JPS61282478A - 繊維製品裏打ち用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐光性、耐ブリスター性、裏面の外観に優れた
繊維製品裏打ち用組成物に関するものである。

タフテッドカーペット、椅子張シ布、自動車シート、航
空機用シート、人工芝生等のパイル織物、織物にはパイ
ルの固着、二次基布の貼シ合わせ、寸法安定性及び弾性
付与を目的として、一般的にはＳＢＲラテックス、天然
ゴムラテックス、高分子エマルジョン等の高分子水分散
液に必要に応じて重質炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム等の無機充填剤、及び増粘剤等の各種添加剤を配合
した組成物が裏打ち（バッキング）されている。本発明
の組成物は上記の如ぎパイル織物、織物の裏打ち用とし
て利用される。

〔従来の技術〕

上記の高分子水分散液のうち、ＳＢＲラテックス、天然
ゴムラテックスを裏打ち剤として用いると、巣打ちとは
いえども、その製品を屋外で日光に長時間晒すと裏打ち
剤が老化して強度の低下、あるいは風合の変化、変色（
黄変）が生じ商品価値を著しく低下させることがある。

一方、裏打ち剤を塗布した繊維製品の乾燥工程において
特に高温で、しかも風量を大きくして乾燥効率を良くし
た場合には、塗布された接着剤中の水分が蒸発する際、
表面のみが速く乾燥して皮膜を作ってしまい、内部に残
った水が表面の乾燥皮膜をつき破つ看ふくらみ（ブリス
ター）現象を生じ、製品の外観を著しく損なうことがあ
る。この現象は、高分子水分散液としてＳＢＲラテック
ス、ＮＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、天然ゴムラ
テックスを用いた場合は組成物中にオルガノポリシロキ
サン化合物を配合することによって防止することが出来
るが、アクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリ
ロニトリル等のエチレン性不飽和単量体を主単量体とし
て得られる重合体及び共重合体の高分子エマルジョンを
用いた場合にはオルガツボごレ リシロキサン化合物を配合ｌ／４．ブリスター現象を防
止することは困却である。例えば特開昭５９−２３００
７５号に見られるように少量のアンモニウム化合物を併
用し、オルガノポリシロキサンの効果を飛躍的に高める
等の手段を講じることによってアクリル酸エステル等を
主体とする高分子分散液でも、ブリスター現象を防止す
ることは可能となることがあるが、アンモニウム壇を使
用すると、多湿又は水がかかった状態から冷却された時
に塩が再結晶して析出し、裏面の外観が変化することが
ある。特に冬場においてバッキング面が黒く着色された
状態の時に顕著に見られる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

（ＩＩＳＢＲラテックス、天然ゴムラテックス等を裏打
ち剤として用いたものは、ブリスター防止は容易である
が耐光性に劣っている。又、従来の高分子エマルジョン
を裏打ち剤として用いたものは耐光性は優れているがブ
リスター防止が困難である。

（２）高分子エマルジョンの耐ブリスター性を良くする
為にオルガノポリシロキサンとアンモニウム堪を併用し
た場合、塩が再結晶して裏面の外観を損ねる。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明者は、耐光性、耐ブリスター性及び裏面外観の優
れた繊維製品裏打ち用組成物を開発すべく検討を重ねた
結果、高分子エマルジョン１００重量部（固形分無機充
填剤０〜５００重量部、オルガノポリシロキサン化合物
０．０３〜３重量部及びアルカノールアミンと酸からな
る非結晶性の塙０．５〜１０重量部を含有することを特
徴とする組成物が所期の目的を達成することを見出し、
本発明を完成するＫいたった。

〔作　用〕

本発明において用いられる高分子エマルジョンは、タフ
テッドカーペット、椅子張９布、自動車シート、航空機
用シート、人工芝生等のパイル織物、織物のパイル固着
、二次基布の接着、寸法安定性等の目的の為に使用され
る。充填剤はコストダウンの為の増量剤として用いられ
るのが主目的であるが、製品の！量感を出す為にも使わ
れる。また、オｋｊｉ／　ｙｔ’リシロキサン化合物は
アルカノールアミ７とｅからなる非結晶性の塩の併用に
よシブリスター現象発生の防止に卓効を示す。

