JPS61285232A - 帯電防止剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含フッ素界面活性剤を含有する帯電防止剤組
成物に関する。

〔従来の技術〕

導電性のよくない樹脂等は、静電気を帯びやすい。静電
気は、塵埃の吸引、電撃、引火、樹脂のくっつき等の原
因になる。この静電気を除去あるいは減少させる目的で
従来から帯電防止剤が使われている。帯電防止剤として
は、炭化水素系界面活性剤の単独もしくはその組合せま
たは含フッ素系界面活性剤の単独もしくはその組合せが
知られている（特開昭５７−４２７４１号公報参照）。

しかしながら、従来の帯電防止剤は、多量使用しなけれ
ば効果が薄く、多量使用すると樹脂の表面がベタついた
り、透明性をそこなう等の問題があった。

本発明者らは、含フッ素系界面活性剤と炭化水素系界面
活性剤を併用すると、少量で優れた帯電防止効果が得ら
れることを見出し本発明に到達した。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、新規な帯電防止剤組成物を提供するこ
とである。

（発明の構成〕 本発明の要旨は、（１）含フッ素アニオン性界面活性剤
５〜９５重量％およびノニオン性界面活性剤９５〜５重
量％、または（２）アニオン性界面活性剤５〜９５重量
％および含フッ素ノニオン性界面活性剤９５〜５重量％
からなる帯電防止剤組成物に存する。

上記含フッ素アニオン性界面活性剤は、通常本技術分野
で含フッ素アニオン性界面活性剤とよんでいるものと同
じものを意味し、好ましくはフッ素含量が１０〜７０重
量％のものである。

含フッ素アニオン性界面活性剤は、例えば式：％式％ （式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のフルオロアルキル基〔
但し、主鎖中に１または２以上の酸素を含むことがある
。〕、Ｑ１は−（ＣＨｚ）ｋ−基〔但し、ｋは０〜１０
の整数を示す。）　、−（ＣＨｚ）ｋ−０−基〔但し、
ｋは前記と同じ。〕、−ＳＯ□Ｎ（Ｒ’）−（ＣＨｚ）
ｋ−基〔但し、Ｒ１は水素または炭素数１〜５のアルキ
ル基、ｋは前記と同じ。）　、−ＣＨＺ　ＣＨ（ＯＲ”
）　ＣＨｔ−基〔但し、ＲＺは水素または炭素数２〜８
のアシル基を示す。）　、−（ＣＨｚ）ｈ−Ｐ　ｈ−Ｃ
但し、ｋは前記と同じ、ｐｈはフェニレン基を示す。〕
または−（〕ＣＨｚ−ＣＨｚ−０−基〔但し、ｍは１〜
２０の整数を示す〕、Ｍは水素、アルカリ金属、Ｎ　Ｈ
ａまたはＮ　Ｈ（ＣＨ２−ＣＨｔ−ＯＨ）ｇを示す。）
、 式： ％式％ （式中、ＲｆＳＱ’およびＭは前記と同じ。）または式
： ％式％） （式中、Ｒｆ、Ｑ’およびＭは前記と同じ、ｎは１〜３
の整数を示す。） で表わされる化合物である。これら化合物の混合物も使
用可能である。上記化合物に含有されるアルキレンオキ
シ基の数は、通常若干の分布を有している。

含フッ素アニオン性界面活性剤の具体例としては、 ■ＣＦユＣＦｚ（ＣＦＺＣＦ２）４３０３Ｋ。

■ＣＦ　ｚ　ＣＦ　（ＣＦ　ｔ　ＣＦ　ｚ　）　ｓ　Ｃ
Ｈｚ　ＣＨｚ　Ｓ　Ｏｙ　Ｎ　Ｈａ、Ｆｆｆ ■ＣＦｓＣＦｚ（ＣＦｚＣＦｚ）ｓｓｃ）ｚＮ（ＣＨ３
）ＣＨｚ−ＣＯＯＨ。

