩砕した乾燥ビス（エチレン・
ジアミン）銅（ＩＩ）硫酸塩が、１００センチストーク
スの粘性を持つ１．０００　ｇのポリジメチルシロキサ
ン油に加えられ、２日間ボールミルで摩砕された。こう
して得た分散体を１３．０００センチストークスの粘性
を持つ同重量のポリジメチルシロキサン油に加え２４時
間ビンの中で揺拌した後、そのうち８４ｇが部分へと部
分Ｂに添加され、テストパッドが実施例１〜９と同様に
作製された。

パッドテストの結果は第６図に示してあり、同図から実
施例１１〜１３が、本発明による錯体を含まないパッド
１０と比べ飛躍的に改善されていることが明らかであろ
う。テストデータの比較結果は、本発明のパッドにより
、経年靭性が約３００〜４００％改善可能なことを示し
ている。

実施例１４〜ｌにれらの例は、本発明によって達成される定着ロールの性
能の改善を示している。３本の定着ロールが次のように
作製された。米国ミシガン州ミツドランド所在のｎｏｗ
　Ｃｏｒｎｉｎｇ社から供給されている付加硬化型液体
ポリオルガノシロキサンであるｎｏｗ　５ｉｌａｓｔｉ
ｃ　５９０が、２つの別個な半透明ペースト状の部分、
つまり部分Ａ及び部分Ｂとして与えられた。部分Ａは一
般に、ビニル基が末端基のポリメチルビニル・シロキサ
ン重合体で、約３２重量％のフニーム及び土中複合シリ
カと少量の白金触媒を含むアルファ、オメガ・ビス（ジ
メチルビニル・シロキサン）ポリジメチルシロキサンと
考えられる。部分Ｂは、部分Ａのポリメチルビニル・シ
ロキサン重合体に加えて、ハロゲン化物の官能度が２よ
り大きい多官能シリコーンハロゲン化物と、約３２重合
％のフユーム及び土中シリカを含む混合重合体と考えら
れる。２重量部の摩砕した乾燥ビス（エチレン・ジアミ
ン）銅（ＩＩ）硫酸塩が、１００センチストークの粘性
を持つ５重量部のポリジメチルシロキサン油に加えられ
、２日間ボールミルで摩砕された。こうして得た分散体
が、１３，０００センチストークスの粘性を持つ７重量
部のポリジメチルシロキサン油に加えられ２４時間ビン
の中で揺拌した後、５ｉｌａｓｔｉｃ５９０の５０重量
部の部分Ａ及び５０重量部の部分Ｂと一緒に適切なサイ
ズの容器に入れられた。この組成物が約１５分間ドリル
圧搾器とＪ形攪拌器を用いて充分に混合された後、約０
．５　ｍｍＨｇの負圧下の真空室内で約１５分間脱ガス
された。次いでこの混合脱ガス物が、鋳型上に約０．０
２０インチ（約０．０５１ｃｍ）厚のコーティングとす
るため、鋳型の中心に直径約１．５インチ（約３．８　
ｃｍ　）のアルミ製スリーブコアを有する定着ロールの
低温鋳型内に加圧射出された。射出後、鋳型がＷａｂａ
ｓｈのトランスファプレス内に置かれ、プレスのプラテ
ンが３００°Ｆ（約１４９℃）に加熱されて約２５分間
加熱された。次に鋳型をプレスから取り出し水中に沈め
て冷却した後、ロールが取り出された。

成形ロールは４００°Ｆ（約２０４℃）の高温エア循環
炉内で４時間の聞役硬化処理した後、５ｏｕｔｈｌｅｎ
ｔグラインダで滑らかな仕上げ面に研磨された。

このように作製された３本のロールを、はン第２図に示
したのと同じ形状の軟質、つまり４５デユロメ一タシヨ
アー硬度Ａの加圧ロールを備えたゼロックス１０３５型
複写機において、擬似稼動条件の下で定着ロールとして
の寿命テストに付した。１本のロールは、剥離油の欠損
の結果剥離特性が劣化し３２．０００回のコピーで故障
し、トナーとコピー用紙がロールにくっついた。このロ
ールは１．８の油含有量と９８０インチポンド／インチ
３の靭性（初期靭性１９０５）を有することが求められ
た。２本口のロールは同じく剥離油の欠損の結果剥離特
性が劣化し、４２．５００回のコピーで不良になった。

