JPS61283352A - 酸化触媒の製造法 - Google Patents

酸化触媒の製造法

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JPS61283352A
JPS61283352A JP60122061A JP12206185A JPS61283352A JP S61283352 A JPS61283352 A JP S61283352A JP 60122061 A JP60122061 A JP 60122061A JP 12206185 A JP12206185 A JP 12206185A JP S61283352 A JPS61283352 A JP S61283352A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業の利用分野〕 本発明は、不飽和アルデヒドを接触気相酸化により不飽
和カルボン酸を製造する際に使用する触媒の製造法に関
する。
さらに詳しくは、不飽和アルデヒドを接触気相酸化によ
り不飽和カルボン酸を製造する際に使用する触媒がその
成分として少くともリン。
モリブデン、アルカリ金属を含み、触媒を製造する際に
触媒原料を水に溶解又は／及び懸濁させ、アンモニウム
根及び硝酸根を全構成成分の混合直後においてモリブデ
ン１２原子に対し。
各々７〜１５モル及び０．１〜４．０モル含有するよう
に調製することを特徴とする酸化触媒の調製法に関する
。
〔従来の技術と問題点〕
不飽和アルデヒドを接触気相酸化により不飽和カルボン
酸を製造する際に、リン、モリブデン又はこれらのアル
カリ金属塩を主成分とした触媒の提案は数多くされてい
る。例えば本発明者らが特公昭５８−２９２８９号１％
公昭５８−３９’１３８号等で提案している如く極めて
優秀な成績を示すものであるが、一般に上述の成分を含
む触媒を調製する際には出発原料を選定することが重要
であり１例えばモリブデンであればパラモリブデン酸ア
ンモニウム、リンであればオルトリン酸を使用するのが
一般的である。
ここでパラモリブデン酸アンモニウムに代工。
三酸化モリブデンを使用する方法も特開昭５７−１７１
４４４号の実施例に記載されているが。
モリプドバナドリン酸の調製に極めて長時間を要するこ
とや、活性の発現が不安定であるなど工業的に不利益で
ある。
一方触媒は、使用中に活性を失うことが多く。
その原因については種々考えられるが、現象としては１
反応途中での異常反応による突然の失活、長期連続運転
中での触媒構造の変化による緩慢な失活などがある。ま
た使用前に行う触媒の慾処理温度が高すぎても失活する
ことがある。
このような失活触媒から有効成分を化学的な方法で分離
精製して再利用することが提案されているが工業的には
不経済である。一方失活触媒をそのま〜アンモニア等を
付加することで再生することが試みられているがその再
生率は未だ充分とは言えない。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはリンモリブデンアルカリ系酸化触媒の製造
法について鋭意検討した結果、水中に触媒原料又は失活
触媒又はそれらの混合物を溶解又は／及び懸濁させ、モ
リブデン１２原子に対しアンモニウム根及び硝酸根を全
構成成分の混合直後において各々７〜１５モル、０，１
〜４．０モルさらに好ましくは各々８〜１２モル。
０、４　Ｓ２．０モル含有するように調製し処理するこ
とにより高活性で安定性の高い触媒が得られることを見
い出し本発明を完成するに至った。
〔作　用〕
本発明の触媒製造法によるとモリブデンの出発原料とし
゛て、パラモリブデン酸アンモニウムが使用出来るのは
勿論のこと、二酸化モリブデン酸デン活触媒中のモリブ
デンと他の金属との複合酸化物を用いても極めて容易に
短時間で触媒調製が可能となる。
ここで使用する試薬のアンモニウム根及び硝酸根の効用
については明らかではないが、おそらくアンモニウム根
は、酸化物の溶解と溶液のｐａ調製及び熱処理時の細孔
形成に、硝酸根は溶液のｐＨ調製、還元された構成成分
の一冊の酸化及び熱処理時の細孔形成に寄与しているも
のと考えられる。
また、触媒の調製時に存在させるアンモニウム根及び硝
酸根の晋は重要であり、上述の範囲外では多すぎても少
なすぎても触媒活性の発現は十分に得られない。
本発明者らは特公昭５８−５３５７２号において使用済