ＯＨ（ＣＦＩＣＦｆｆｉ）３ＣＯＯＮＨ４、■ＣＦｔＣ
Ｆｚ（ＣＦｚＣＦｉ）ｚｃＨｚｃＨ（ＯＨ）Ｃ）（ｚ−
Ｎ（ＣＨ−＋）ＣＨｚＣＯＯＫ− ■ＣＦ＊ＣＦｚ（’ＣＦｚＣＦｚ）ｚＣＨｇ、ＣＨｚＯ
Ｐ（＝Ｏ）−（ＯＮ　Ｈａ）ｔ、 ■（ＣＦ＊ＣＦｚＣＦｚＣＦｚＣＨｚＣＨｚＯ）ｚＰ（
＝Ｏ）−ＯＨ ■（ＣＦ２ＯＦ　（ＣＦＺＣＦｚ）＋ＣＨｚＣＨ（ＯＨ
）ＣＲ２−Ｆ　５ Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）ＯＮＨ（ＣＨｚＣＨ！０Ｈ）ｚ、■（
ＣＦｓＣＦ（ＣＦｚＣＦｚ）ｚｃＨｚｃＨｚｏ）ｚ　Ｐ
（＝Ｏ）−Ｆ　３ ＯＮａ。

（ＩＤ　ＣＦ　３　ＣＦ　２　（ＣＦ　ｚ　ＣＦ　Ｚ　
）　ｓ　ＣＯＮ　ＨＣＨＺ　ＣＯＯＨＣＦ　ｓ　　　　
　　　ＣＦ　ｓ 等が挙げられる。

上記含フッ素ノニオン性界面活性剤は、通常本技術分野
で含フッ素ノニオン性界面活性剤とよんでいるものと同
じものを意味し、好ましくはフッ素含量が１０〜７０重
量％のものである。含フッ素ノニオン性界面活性剤は、
例えば式： ％式％ （式中、Ｒｆは前記と同じ、Ａは一〇　Ｈ２ＣＨ（ＯＲ
’）ＣＨｚ−基（但し、Ｒ２は前記と同じ）、−５ｏ□
Ｎ（Ｒ’）−（ＣＨ’ｚ）ｋ−基〔但し、Ｒ１およびｋ
は前記と同じ）　、−ＣＯ−基、−ＣＯ−ＮＣＲ’）−
（ＣＨｚｌｂ−基［但し、Ｒ１およびｋは前記と同じ］
　、−（ＣＨｔ）ｍ−基〔但し、ｋは前記と同じ）　、
−（ＣＨ２）、−３４ＧＨｚ）ｍ−基〔但し、ｋは前記
と同じ〕、Ｂは水素、炭素数１〜１８の脂肪族基、炭素
数２〜１８のアシル基、フェニル基または炭素数１〜１
０のアルキル基置換フェニル基、Ｒ３、Ｒ４およびＲ８
は同一または相異なって水素またはメチル基、ｐは１〜
４０の整数、ｑおよびｒは同一または相異なって０〜４
０の整数を示す。） で表わされる化合物、式： Ｒｒ−Ａ−（ＣＨＲ”−ＣＨｚ−０）ｐ−（ＣＨＲ’−
ＣＨｔ−０）、−（ＣＨＲ”ＣＨｚ−０）ｒ−Ａ−ＣＲ
’＝ＣＨｚ（式中、Ｒｔ、Ａ、Ｒ’、Ｒ４、Ｒ５、ｐ、
ｑおよびｒは前記と同じ、Ｒ６は水素またはメチル基を
示す。） で表わされる化合物を主成分とする重合体または式： ％式％ （式中、Ｒ，、ＡおよびＲ４は前記と同じ。）で表わさ
れる化合物と式： ％式％ （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ”、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ｐｌｑおよ
びｒは前記と同じ。） で表わされる化合物を主成分とする共重合体である。

上記重合体は、公知の溶液、乳化、塊状重合等で調製す
ることができる（例えば特開昭５３−１３４７８６号公
報および同５９　＝　２０４１４４号公報参照）。

上記各含フッ素ノニオン界面活性剤は、混合して使用し
てもよい。上記各含フッ素ノニオン界面活性剤に含有さ
れるアルキレンオキシ基の数は、通常若干の分布を有し
ている。