このロールは１．３％の油含有量と７２５インチポンド
／インチ３の靭性を有することが求められた。３木目の
ロールは５０．０００回＜７）：）　ヒーマで充分に機
能し、そこでテストを打ち切った。このロールは４．５
％の油含有量と１１７５インチポンド／インチ３の靭性
を有することが求められた。いずれのロールも、ゴムの
コアからの解離で不良になったものはなかった。

（発明の効果）従って、酸化劣化に対する耐性及びポリオルガノシロキ
サンの高温での靭性について飛躍的な改善が本発明で実
証されたことが明らかであろう。

特に、錯体の存在が高温での靭性を約１００％〜約４０
０％高め、本発明を高温で使われる各種シリコーンエラ
ストマーに対し用いるのに適するものとしていることが
示された。本発明による好ましい応用では、電子写真式
複写装置で使用される定着ロールがその使用寿命と定着
の信頼性において飛躍的に向上する。実施例１４〜１６
でテストした定着ロールは、故障発生領域が３２．００
０回のコピーに始まり、５’０．０００以上のコピーに
及ぶことを示した。この値は、前述した従来の領域が　
ｓ、ｏｏｏ〜３２，００’Ｏ回のコピーであったことと
比較検討されるべきである。

さらに第５図から明らかなように、錯体とシリコーン油
の両方を含んだ実施例２．５及び６は全て、４００’Ｆ
（約２０４℃）で１週間経過後に最大の靭性を示してい
る。これらは熱的安定化を示すがその他、最初の値より
も大きい靭性はベルト、プーリ及び輪等その他各種用途
での低い温度においても極めて有利となる。また第６図
から明らかなように、錯体を含むがシリコーン油を含ま
ない例１１は例２．５及び６の最大値と等しい初期靭性
を示し、この点はその他同様の応用における低い温度で
の用途で靭性が著しく増大するため極めて有利である。

上記の各側において、Ｄｏｗ　５ｉｌａｓｔｉｃ　５９
５の両部分ＡとＢを混合して作製された組成物は米国特
許第３．４４５．４２０号及び第４，１６２．２４３号
で特許請求されているものと見なされ、また、ｎｏｗＳ
ｉｌａｓｔｉｃ　５９０の両部分を混合して作製された
組成物は、米国特許第３，４４５，４２０号及び第４．
１０８．８２５号で特許請求されているものと見なされ
る。

以上特定の好ましい実施例を参照して発明の詳細な説明
したが、各種の変更及び変形が可能なことは当業者にと
って自明であろう。例えば、本発明はその最も広い視点
において各種子くの応用を持ち高い温度で使われるポリ
オルガノシロキサンの安定化に係わる。さらに、剥離剤
がロール中ニ含有つまり含浸されている電子写真式複写
装置の定着ロールに関連して本発明を例示したが、その
定着ロールは定期的にロール表面へ追加の剥離液が施さ
れるような定着系でも使えることが理解されるべきであ
る。また、このようなロールはロール定着系での加圧ロ
ールあるいはドナーロールとしても使える。当業者にと
って容易に自明なこうした変更及び変形は全て、特許請
求の範囲の範囲で限定される範囲内に含まれるものであ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の熱安定化シリコーンエラストマーで作
製し得る定着ロールの横断面図を示す；第２図はロール
対の一方を成バックアップまたは加圧ロールに圧接され
た第１図の定着ロールの横断面図を示す；第３図は本発明による熱安定化シリコーンエラストマー
から成る定着ロールを用いた圧接定着組体の概略図；第４図は新品の定着ロールと高温で使用後の定着ロール
との間の靭性（応力対ひずみ）の関係を概略的に示した
グラフ；及び第５．６図は本発明に従って作製したテストパッドと比
較の目的で作製されたテストパッドの高温における靭性
を時間を関数としてグラフで示す。１０・・・・・・定着部材１１・・・・・・剛（？−ス（コア）１２・・・・・・被覆薄層Ｆｌに、　２Ｆ恢３