本発明の高分子エマルジョンとは、高分子アクリル系樹
脂エマルジョンであシ、官能基を有する単量体（例えば
、エチレン系不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸２
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２ヒドロキシプ
ロピル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド）を全単量体中に０．５〜１０ｉ量％含むものが好ま
しい。この範囲内であれば良好な接着強度、充填剤の分
散性、粘度経時安定性、耐水性重合安定性等に優れたも
のが得られる。

この高分子エマルジョンの構成単量体としては、例えば
エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル（例えば
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｌ−プロピ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｌ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（
メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート）、エチレン系不飽和芳香族単量体（例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン）、エ
チレン系不飽和カルボン酸（例えばアクリル酸、メタア
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、７マル酸、クロト
ン酸）、及びその他のビニル単量体（例えばアクリロニ
トリル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド）の単独又は
共重合体から成る高分子エマルジョンである。高分子エ
マルジョンは、公知の方法によシ水性媒体中で乳化剤、
重合開始剤、キレート剤、分子量調節剤を用いて乳化重
合によシ製造することができる。

本発明に用いる高分子エマルジョンの製造に使用する乳
化剤は通常の重合に使用されるアニオン性及びノニオン
性界面活性剤を用いることができる。例えばアニオン性
界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩
、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、脂肪族スルフォ
ン酸塩、脂肪酸石けん等が挙げられる。又、ノニオン性
活性剤としては通常のポリエチレングリコールのアルキ
ルエーテル、アルキルエステル、アルキルフェニルエー
テル等が挙げられるが、本発明の組成物がブリスターを
発生せしめない為には又、優れた強度及び耐水性を保持
しうる為には重合時の乳化剤の使用量は高分子エマルジ
ョンの固形分１００重量部当す、ｔｓ重量部以下である
事が望ましい。

重合開始剤としては過硫酸アンそニウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム等の水溶性開始剤、過酸化ベンゾ
イル等の油溶性開始剤あるいはそれらと過酸化水素／硫
酸第一鉄を組合せたレドックス系開始剤のいずれをも使
用できる。

分子量調節剤、キレート剤、無機塩等も乳化重合におけ
る公知のものを用いることができる。

本発明に用いられる充填剤としては、重Ｗ炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、クレー、タルクなどを単独あ
るいは混合して用いることができる。使用量は高分子分
散液固形分１００重量部当シ０〜５００重量部である。

充填剤に起因する裏打ち層の白色が嫌われる場合は、充
填剤を用いない場合があるが、一般的には充填剤量を多
くした方が耐ブリスター性が良くなる傾向が認められる
ので、好ましい使用量は１００〜４００重量部である。

５００！！一部を越えると滴定な物性が得られない。

本発明に用いられるブリスター防止効果を有する物質は
オルガノポリシロキサン化合物とアルカノールアミンと
酸から成る塩の併用よシ成シそれぞれ単独で用いてもグ
リスターの防止は困難である。オルガノポリシロキサン
化合物は、特公昭４０−２１４２７号、特公昭４７−１
９６０４号、特開昭５０−２４３３６号、米国特許第３
２４６３３９号、同第３２５５１４０号、英国特許第１
１４１８６７号などに記載されている、例えば ｎｏ−Ｃ，Ｈ，０−ＣＴ（、（ＣＨ，）、Ｓ　Ｉ　０−
Ｅ−（ＣＭ、）、　Ｓ　ｔ　ｏ　ｙ　ｓ　ｓ　（Ｃｍ、
４ｏ＝Ｃ４Ｈ，０Ｈ（）１０−ＣＨ，ＣＨＩＮ−ＣＨ，
−８ｌ　（ＣＨ，＄−８ｌ　＋ＣＨ３）、−Ｃ）Ｔ、−
Ｎ（ＣＨ，％ＯＨ等のジメチルポリシロキサン−アルキ
レンオキサイド共重合体が好ましく使用され、市販品と
して、例えば、ＴＰＡ４３８０、ＴＰＡ４３９０（東芝
シリコン社製品）が挙げられる。