含フッ素ノニオン性界面活性剤の具体例としては、 ＣＦ３ ０　（ＣＨｚＣＨｇ０）９ＣＲ３、 ■ＣＦｓＣＦｉ（ＣＦｚＣＦｔ）ｓｃＨｚｃＨ（ＯＨ）
ＣＨｇ−０（ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｏ）　＋　ｓ　ＣＯＣｑ
　Ｈ＋　ｓ、＠　ＣＦ　ｓ　ＣＦ　ｘ　（ＣＦ　２　Ｃ
Ｆ　ｔ　）　ｓ　ＣＨｔ　ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨｔ−０（
ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ）　ｓ　Ｈ。

■ＣＦｓＣＦ（ＣＦｔＣＦｚ）ｂＣＨｚＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈｔ−ＣＦ２ ０　（ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｏ）　ｅ　Ｈ−［相］ＣＦｓＣ
Ｆｚ（ＣＦｚＣＦｚ）＊Ｃｌ１（ｚＣＨＣＨｚＯ−０Ｃ
ＯＣＨ。

（ＣＨＣＨｉＯ）ｓ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）＋ａＣＲ３、Ｃ
Ｈ。

＠Ｈ＜ＣＦｔＣＦ、）２ＣＨｚＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０
）２０−＠　ＣＦ　ｓ　ＣＦ　ｔ　（ＣＦ　ｔ　ＣＦ　
ｚ　）　ｚ’　ＣＯＮ　ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｏ−Ｃｓ　Ｈ
ｑ （ＣＨ２ＣＨｚ　Ｏ）　＋　ｓ　Ｈ１ ＠ＣＦｊＣＦ２（ＣＦＩＣＦり！Ｓ　０２Ｎ　ＣＨ２Ｃ
Ｈｇ０−― Ｃ３Ｈ？ （ＣＨｔＣＨｚＯ）ｓＨ− ［相］ＣＦ　ｚ　ＣＦ　（ＣＦ　ｔ　ＣＦ　２）　３　
ＣＨｔ　ＣＨ（ＯＨ）ＧＨｚ−Ｆｆｆ ｅ）　ＣＦ　ｓ　ＣＦ　（ＣＦ　ｚ　ＣＦ　Ｚ　）　ｂ
　ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨを−ＣＦ。

０　（ＣＨｔＣＨｔＯ）ｓＣＯＣ＝　ＣＨｔＣＨ。

および ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ１０）ＢＣＯＣ＝Ｃ’Ｈ２Ｈｓ のｌ／２　（モル比）の共重合体、 ＯＣＦ　ｘ　ＣＦ　ｚ　（ＣＦ　２　ＣＦ　ｔ　）　ｔ
　ＣＨ２ＣＨｚ　ＯＣ０−ＣＨ−ＣＨｇ および ＨＯ（ＣＨｚ　ＣＨｘ　Ｏ）　＋　ｏ（ＣＨＣＨｔ　Ｏ
）　ｔ　ｏ　（ＣＨｔ　ＣＨｔＯＨ２ ０）、。Ｃ０ＣＨ＝ＣＨ！ の１／１　（モル比）の共重合体等が挙げられる。

市販の含フッ素ノニオン性界面活性剤、例えばフロラー
ドＦＣ−４３０、サーフロンＡＣ−３８１、サーフロン
ＡＧ−３８２、メガファツクＦ−１４２Ｄ、メガファツ
クＦ＝１７０等も使用することができる。

上記含フッ素ノニオン性界面活性剤は、これの混合物も
使用可能である。上記含フッ素ノニオン性界面活性剤に
含有されるアルキレンオキシ基の数は、通常若干の分布
を有している。

上記アニオン性界面活性剤は、通常本技術分野でカルボ
ン酸塩型、スルホン酸塩型、硫酸エステル塩型またはリ
ン酸エステル塩型アニオン性界面活性剤とよばれている
もので、フッ素を含有しないものである。アニオン性界
面活性剤の例としては、ペンタアルキルトリポリホスフ
ェート、ヘキサアルキルテトラポリホスフェート、アル
キルアリルホスホン酸、ジアリル−２−シアノエチルホ
スホネート重合体、ジメチルビニルホスホネート重合体
、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはそ
の塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル
スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸またはその塩、
Ｎ−アシルメチルタウリン酸塩等があるがこれらに限定
されない。