Claims

【特許請求の範囲】

（１）剛性ベースと、下記各項混合物の架橋結合生成物
から成り、剛性ベースに被覆された合成物の変形可能な
薄層で構成された電子写真式複写機で使われる定着部材
；ａ）下記の式“ａ”を有する１００重量部の少くとも１
種のポリオルガノシロキサン： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲは水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有す
る置換または非置換アルキル、アルケニルまたはアリー
ル、ＡとＢは各々メチル、ヒドロキシまたはビニル基の
いずれかで、０＜ｍ／ｎ≦１及びｍ＋ｎ＞３５０、ｂ）遷移金属硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物
、カルボン酸塩、亜硝酸塩または過フルオロホウ酸塩、
及び次式の少くとも１つの多座キレート配位子から成る
錯体：Ｚ−（Ｒ＿１−Ｘ）−＿ｐＲ＿１−Ｙ又は▲数式、化学
式、表等があります▼但し各Ｒ＿１は１〜６個の炭素原
子を有するアルキル、または１９個より少い炭素原子を
有するアリール成分のいずれか、Ｒ′＿１はＸ′置換し
た上記のＲ＿１、Ｚ、Ｙ及びＸ′は各々カルボキシル基
、あるいは置換または非置換窒素、イオウまたはヒ素、
Ｘは置換または非置換窒素、イオウまたはヒ素、ｐは０
〜４で、該錯体が上記ポリオルガノシロキサンの酸化劣
化を抑制するのに充分な量で存在するとともに、下記の
式のポリオルガノシロキサン油またはポリオルガノシロ
キサン油混合物中に上記錯体が前分散される： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ′は水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有
する置換または非置換アルキル、アルケニルまたはアリ
ール、Ａ′とＢ′は各々メチル、ヒドロキシまたはビニ
ル基のいずれかで、Ｒ′、Ａ′及びＢ′は上記式“ａ”
のＲ、Ａ及びＢとの反応を最小限化し、両者間での架橋
結合生成物の形成を最小限化するように選択され、０＜
ｍ′／ｎ′≦１及び８＜ｍ′＋ｎ′＜２０００で、上記
油または油混合物は５０センチストークスから１００，
０００センチストークスの範囲内の粘性を有するととも
に１００部の上記“ａ”当り約５〜１００部の量で存在
する、ｃ）約５〜約５００重量部の微細分割充填剤、及びｄ）架橋剤及び架橋触媒で、該架橋剤及び架橋触媒が上
記少くとも１種のポリオルガノシロキサンの架橋結合を
促進するのに充分な量で存在する。
（２）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが液
体付加硬化型ビニル末端またはビニルペンダントポリオ
ルガノシロキサンである特許請求の範囲第１項の定着部
材。
（３）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが下
記の式を有する特許請求の範囲第２項の定着部材： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ″、Ｂ″及びＲ″はビニル官能度が少くとも２で
あるビニルまたはメチルで、０＜−≦１及び３５０＜ｒ
＋ｓ＜２７００。
（４）前記架橋剤が約１５〜約７０％のメチル水素を含
むメチルヒドロジメチルシロキサン共重合体である特許
請求の範囲第３項の定着部材。
（５）ポリオルガノシロキサンの一部が架橋触媒及び充
填剤の一部と前混合され、ポリオルガノシロキサンの残
部が架橋剤及び充填剤の残部と前混合される特許請求の
範囲第２項の定着部材。
（６）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが縮
合硬化型シラノール末端またはシラノールペンダントポ
リオルガノシロキサンである特許請求の範囲第１項の定
着部材。
（７）ポリオルガノシロキサンの一部が架橋触媒及び充