その使用量は、高分子エマルジョンの固形分１００重量
部当＃）０．０３〜３．０重量部である。０．０３重置
部未満の場合には、ブリスター性の防止が不可能となｔ
り、３．０重量部を越えて配合してもそれ以上のブリス
ター性の防止効果は得られない。

オルガノポリシロキサン化合物と併用する塩としては、
アルカノールアミンと酸から成る非結晶性の塩でなけれ
ばならない。結晶性を有するよう々酸のアンモニウム塩
は多湿又は水のかかった状態から冷却された時に塙が結
晶となって析出し、裏面の外観を損ねることがある。

アルカノールアミンとしては、第」級、２級及び６級の
エタノールアミン、グロパノールアミン等が使用できる
。

又、酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭
酸等の無キ酸、及びギ酸、酢酸、フマール酸、無水マレ
イン酸、修酸、クエン酸等の有キ酸が挙げられる。これ
らの塩は、エマルジョン中のカルボン酸モノマー及び自
己架橋性を有するモノマーのＮ−メチロールアクリルア
ミド等を用いている場合は架橋反応の融媒的作用をも有
する。好ましい塩として、−例をあげるならばモノエタ
ノールアミンの塙酸塩等が挙げられる。塩の添加１１性
高分子エマルジョンの固形分１００重量部当シ０．５〜
１０１゛景部である。０．５重量部以下ではブリスター
防止効果が弱く、又、１０重量部以上用いると強度、耐
水性の低下をきたすので好ましくない。

さらに、本発明組成物に必要に応じて分散剤、架橋剤、
消泡剤、増粘剤、防腐剤及び顔料などの通常の添加剤を
配合することは何ら差しつかえない。オルガノポリシロ
キサン化合物、アルカノールアミンと酸から成る壇は組
成物の調製時に他の配合剤と共に高分子エマルジョンに
添加されても良いし予め重合時又は重合後の高分子エマ
ルジョンに添加しておいてもよい。

本発明組成物は、カーペット、人工芝生、モケットなど
をはじめとする裏面に高分子エマルジョンの処理の施さ
れるすべての線維製品に適用することができる。

次に実施例によシ本発明を具体的に説明する。各実施例
における配合成分の部数は全て固形分の重量部を示す。

合成例（高分子エマルジョンの合成） 攪拌器、還流コンデンサー、滴下漏斗、温度計をとりつ
けた反応容器に水１００部、ニューコール２７１Ａ（ア
ルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム；日本
乳化剤■）１０部を投入する。次いでエチルアクリレー
ト９０部、アクリロニトリル７部、Ｎメチロールアクリ
ルアミド２部、アクリル酸３部の混合液及び過硫酸アン
モニウム［１５部、メタＮ虱硫酸ソーダ［１５部を４時
間かけて滴下して、反応温度６０℃で乳化重合を行ない
、滴下終了１時間後に冷却し、２８％アンモニア水α４
部を添加した。このようにして得られた高分子エマルジ
ョン■は固形分５０％、ｐＨ４，５、粘度７０ｃｐｓで
あった。

比較合成例（ＳＢＲ７テツクスの合成）攪拌器付き耐圧
重合容器に水１２０部、エニーコール２７ｉＡｔＯ部、
エチレンジアミン四酢酸ナトリウムα０５部、過硫酸カ
リウムＱ、２部、を仕込み次いでスチレン５０部、ブタ
ジェン４７部、アクリル酸３部、ターシャリ−ドデシル
メルカプタンｃＬ５部を仕込んで十分窒素置換後６０〜
７０℃で１０時間反応させた。得られた２テツクスを水
酸化カリウム水溶液でｐＨｔ−ａ　Ｏに調整し、次いで
残留モツマーを除去する為に水蒸気及び窒素ブローを行
ない最後に固形分、ｐＨを調整し、固形分５０％、粘度
１５０ｃｐｓ、ｐＨａｏのＳＢＲラテックス■を得た。