触媒の再生において、過酸化水素水もしくはオゾンで処
理する方法を提案したが。
触媒調製時のアンモニウム根及び硝酸根の量を上記範囲
に調整することによりこれらは必ずしも必要ではない。
本願発明の触媒調製法は長時間の使用によって活性の低
下した触媒を原料とする場合に好適に利用される。
長期連続運転後に取り出した失活触媒は一部の構成成分
の揮散が認められることがあり、特にモリブデンにおい
てこの傾向が顕著である。
このような失活触媒を原料として使用する際に揮散した
成分を添加して元の触媒の原子比に調製することで元の
活性をもつ触媒に再生することが期待されるが単に原子
比を調整したり、アンモニア水で処理したのみでは元の
活性に戻らない。又他の理由により失活した触媒で分析
化学的にその原子比が元の触媒と一致する時でも使用中
に粉化するなとロスが出ることが普通である。こうした
場合以外にも若干の原子比の修正を行う時、構成成分を
１ａ又は２種以上追加する時にも１本願発明の方法によ
れば失活触媒と所望成分の原料を水中にて混合後アンモ
ニウム根と硝酸根を上述の範囲に調整することにより期
待される性能をもつ触媒が得られる。
本発明の方法で調製する触媒の原子比はモリブデンを１
２とした時リンは０．５へ６．アルカＩ］金属は合計で
０．２〜６となる様にすることが好ましく、他の金属成
分を加える場合はそれら任意成分金属の合計量で０１０
１〜１２つ範囲が好ましく１゜任意成分として加え得る
金属としてはＡｓ、Ｃｄ。
Ｉｎ　、　Ｓｎ　、ＴＩ　、Ｃ’ａ　、Ｖ、Ｕ、Ｃ’ｅ
　＋Ｗ、Ｎｉ　、Ｚｒ、Ｂａ　、Ｆｅ　、Ｒｈ　、Ｍｒ
ｌｙＲｅ　。
Ｒｕ、Ｃｏ　＋Ｃｕ、Ａ７ｔＳｉ　、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｔｉ
　、Ｎｈ、Ｔａ、Ｐｈ、Ｚｎ、Ｓｒ＋ＭｇｙＧａ、Ｐｄ
などがある。
触媒を調製する方法は特殊な方法に限定する必要はなく
、成分の著しい偏在を伴なわない限り。
従来からよく知られた蒸発乾固法、沈澱法などの方法な
用いることができる。
触媒調製に用いられる原料ｆヒ合物としては各元素の硝
酸塩、アンモニウム塩酸化物、ノ１０ゲン化物、リンモ
リブデン酸およびその塩などを組合わせて使用すること
ができ、これら原料中に含まれるアンモニウム根及び硝
酸根が本願発明で規定する範囲外となるときは適宜アン
モニア水及び／又は硝酸アンモニウム等を添加して前記
範囲内に調整する。
また便用する原料中に含まれるアンモニウム根及び硝酸
根が本願発明に規定テる範囲内であっても更にアンモニ
ア水及び／又は硝酸アンモニウムを添加することにより
、より好ましい範囲にその量を調整して触媒を製造する
ことが更に望ましい。
蒸発乾固等により固化されたものはそのままでは触媒性
能を発現せす熱処理が必須であり。
３００℃〜５００℃、１〜数十時間の条件が適当である
。
熱処理された触媒はそのままでも成型あるいは粉末とし
て用いることが出来るが、稀釈剤で稀釈して用いること
も可能である。また、触媒を適当な担体上に担持して使
用することもできる。これらの稀釈剤としては反応に不
活性なものであれば特に限定されることはなく、シリカ
。
アルミナ、シリカ−アルミナ、シリコンカーバイト等を
用いることができる。
本発明方法で調製した触媒が適用できる不飽アルデヒド
としてはアクロレインもしくはメタクロレインが挙げら
れる。
気相接触酸化を行うに際して不飽和アルデヒドと酸素の
割合は広い範囲で変えることができるが、不飽和アルデ
ヒドと！Ｉ素がそれぞれ１〜２０％、不活性ガスが６０
〜９８％の範囲にあることが好ましい。特に本願の触媒
は不飽和アルデヒドの濃度を３９５以上としてメタクリ
ル・酸の高生産性を達テるのに適している。
通常反応物は、窒素、水蒸気、炭酸ガスなどの不活性ガ
スで稀釈して反応に供する。特に水蒸気の存在は目的物
の不飽和カルボン酸の収率の向上に効果がある。
反応圧は常圧でもよいが若干の減圧もしくは加圧下１例
えば０．５〜２．０気圧（絶対圧）でも行いうる。
反応温度は２４０℃〜４００℃の範囲で選ぶことができ
る。
〔実施例〕
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の方法を更に詳
しく説明する。以下においては部は重量部を表わし、不
飽和カルボン酸選択率は反応した不飽和アルデヒドのモ
ル数に対する不飽和カルボン酸のモル数の割合（パーセ