填剤の一部と前混合され、ポリオルガノシロキサンの残
部が架橋剤及び充填剤の残部と前混合される特許請求の
範囲第６項の定着部材。
（８）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンがｍ
＋ｎ≧３０００である過酸化物硬化型ビニル末端または
ビニルペンダントポリオルガノシロキサンである特許請
求の範囲第１項の定着部材。
（９）前記錯体が前記“ａ”で示した全ポリオルガノシ
ロキサンの１００重量部当り約１〜約２０重量部の量で
存在する特許請求の範囲第１項の定着部材。
（１０）前記錯体がビス（エチレン・ジアミン）銅（I
I）硫酸塩である特許請求の範囲第９項の定着部材。
（１１）前記油がトリメチル末端ブロックのポリオルガ
ノシロキサンから成る特許請求の範囲第１項の定着部材
。
（１２）前記錯体が約５０〜１００センチストークスの
粘性を持つポリオルガノシロキサン油と約１００〜１０
０，０００センチストークスの粘性を持つポリオルガノ
シロキサン油との混合物に、機械的な摩砕と分散によっ
て前分散される特許請求の範囲第１項の定着部材。
（１３）前記錯体がまず約５０〜１００センチストーク
スの粘性を持つポリオルガノシロキサン油と前分散され
、この結果得られた分散体が約１００〜１００，０００
センチストークスの粘性を持つポリオルガノシロキサン
油に加えられる特許請求の範囲第１２項の定着部材。
（１４）架橋結合を促進するのに充分な量の架橋剤及び
架橋触媒と混合されたとき、熱安定化架橋結合シリコー
ンエラストマーに硬化可能な下記各項から成る合成物；ａ）下記の式“ａ”を有する１００重量部の少くとも１
種のポリオルガノシロキサン： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲは水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有す
る置換または非置換アルキル、アルケニルまたはアリー
ル、ＡとＢは各々メチル、ヒドロキシまたはビニル基の
いずれかで、０＜ｍ／ｎ＜１及びｍ＋ｎ＞３５０、ｂ）遷移金属硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物
、カルボン酸塩、亜硝酸塩または過フルオロホウ酸塩、
及び次式の少くとも１つの多座キレート配位子から成る
錯体：Ｚ−（Ｒ＿１−Ｘ）−＿ｐＲ＿１−Ｙ又は▲数式、化学
式、表等があります▼但し各Ｒ＿１は１〜６個の炭素原
子を有するアルキル、または１９個より少い炭素原子を
有するアリール成分のいずれか、Ｒ′＿１はＸ′置換し
た上記のＲ＿１、Ｚ、Ｙ及びＸ′は各々カルボキシル基
、あるいは置換または非置換窒素、イオウまたはヒ素、
Ｘは置換または非置換窒素、イオウまたはヒ素、ｐは０
〜４で、該錯体が上記ポリオルガノシロキサンの酸化劣
化を抑制するのに充分な量で存在する、及びｃ）約５〜約５００重量部の微細分割充填剤。
（１５）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
液体付加硬化型ビニル末端またはビニルペンダントポリ
オルガノシロキサンである特許請求の範囲第１４項の硬
化合成物。
（１６）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
下記の式を有する特許請求の範囲第１５項の定着部材。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ″、Ｂ″及びＲ″はビニル官能度が少くとも２で
あるビニルまたはメチルで、０＜ｓ／ｒ≦１及び３５０
＜ｒ＋ｓ＜２７００。
（１７）前記架橋剤が約１５〜約７０％のメチル水素を
含むメチルヒドロジメチルシロキサン共重合体である特
許請求の範囲第１６項の定着部材。
（１８）前記架橋剤と架橋触媒を含み、ポリオルガノシ
ロキサンの一部が架橋触媒及び充填剤の一部と前混合さ
れ、ポリオルガノシロキサンの残部が架橋剤及び充填剤
の残部と前混合される特許請求の範囲第１５項の硬化合
成物。