〔実施例１〕 合成例の高分子エマルジョンの１００部、重質炭酸カル
シウム（ＳＳ３０日束粉化■）３００部、オルガノポリ
シロキサン化合物（ＴＰＡ４３８０：東芝シリコン■）
ａ６部、モノエタノールアミン塩酸塩ｔｏ部を配合し、
更に増粘剤としてポリアクリル酸ソーダ（アロンＡ　２
０　Ｌ：、東亜合成■）６．２部、分散顔料（Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅ　Ｂｌａｃｋ　５Ｄ−９０２０）１．０部及び
固形分り４整の為に水を配合して固形分７０％、粘度１
５０００±１１０００ｅｐｓ（Ｂ型回転粘度計４号ロー
ター１２１−ｐｍ、　２５℃での測定値）の組成物を得
た。次いで組成物の粘度経日変化を測定するため、この
組成物をフタ付ガラスサンプルビンに入れ、密栓して２
５℃で１０日間放置後と、４０℃で１０日間放置後の粘
度をそれぞれ測定した。次に基布がポリプロピレン、パ
イルが゛ナイロンである人工芝生の生機の裏面に塗布量
がｔ　Ｏｋｌ／／ｍ’　（ｗｅ　ｔ　）になるようにこ
の組成物を均一に塗布し、直ちに温度１５０℃、風速１
５ｍ／ｓｅａの熱風乾燥機に入れ７分間乾燥させた後の
ブリスターの発生状態を肉眼で観察した。次に同様の方
法で、この組成物を人工芝生に塗布し、乾燥後フェード
メーター中で、塗布面を２００　ｈｒｓ照射した後、亀
裂の有無、風合の硬化の程度を観察した。これらの結果
を表１に示すが、本発明のこの組成物は粘度経日変化が
なく、極めて優れた耐ブリスター性、耐光性を有するこ
とがわかる。

又、バッキングしたものを水に約１０秒間浸漬し、その
後とシ出して１時間２５℃の室温に放置後、更に０℃の
状態で１時間放置しても裏面の外観は何ら変化していな
かった。

〔実施例２〕 壇として２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール塩
酸塩３．０部、増粘剤としてのポリアクリル酸ソーダ３
．５部を用いること以外は実施例１と全く同様の方法で
固形分７０％、粘度１５０００ｃｐａの組成物を調製し
た。

次いで実施例１と同様の方法で粘度経日安定性、耐ブリ
スター性、耐光性及び裏面の外観を測定した。結果は表
−１に示す如く、極めて優れたものであった。

〔実施例３〕 オルガノポリシロキサン化合物ｔ２部、モノエタノール
アミン塩酸塩３．５部、増粘剤としてのポリアクリル酸
ソーダ２．８部を用い、そして重質炭酸カルシウムを用
いないこと以外は実施例１と全く同様の方法で固形分７
０％、粘度１５０００　ｃｐｓの組成物を調製した。

次いで実施例１と同様の方法で粘度経日安定性、耐ブリ
スター性、耐光性及び裏面の外観を測定した。結果は表
１に示す如く極めて優れたものであった。

〔比較例１〕 オルガノポリシロキサン化合物３．０部、増粘剤として
のポリアクリル酸ソーダ２．７部を用い、モノエタノー
ルアミン塩酸塩を添加しないこと以外は実施例１と全く
同様の方法で固形分７０％、粘度１５０００ｅｐａの組
成物を調製した。

次いで実施例１と同様の方法で粘度経日安定性、耐ブリ
スター性、耐光性、裏面の外観を測定した。結果は表１
に示す如く、この組成物は粘度経口安定性に劣り、耐ブ
リスター性も本発明の組成物よシ劣っていた。