ント）を表わＴ。
また実施例、比較例での触媒の評価は詩記した場合を除
き次の条件で行なった。即ち所定量の触媒を反応器に充
填し、メタクロレイン５９６゜酸素１０％、水蒸気３０
％、窒素５５ｇ６（いずれも容ｉ＃％）の混合ガスを所
定の温度にて、空間速度２０００　’／Ｈｒで通過させ
た。
実施例１ 三酸化モリブデン１７２．９部を水４００部に懸濁させ
、２８％アンモニア水を６０部及び硝酸アンモニウムを
８部加えた。こ九に８５％オルトリンＩ！！１１．５部
、６０％オルトヒ２７．０５部、５酸化バナジウム４．
５５部、硝酸セシウム９．７５部を順次加えた。この時
のアンモニウム根及び硝酸根はＭｏ１２原子に対し各々
１０．９モル及び１．５モルであった。このメラリーを
攪拌下に蒸発乾固した。得られた固型物を１３０　’Ｃ
で１６時間乾燥後、微粉砕し圧縮成型した後空気流通下
に４００℃で５時間焼成した。この触媒の金属元素の原
子比はＰ　ＩＭｏ　１２　Ｃ８Ｏ，５ＡＳ　６．３細−
ｖｏ、ｓである。
この触媒の反応成績を表１に示すが実施例３に示す従来
のバラモリブデン酸アンモニウムを使用した方法による
高活性触媒と同等の性能を示すことがわかる。なおこの
時のメタクリル酸の空時収率（触媒１７！当り、１時間
当りのメタクリル酸生成量）は２．４６　ｍｌ／１ｌ−
ｈｒであり非常に高いものであった。
実施例２ 実施例１の触媒をメタクロレイン濃度４９５に減少した
原料ガスを用いて同条件で反応した結果は表−１に示す
如くメタクロレイン反応率が６７．６９６となりメタク
ロレイン濃度５９６０時に比し５．３ポイント上昇する
がメタクリル酸の空時収率は２．１２　ｒｎｌ／ｉ・ｈ
ｒに低下した。この生産性はかなり高いものであるがメ
タクロレイン原料濃度を下げてその反応率を向上させる
方法はメタクリル酸の生産性の点からみると必ずしも有
利な方法とならない。
実施例３ 実施例１において二酸化モリブデンに代えパラモリブデ
ン酸アンモニウム２１２部を使用し。
アンモニア水、硝酸アンモニウムを使用しなかったこと
以外は実施例１と同様の方法で触媒を調製した。この時
のアンモニウム根、硝酸根はそれぞれ１０．３モル及び
０．５モルである。この触媒の反応成績を表１に示す。
比較例１ 実施例１においてアンモニア水、　？ｉｌ［７ンモニウ
ムを使用しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で
触媒を調製した。この時のアンモニウム根は０であり硝
酸根はＭｏ１２原子に対し０．５・モルであった。この
触媒の反応成績を表１に示したが、実施例１に比べ大巾
に性能が低かつ、た◎ 比較例２ ニア水５０部を加え攪拌下に蒸発乾固した。触媒調整時
のアンモニウム根及び硝酸根はＭ０１２原子に対しそれ
ぞれ９．１モル、１．２モルであった。得られた固型物
を微粉砕し圧縮成型した後空気流通下に４００℃で５時
間焼成しｒ＝（再生触媒） この再生触媒の反応成績を表２に示したが実施例１で示
した触媒と同等の性能を示した。
比較例５ 実施例４においてアンモニア水を使用しなかったこと以
外は実施例４と同様の方法で触媒を調製した。この時の
アンモニウム根及び硝酸根は各々１．２モルであった。
この触媒の反応成績を表２に示した。
比較例６ 実施例４において硝酸アンモニウムを使用しなかったこ
と以外は実施例４と同様の方法で触媒を調製した。この
時のアンモニウム根は７．９モルであるが硝酸根は０で
あった。この触媒の反応成績を表２に示した。
比較例７ 実施例４において硝酸アンモニウム及びアンモニア水を
使用しなかったこと以外は実施例４と同様の方法で触媒
を調製した。この時のアンモニウム根及び硝酸根は共に
０であった。この触媒の反応成績を表２に示した。
比較例８ 実施例４においてアンモニア水を２００部使用したこと
以外は実施例４と同様の方法で触媒゛を調製した。この
時のアンモニウム根は３２．９モル、硝酸根は１．２モ
ルであった。この触媒の反応成績を表２に示した。
比較例９ 実施例４において硝酸アンモニウムを４０部使用したこ
と以外は実施例４と同様の方法で触媒を調製した。この
時のアンモニウム根は１２．７モル、硝酸根は４．８モ
ルであった。この触媒ノ反応成績を表２に示した。
表　　２ 実施例５ 実施例１で調製した触媒の熱処理を６００°Ｃで３時間
行なった。この触媒の反応成績を表３に示した。（失活
触媒） この失活触媒を実施例４で示した再生方法で触媒を調製