（１９）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
結合硬化型シラノール末端またはシラノールペンダント
ポリオルガノシロキサンである特許請求の範囲第１４項
の硬化合成物。
（２０）前記架橋剤と架橋触媒を含み、ポリオルガノシ
ロキサンの一部が架橋触媒及び充填剤の一部と前混合さ
れ、ポリオルガノシロキサンの残部が架橋剤及び充填剤
の残部と前混合される特許請求の範囲第１９項の硬化合
成物。
（２１）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
ｍ＋ｎ≧３０００である過酸化物硬化型ビニル末端また
はビニルペンダントポリオルガノシロキサンである特許
請求の範囲第１４項の硬化合成物。
（２２）前記錯体が前記“ａ”で示した全ポリオルガノ
シロキサンの１００重量部当り約１〜約２０重量部の量
で存在する特許請求の範囲第１４項の硬化合成物。
（２３）前記錯体がビス（エチレン・ジアミン）銅（I
I）硫酸塩である特許請求の範囲第２２項の硬化合成物
。
（２４）前記錯体が次式のポリオルガノシロキサン油ま
たはポリオルガノシロキサン油混合物中に前分散された
特許請求の範囲第１４項の硬化合成物：▲数式、化学式
、表等があります▼ 但しＲ′は水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有
する置換または非置換アルキル、アルケニルまたはアリ
ール、Ａ′とＢ′は各々メチル、ヒドロキシまたはビニ
ル基のいずれかで、Ｒ′、Ａ′及びＢ′は前記式“ａ”
のＲ、Ａ及びＢとの反応を最小限化し、両者間での架橋
結合生成物の形成を最小限化するように選択され、０＜
ｍ′／ｎ′≦１及８＜ｍ′＋ｎ′＜２０００で、上記油
または油混合物は５０センチストークスから１００，０
００センチストークスの範囲内の粘性を有するとともに
１００部の上記“ａ”当り約５〜１００部の量で存在す
る。
（２５）前記油がトリメチル末端ブロックのポリオルガ
ノシロキサンから成る特許請求の範囲第２４項の硬化合
成物。
（２６）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
液体付加硬化型ビニル末端またはビニルペンダントポリ
オルガノシロキサンである特許請求の範囲第２４項の硬
化合成物。
（２７）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
下記の式を有する特許請求の範囲第２６項の定着部材： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ″、Ｂ″及びＲ″はビニル官能度が少くとも２で
あるビニルまたはメチルで、０＜ｓ／ｒ≦１及び３５０
＜ｒ＋ｓ＜２７００。
（２８）前記架橋剤が約１５〜約７０％のメチル水素を
含むメチルヒドロジメチルシロキサン共重合体である特
許請求の範囲第２７項の定着部材。
（２９）前記架橋剤と架橋触媒を含み、ポリオルガノシ
ロキサンの一部が架橋触媒及び充填剤の一部と前混合さ
れ、ポリオルガノシロキサンの残部が架橋剤及び充填剤
の残部と前混合される特許請求の範囲第２６項の硬化合
成物。
（３０）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
縮合硬化型シラノール末端またはシラノールペンダント
ポリオルガノシロキサンである特許請求の範囲第２４項
の硬化合成物。
（３１）前記架橋剤と架橋触媒を含み、ポリオルガノシ
ロキサンの一部が架橋触媒及び充填剤の一部と前混合さ
れ、ポリオルガノシロキサンの残部が架橋剤及び充填剤
の残部と前混合される特許請求の範囲第３０項の硬化合
成物。
（３２）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
ｍ＋ｎ≧３０００である過酸化物硬化型ビニル末端また
はビニルペンダントポリオルガノシロキサンである特許
請求の範囲第２４項の硬化合成物。
（３３）前記錯体が前記“ａ”で示した全ポリオルガノ