：比較例２〕 モノエタノールアミン塩酸塩６．０部、増粘剤としての
ポリアクリル酸ソーダ４．０部を用いオルガノボリシロ
キサンを添加しないこと以外は、実施例１と全く同様の
方法で固−性、耐光性、裏面の外観を測定した。結果は
表１に示す如く、オルガノポリシロキサン化合物を含ま
ない、この組成物は耐ブリスター性が非常に劣っている
。

〔比較例３〕 壇としてモノエタノールアミン塩酸基２．５部にかえて
硫酸アンモニウム２．５部を用いること以外は実施例１
と全く同様な方法で固形分７０％、粘度１５０００ｃｐ
ａの組成物を調味した。

次いで実施例１と同様の方法で粘度経日安定性、耐ブリ
スター性、耐光性、裏面の状態を観察した。結果は表１
に示す如く、粘度経日安定性、耐ブリスター性、耐光性
は良好であったが、バッキングしたものを約１０秒間水
に浸漬し、２５℃の室温に１時間放置後、更に０℃で１
時間放置した後、裏面を観察すると水に浸漬していた部
分だけ白化していた。

〔比較例印〕

重質炭酸カルシウム５００部、増粘剤としてのポリアク
リル酸ソーダ４．０部を用い、オルガノポリシロキサン
化合物及び酸のアンモニウム塩を添加しないこと以外は
実施例１と全く同様の方法で固形分７０％、粘度１５０
００ｃｐａの組成物を調製した。

次いで実施例１と同様の方法で粘度経日安定性、耐ブリ
スター性、耐光性、裏面の外観を測定した。結果は表１
に示す如く、充填剤量が多いにもかかわらず、オルガノ
ポリシロキサン化合物、壇を含まないこの組成物は、本
発明組成物に比べて、耐ブリスター性が劣っていた。

〔比較例５〕 比較合成例のＳＢＲラテックス■１００部、増粘剤とし
てのポリアクリル酸ソーダ２．５部を用い、硫酸アンモ
ニウムを添加しないこと以外は実施例１と全く同様の方
法で固形分７０％、粘度１５，０００　ｃｐｓの組成物
を調製した。

次いで実施例１と同様の方法で粘度経日安定性、耐ブリ
スター性、耐光性、裏面の外観を測定した。結果は表１
に示す如（、ＳＢＲラテックスにオルガノポリシロキサ
ン化合物を添加した、この組成物は粘度経口安定性が劣
り、耐光性も不良であった。

〔比較例６〕 ＳＢＲラテックス■１００部、ノニオン活性剤（ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、ノイゲンＥＡ１
２０第一工業製薬■）２部、オルガノポリシロキサン化
合物ａ３部、増粘剤としてのポリアクリル酸ソーダ２．
５部を用い、モノエタノールアミン塙酸塙を添加しない
こと以外は実施例１と同様の方法で、固形分７０％、粘
度１５，０００ａｐＨの組成物を調製した。

次いで実施例１と同様の方法で粘度経口安定性、耐ブリ
スター性、裏面の外観、耐光性を測定した。結果は表１
に示す如（、ＳＢＲラテックスを配合した、この組成物
は耐光性が劣っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子エマルジョン１００重量部（固形分）、充填
   剤０〜５００重量部、オルガノポリシロキサン化合物０
   ．０３〜３重量部、及びアルカノールアミンと酸からな
   る非結晶性の塩０．５〜１０重量部を含有することを特
   徴とする繊維製品裏打ち用組成物。 ２、充填剤が、重質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
   ム、クレー、タルクから選ばれる一種以上の無機充填剤
   である特許請求の範囲第１項記載の繊維製品裏打ち用組
   成物。 ３、オルガノポリシロキサン化合物が、ポリアルキレン
   オキサイドのジメチルポリシロキサン付加物である特許
   請求の範囲第１項記載の繊維製品裏打ち用組成物。