した。この時のアンモニウム根は９．１モル、硝酸根は
１．２モルであった。この再生触媒の反応成績を表３に
示したＯ（再生触媒表　　３ 実施例６ 実施例１で調製した触媒を１５０日間連続して反応した
、１５０日間経過後の反応成績は反応温度３３０℃、メ
タクロレインの反応率４９４３％、メタクリル酸選択率
８２．４９！ｊであり初期の反応成績に比べるとかなり
活性が低下している。
この触媒を抜き出し実施例４で示した再生方法で触媒を
調製した。この時のアンモニウム根は９．４モル、硝酸
根は１．２モルであった。この触媒の反応成績は反応温
度２８０℃、メタクロレイン反応率５８．８９Ｍ、メタ
クリル酸選択率８８、１９６であり、活性及び選択率共
大巾に向上）　した。
この触媒の組成分析を行なったところ最初の触媒組成に
比しモリブデンが３．１５１！！揮散していたが他の成
分は分析誤差範囲内であった。そこで失活触媒にパラモ
リブデン酸アンモニウムを揮亭相当量論え実施例４で示
した再生方法で触媒な調製した。この触媒の反応成績は
反応温度２８０°Ｃ，メタクロレイン反応率６２．６％
、メタクリル酸選択率８８．２％であり、最初の触媒の
成績と殆ど同じ反応成績を示した。
実施例７ パラモリブデン酸アンモニウム１０６部を水４５０部に
溶解し、これに８５％オルトリン酸５．８部、６０９１
オルトヒ酸３，５３部、５酸化バナジウム２．２８部、
硝酸セシウム４．８６部を順次加えた。このスラリーに
実施例４で示した失活触媒１００部及び２８％アンモニ
ア水３０部。
６０９６硝１１！５部を加え攪拌下に蒸発乾固した。
この時のアンモニウム根は９．９モル、硝酸根は０．７
モルであった。得られた固型物を微粉砕し圧縮成型した
後空気流通下に４００℃で５時間焼成した。この触媒の
反応成績は反応温度２８０℃、メタクロレイン反応率６
３．３％、メタクリル酸選択率８７，４％であった。
実施例８〜１０ 実施例２に準じて表４の組成の触媒を調製しく高活性触
媒）、連続反応中に故意に反応温度を上げ異常反応を起
こさせて失活させた。（失活触媒）この失活触媒を実施
例４と同様の方法で触媒の再生を行なった。（再生触媒
）これらの触媒の反応成績を表４に示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）リン、モリブデン、アルカリ金属を含む触媒を製
    造する際に、触媒原料を水に溶解又は懸濁させ、アンモ
    ニウム根、硝酸根を全構成成分の混合直後において、モ
    リブデン１２原子に対し各々７〜１５モル、０．１〜４
    ．０モル含有するように調製することを特徴とする酸化
    触媒の調製法。
  2. （２）特許請求の範囲第１項の方法において触媒原料の
    １種又は２種以上が酸化物である酸化触媒の調製法。
  3. （３）特許請求の範囲第１項の方法において触媒原料が
    使用済触媒である酸化触媒の調製法。
  4. （４）特許請求の範囲第１項の方法において触媒原料が
    使用済触媒と構成元素の１種又は２種以上の塩又は／及
    び酸化物の混合物である酸化触媒の調製法。
JP60122061A 1985-06-05 1985-06-05 酸化触媒の製造法 Granted JPS61283352A (ja)

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KR1019860004154A KR890002860B1 (ko) 1985-06-05 1986-05-27 산화촉매의 제조방법
US06/870,588 US4707460A (en) 1985-06-05 1986-06-04 Method for regenerating phosphorus-molybdenum-alkali containing oxidation catalyst
DE8686107615T DE3668794D1 (de) 1985-06-05 1986-06-04 Verfahren zur reaktivierung eines oxydationskatalysators.
EP86107615A EP0204333B1 (en) 1985-06-05 1986-06-04 Method for regenerating an oxidation catalyst