シロキサンの１００重量部当り約１〜約２０重量部の量
で存在する特許請求の範囲第２４項の硬化合成物。
（３４）前記錯体がビス（エチレン・ジアミン）銅（I
I）硫酸塩である特許請求の範囲第３３項の硬化合成物
。
（３５）前記錯体が約５０〜１００センチストークスの
粘性を持つポリオルガノシロキサン油と約１００〜１０
０，０００センチストークスの粘性を持つポリオルガノ
シロキサン油との混合物に、機械的な摩砕と分散によっ
て前分散される特許請求の範囲第２４項の硬化合成物。
（３６）下記各項の架橋結合生成物から成る熱安定化シ
リコーンエラストマー：ａ）下記の式“ａ”を有する１００重量部の少くとも１
種のポリオルガノシロキサン； ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲは水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有す
る置換または非置換アルキル、アルケニルまたはアリー
ル、ＡとＢは各々メチル、ヒドロキシまたはビニル基の
いずれかで、０＜ｍ／ｎ≦１及びｍ＋ｎ＞３５０、ｂ）遷移金属硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物
、カルボン酸塩、亜硝酸塩または過フルオロホウ酸塩、
及び次式の少くとも１つの多座キレート配位子から成る
錯体：Ｚ−（Ｒ＿１−Ｘ）−＿ｐＲ＿１−Ｙ又は▲数式、化学
式、表等があります▼但し各Ｒ＿１は１〜６個の炭素原
子を有するアルキル、または１９個より少い炭素原子を
有するアリール成分のいずれか、Ｒ′＿１はＸ′置換し
た上記のＲ＿１、Ｚ、Ｙ及びＸ′は各々カルボキシ、あ
るいは置換または非置換窒素、イオウまたはヒ素、Ｘは
置換または非置換窒素、イオウまたはヒ素、ｐは０〜４
で、該錯体が上記ポリオルガノシロキサンの酸化劣化を
抑制するのに充分な量で存在する、及びｃ）約５〜約５００重量部の微細分割充填剤、及びｄ）架橋剤及び架橋触媒で、該架橋剤及び架橋触媒が上
記少くとも１種のポリオルガノシロキサンの架橋結合を
促進するのに充分な量で存在する。
（３７）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
液体付加硬化型ビニル末端またはビニルペンダントポリ
オルガノシロキサンである特許請求の範囲第３６項の熱
安定化シリコーンエラストマー。
（３８）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
下記の式を有する特許請求の範囲第３７項の定着部材： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ″、Ｂ″及びＲ″はビニル官能度が少くとも２で
あるビニルまたはメチルで、０＜ｓ／ｒ≦１及び３５０
＜ｒ＋ｓ＜２７００。
（３９）前記架橋剤が約１５〜約７０％のメチル水素を
含むメチルヒドロジメチルシロキサン共重合体である特
許請求の範囲第３８項の定着部材。
（４０）ポリオルガノシロキサンの一部が架橋触媒及び
充填剤の一部と前混合され、ポリオルガノシロキサンの
残部が架橋剤及び充填剤の残部と前混合される特許請求
の範囲第３７項の熱安定化シリコーンエラストマー。
（４１）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
縮合硬化型シラノール末端またはシラノールペンダント
ポリオルガノシロキサンである特許請求の範囲第３６項
の熱安定化シリコーンエラストマー。
（４２）ポリオルガノシロキサンの一部が架橋触媒及び
充填剤の一部と前混合され、ポリオルガノシロキサンの
残部が架橋剤及び充填剤の残部と前混合される特許請求
の範囲第４１項の熱安定化シリコーンエラストマー。
（４３）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
ｍ＋ｎ≧３０００である過酸化物硬化型ビニル末端また
はビニルペンダントポリオルガノシロキサンである特許