上記ノニオン性界面活性剤は、通常本技術分野でエーテ
ル型、エーテルエステル型、エステル型または含チツ素
型ノニオン性界面活性剤とよばれているもので、フッ素
を含有しないものである。

ノニオン性界面活性剤の例としては、グリセリントリ　
（ヒドロキシポリアルコキシアルキラート）、２−ヒド
ロキシアルキル−２−ヒドロキシエチルアミン、ヒドロ
キシアルキルポリオキシアルキレンジアルキルアミン、
アルキレン（ヒドロキシポリエチレンオキシエチル）ア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシポリアルキレンオキシア
ルキル）アルカミド、アルキレンジ（アルカミド）、Ｎ
−ヒドロキシポリエトキシエチルポリアミド、アルキル
ポリオキシアルキレンウレタン、アルキルポリオキシア
ルキレン−Ｎ、Ｎ−ジアルキルウレタン、ポリオキジエ
チレンジ（アルキルウレタン）、Ｎ−アルキル−Ｎ−ヒ
ドロキシポリエトキシエチルヒダントイン、亜リン酸エ
ステル、ソルビタンエチレンオキサイド付加物、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルポリリン酸アミド、ポリグリシジルエーテ
ル、Ｎ。

Ｎ゛−テトラ（ヒドロキシポリアルコキシアルキル）ア
ルキレンジアミン、Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ’−）リ　（
ヒドロキシポリアルコキシアルキル）アルキレンジアミ
ン、ジ（ヒドロキシポリエトキシエチル）アミノアルキ
ルケチミン、Ｎ−ヒドロキシポリアルコキシアルキルラ
クタム等が挙げられるがこれらに限定されない。

本発明の帯電防止剤組成物において、上記の（１）と（
２）のいずれの場合でも、含有される両界面活性剤は、
上記量比使用することが必要である。好ましくは、（１
）と（２）いずれの場合でも、両界面活性剤の使用量比
（前者対後者）は、１０〜９０重量部対９０〜ＩＯ重量
部、より好ましくは、１５〜８５重量部対８５〜１５重
量部である。使用量比が上記範囲をはずれると両界面活
性剤の相乗効果は少なくなる。具体的な使用量比は、基
材の種類、基材と本発明の帯電防止剤組成物の相溶性、
基材の成型温度、他の添加剤との相互作用、帯電防止要
求レベル等を考慮し適宜決定する。

本発明の帯電防止剤組成物は、公知の帯電防止剤と同し
方法で使用することができる。即ち、基材にそのまま、
あるいは適当な溶媒で希釈してハケ、スプレー等で塗布
したり、基材を本発明の組成物に浸漬して基材表面に本
組成物を付着させたり、基材成型時に本組成物を添加、
混練りして用いる。溶媒は、例えば水、アルコール、ク
ロロフルオロ炭化水素等揮発性のものである。溶媒は、
本発明の組成物を完全に溶解することができるものでな
くてもよく、本発明の組成物が分散または懸濁するもの
であってよい。溶媒で本発明の組成物を希釈する場合、
両者の混合割合は、通常溶媒１００重量部に対し本発明
の組成物０．００５〜２重量部、好ましくは０．０１〜
１．５重量部である。

基材成型時に本発明の組成物を混練りして使用する場合
、基材と本発明の組成物の混合割合は、基材１００重量
部に対し通常本発明の組成物０．０１〜５重量部、好ま
しくは０．０２〜２重量部である。０，０１重量部未満
では効果が少ない、５重量部より多くてもよいが、顕著
な効果はない。本発明の組成物の上記両界面活性剤を組
み合わせることによる相乗効果は、表面に塗布する場合
本発明の組成物の基材へのぬれ性、密着性や塗布後の両
界面活性剤の配向性の向上、基材に内部添加する場合表
面ブリード性の促進等によるものと考えられている。