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DE (1) DE3668794D1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02119942A (ja) * 1988-10-27 1990-05-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の調製法
JP2001029799A (ja) * 1999-05-19 2001-02-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd 触媒の製造方法
JP2001340764A (ja) * 2000-06-02 2001-12-11 Nippon Shokubai Co Ltd 排ガス処理用触媒の製造方法
JP2008080232A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Sumitomo Chemical Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法
JP2008086928A (ja) * 2006-10-03 2008-04-17 Sumitomo Chemical Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法
JP2008093595A (ja) * 2006-10-13 2008-04-24 Sumitomo Chemical Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法。
JP2009022945A (ja) * 2007-06-20 2009-02-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd 触媒製造用原料、その製造方法、触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法
DE102009016987A1 (de) 2008-04-09 2009-11-26 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Regeneration eines Katalysators zur Herstellung von Methacrylsäure und Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure
DE102009016988A1 (de) 2008-04-09 2009-11-26 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Verfahren zur Regeneration eines Katalysators zur Herstellung von Methacrylsäure und Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure
JPWO2008066079A1 (ja) * 2006-12-01 2010-03-04 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
JP2010207694A (ja) * 2009-03-09 2010-09-24 Sumitomo Chemical Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0720552B2 (ja) * 1986-11-20 1995-03-08 三菱レイヨン株式会社 酸化触媒の再生方法
JPH0813332B2 (ja) * 1989-09-25 1996-02-14 三菱レイヨン株式会社 メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法
CN1208252C (zh) * 2000-05-16 2005-06-29 三菱丽阳株式会社 沉淀物的制备方法
ZA200200049B (en) * 2001-01-25 2002-07-16 Nippon Catalytic Chem Ind Fixed-bed shell-and-tube reactor and its usage.