請求の範囲第３６項の熱安定化シリコーンエラストマー
。
（４４）前記錯体が前記“ａ”で示した全ポリオルガノ
シロキサンの１００重量部当り約１〜約２０重量部の量
で存在する特許請求の範囲第３６項の熱安定化シリコー
ンエラストマー。
（４５）前記錯体がビス（エチレン・ジアミン）銅（I
I）硫酸塩である特許請求の範囲第４４項の熱安定化シ
リコーンエラストマー。
（４６）前記錯体が次式のポリオルガノシロキサン油ま
たはポリオルガノシロキサン油混合物中に前分散された
特許請求の範囲第３６項の熱安定化シリコーンエラスト
マー： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ′は水素、あるいは１９個より少い炭素原子を有
する置換または非置換アルキル、アルケニルまたはアリ
ール、Ａ′とＢ′は各々メチル、ヒドロキシまたはビニ
ル基のいずれかで、Ｒ′、Ａ′及びＢ′は上記式“ａ”
のＲ、Ａ及びＢとの反応を最小限化し、両者間での架橋
結合生成物の形成を最小限化するように選択され、０＜
ｍ′／ｎ′≦１及び８＜ｍ′＋ｎ′＜２０００で、上記
油または油混合物は５０センチストークスから１００，
０００センチストークスの範囲内の粘性を有するととも
に１００部の上記“ａ”当り約５〜１００部の量で存在
する。
（４７）前記油がトリメチル末端ブロックのポリオルガ
ノシロキサンから成る特許請求の範囲第４６項の熱安定
化シリコーンエラストマー。
（４８）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
前記架橋剤と架橋触媒を含む液体付加硬化型ビニル末端
またはビニルペンダントポリオルガノシロキサンである
特許請求の範囲第４６項の熱安定化シリコーンエラスト
マー。
（４９）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
下記の式を有する特許請求の範囲第４８項の定着部材： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ″、Ｂ″及びＲ″はビニル官能基が少くとも２で
あるビニルまたはメチルで、０＜ｓ／ｒ≦１及び３５０
＜ｒ＋ｓ＜２７００。
（５０）前記架橋剤が約１５〜約７０％のメチル水素を
含むメチルヒドロジメチルシロキサン共重合体である特
許請求の範囲第４９項の定着部材。
（５１）ポリオルガノシロキサンの一部が架橋触媒及び
充填剤の一部と前混合され、ポリオルガノシロキサンの
残部が架橋剤及び充填剤の残部と前混合される特許請求
の範囲第４８項の熱安定化シリコーンエラストマー。
（５２）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
縮合硬化型シラノール末端またはシラノールペンダント
ポリオルガノシロキサンである特許請求の範囲第４６項
の熱安定化シリコーンエラストマー。
（５３）ポリオルガノシロキサンの一部が架橋触媒及び
充填剤の一部と前混合され、ポリオルガノシロキサンの
残部が架橋剤及び充填剤の残部と前混合される特許請求
の範囲第５２項の熱安定化シリコーンエラストマー。
（５４）前記少くとも１種のポリオルガノシロキサンが
ｍ＋ｎ≧３０００である過酸化物硬化型ビニル末端また
はビニルペンダントポリオルガノシロキサンである特許
請求の範囲第４６項の熱安定化シリコーンエラストマー
。
（５５）前記錯体が前記“ａ”で示した全ポリオルガノ
シロキサンの１００重量部当り約１〜約２０重量部の量
で存在する特許請求の範囲第４６項の熱安定化シリコー
ンエラストマー。
（５６）前記錯体がビス（エチレン・ジアミン）銅（I
I）硫酸塩である特許請求の範囲第５５項の熱安定化シ
リコーンエラストマー。
（５７）前記錯体が約５０〜１００センチストークスの
粘性を持つポリオルガノシロキサン油と約１００〜１０
０，０００センチストークスの粘性を持つポリオルガノ
シロキサン油との混合物に、機械的な摩砕と分散によっ
て前分散される特許請求の範囲第４６項の熱安定化シリ
コーンエラストマー。