本発明の組成物には、他の界面活性剤や通常帯電防止剤
に添加されるポリエチレングリコール等のポリグリコー
ル、オレイルアルコール、メチルヘキサノール等の添加
剤を混合してもよい。

本発明の組成物は、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂等
の合成樹脂のフィルムまたは成形品やこれらの塗料ある
いは繊維等に好適に使用することができる。

〔実施例〕

実施例１〜６および比較例１〜６ 第３表に示す界面活性剤（表中のアルファベントは、第
１表と第２表に記載された界面活性剤を表わす。以下同
じ。）をトリクロロトリフルオロエタン１００重量部に
加えよく攪拌した。この混合物にＬｏａｍ　Ｘ　１０ｃ
ｍ　Ｘ　Ｏ，１ｃｍの大きさのＡＢＳ樹脂を１分間浸漬
し、次いで温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下で２４時
間乾燥して、表面抵抗測定用試料を調製した。

上記試料の片面に導電性粘着テープ（ソニーケミカル株
式会社製Ｃｕ−７６３５０）を貼って同心円電極（中心
部の電極の直径：　５ｃｎ＋、外側の電極の外径：８ａ
ｍ、外側の電極の内径ニアｃｍ）を作り、この導電性粘
着テープを貼った他方の面の全面にも導電性粘着テープ
を貼りこれをアースした。次いで、超絶線抵抗／微小電
流計（タケダ理研株式会社製ＴＲ−８６０１−ＴＲ−４
２）で同心円電極間の抵抗を測定した。

得られた値から常法（例えば、「帯電防止剤」１３６頁
、幸書房、昭和４３年発行参照）により試料の表面固有
抵抗を求めた。結果を第３表に示す。表中、表面固有抵
抗が小さいものほど帯電防止効果が優れていることを示
す。

実施例７〜８および比較例７〜８ 第３表に示す界面活性剤をポリエチレン（旭化成株式会
社製サンテフクーＬＤ、　　Ｌ−１８５０Ａ）　１００
重量部に加え、ニーダ−（１５０℃、２０分間）で混練
し、次いでホットプレス（１５０℃、５　ｋｇ／ｃｍ”
）で１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍ　Ｘ　０．２ｃ＋ｉの大き
さの試料を作った。

この試料について、上記実施例１〜６と同様の手段で表
面固有抵抗を求めた。結果を第３表に示す。

第１表 第２表 〔発明の効果〕 本発明のフン素を含有する界面活性剤とフッ素を含有し
ない界面活性剤からなる帯電防止剤組成物は、従来の帯
電防止剤に比べ少量で優れた効果を有するものである。

（以上） 特許出願人　ダイキン工業株式会社 手続主甫正書岨発） 昭和６０年７り〕？日 １、事件の表示 昭和６０特許願第１２８８４７号 ２、発明の名称 帯電防止剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪急ビル 明細書の発明の詳細な説明の槽中、次の箇所を補正しま
す。

（１）第６頁第８行、ｒ’、、ＣＯ−Ｊとあるをｒ−（
ＣＨｉ）ｈｃｏ○−」と訂正します。

（２）第６頁第９行、「基、」の次ニｒ−（ＣＨｚ）ｋ
○Ｃ（Ｌ、Ｃ但し、ｋは前記と同し〕」を挿入します。

（３）第６頁第１１行、「〔但し、ｋは前記と同じ〕、
」の次にｒ−３ＯｚＮ（Ｒ’）（ＣＨｚ）ｈ−＋−０Ｃ
Ｏ−（但し、Ｒ１およびｋは前記と同し〕、−（ＣＨ，
）ｋＳＣＯ−（但し、ｋは前記と同じ〕または」を挿入
します。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、含フッ素アニオン性界面活性剤５〜９５重量％およ
   びノニオン性界面活性剤９５〜５重量％からなる帯電防
   止剤組成物。 ２、アニオン性界面活性剤５〜９５重量％および含フッ
   素ノニオン性界面活性剤９５〜５重量％からなる帯電防
   止剤組成物。