WO2010001732A1 (ja) 2008-06-30 2010-01-07 株式会社日本触媒 固定床多管式反応器への固体粒状物の充填方法
CN102029200B (zh) * 2009-09-28 2015-07-29 中国石油化工股份有限公司 一种再生加氢催化剂性能改善、恢复用的液体组合物
JP2011121048A (ja) 2009-12-09 2011-06-23 Rohm & Haas Co 固体触媒物質をブレンドし、管状構造物に装填する方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5113713A (en) * 1974-07-03 1976-02-03 Inst Himichesukoi Fuijiki Akad Arufua beetaa fuhowasanoyobi arudehidono seizoho
US4000088A (en) * 1974-06-03 1976-12-28 Nippon Kayaku Co., Ltd. Oxidation catalyst for the manufacture of methacrylic acid
JPS5691846A (en) * 1979-12-27 1981-07-25 Standard Oil Co Activation of catalyst of molybddphosphoric acid base* maintenance of activity and reactivating method

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB693906A (en) * 1950-03-10 1953-07-08 Distillers Co Yeast Ltd Catalyst regeneration
US3746657A (en) * 1971-06-28 1973-07-17 Standard Oil Co Catalyst manufacturing process
DE2431511C3 (de) * 1974-07-01 1980-10-02 Institut Chimitscheskoj Fisiki Akademii Nauk Ssr, Moskau Verfahren zur Herstellung von a , ß -ungesättigten Säuren und Aldehyden
US4118419A (en) * 1975-12-03 1978-10-03 Mitsubishi Rayon Company, Ltd. Catalytic process for the preparation of an unsaturated carboxylic acid
US4165296A (en) * 1978-03-17 1979-08-21 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Method for regenerating an oxidation catalyst
GB2029719B (en) * 1978-09-01 1982-12-08 Mitsubishi Rayon Co Method of regenerating an oxidized catalyst
US4377501A (en) * 1978-12-26 1983-03-22 The Halcon Sd Group, Inc. Catalyst and process for producing methacrylic acid
DE3068083D1 (en) * 1979-12-27 1984-07-05 Standard Oil Co Ohio A method for the activation, maintenance of activity, improvement of activity and reactivation of phosphomolybdic acid based catalysts
US4303550A (en) * 1979-12-28 1981-12-01 Standard Oil Company Methods for the regeneration of deactivated phosphomolybdic acid based catalysts
JPS5715842A (en) * 1980-06-30 1982-01-27 Nitto Chem Ind Co Ltd Manufacture of highly active fluid catalyst from coarse grained catalyst

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4000088A (en) * 1974-06-03 1976-12-28 Nippon Kayaku Co., Ltd. Oxidation catalyst for the manufacture of methacrylic acid
JPS5113713A (en) * 1974-07-03 1976-02-03 Inst Himichesukoi Fuijiki Akad Arufua beetaa fuhowasanoyobi arudehidono seizoho
JPS5691846A (en) * 1979-12-27 1981-07-25 Standard Oil Co Activation of catalyst of molybddphosphoric acid base* maintenance of activity and reactivating method

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02119942A (ja) * 1988-10-27 1990-05-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の調製法
JP2001029799A (ja) * 1999-05-19 2001-02-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd 触媒の製造方法
JP2001340764A (ja) * 2000-06-02 2001-12-11 Nippon Shokubai Co Ltd 排ガス処理用触媒の製造方法
JP2008080232A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Sumitomo Chemical Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法
KR101419052B1 (ko) * 2006-09-27 2014-07-11 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 메타크릴산 제조용 촉매의 재생 방법 및 메타크릴산의 제조방법
JP2008086928A (ja) * 2006-10-03 2008-04-17 Sumitomo Chemical Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法
US7667074B2 (en) 2006-10-13 2010-02-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for regenerating catalyst for the production of methacrylic acid and process for preparing methacrylic acid
JP2008093595A (ja) * 2006-10-13 2008-04-24 Sumitomo Chemical Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法。
JPWO2008066079A1 (ja) * 2006-12-01 2010-03-04 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
JP2009022945A (ja) * 2007-06-20 2009-02-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd 触媒製造用原料、その製造方法、触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法
DE102009016987A1 (de) 2008-04-09 2009-11-26 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Regeneration eines Katalysators zur Herstellung von Methacrylsäure und Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure
DE102009016988A1 (de) 2008-04-09 2009-11-26 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Verfahren zur Regeneration eines Katalysators zur Herstellung von Methacrylsäure und Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure
JP2010207694A (ja) * 2009-03-09 2010-09-24 Sumitomo Chemical Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0204333B1 (en) 1990-02-07
JPH0326101B2 (ja) 1991-04-09
DE3668794D1 (de) 1990-03-15
EP0204333A1 (en) 1986-12-10
US4707460A (en) 1987-11-17
KR890002860B1 (ko) 1989-08-05
KR870000103A (ko) 1987-02-16

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