JPS61292142A - 新規な電子伝達剤及びそれを含有する写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用技術分野） 本発明は新規な３−ピラゾリジノン系電子伝達剤（その
前駆体も含む）及びそれを含有するカラー写真感光材料
に関し、特に該電子伝達剤を含むカラー拡散転写用感光
材料に関するものである。

（従来の技術） カラー拡散転写法に於ては、カラー画像形成物質（以下
「色材」という）として拡散性色素を放出するレドック
ス化合物（ＤＲＲ化合物）が実用されている。該ＤＲＲ
化合物を用いてハロゲン化鋼の露光に応じて画像状に拡
散性色素を放出させるには電子伝達剤（現像主薬）とし
て／−フェニル−３−ピラゾリドン（ピラゾリジノン）
の銹導体、特に／−ｐ−メチルフェニル−グーメチル−
グーヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンの使用が現像
活性が高いだけでなくこの化合物のアルカリ処理液中で
の溶解性や安定性等の点で勝れている事が、フォトグラ
フィック・サイエンス・エンド・エンジニアリング（ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　　Ａｎｄ　　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）ｖｏｌ、２０゜４４ｔＪｕｌ
ｙ／４ｕｇｕＳｔ　／　９７４の／１６頁〜／１０頁並
びにＴ、　Ｈ，ジエームｘ　（Ｊａｍｅｓ）　　等のザ
・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プｏセス
（’ｐｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　’ｌ’ｈｅｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ）　　’ｐｈｅＭａ
ｃｍｉｌｌａｎ　ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、　ｉ
ｎｃ、第３版（３θＯ頁）や第ダ版（７９７７年）の第
３．２コ頁により教示されている。

更に米国特許第＆　、２０９．１００号（対応特開昭ｊ
ｆ−１，２θｊ！号や欧州特許（ＥＰ）ＯＯθｑｔｒ３
２Ｂ１）明細書に電子伝達剤として／−１）−）チル−
ｍ−メチルフェニル−クーメチルーダ−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドンや／−ｍ　、　ｍ’　−ジメチル
フェニル−グーメチルーダ−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドンの前駆体等も上に述べたと同じ効用で使用で
きる事が記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、一つの支持体上に受像要素と感光要素と
が積層されている、いわゆるモノシート型のフィルムユ
ニットでも、又受像要素と感光要素とがそれぞれ別個の
支持体上に塗設されていてこの両要素間に処理液が展開
される型のフィルムユニットでも、拡散転写画像の形成
後受像要素が感光要素から剥離され処理液成分が空気に
晒される場合には、七に挙げたような３−ピラゾリドン
（ピラゾリジノン）系電子伝達剤があると強いピンク色
のスティン（化合物によっては黄色スティンも併う）が
生じ著しく画質が低下するという問題があった。

（発明の目的） 本発明は、従って拡散転写画像の形成後受像要素が感光
要素から剥離され処理液成分が空気に晒されてもスティ
ンの発生が少ない電子伝達剤（その前駆体も含む）を提
供する事にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、下記の一般式Ｃ
Ｉ）で表わされる電子伝達剤又はその前駆体によって、
前記の目的が効果的に達成される一！− 事を見い出した。

一般式〔Ｉ〕のＲ１で代表される基のうち、アルカリ性
で分解可能な基としては、例えば当該技術分野でよく知
られた加水分解可能な基であり、更に具体的には、アセ
チル基、モノ−、ジー又はトリクロロアセチル基、パー
フルオロアシル基、−イー ピルビル基、アルコキシアシル基、ニトロベンゾイル基
、シアノベンゾイル基、スルホニル基、スルフィニル基
等を挙げる事ができる。

Ｒ２とＲ３で表わされるアルキル基および置換アルキル
基はアルキル部分の炭素数が／〜！（より好ましくは／
〜ｌ／ｌ）のものが好ましい。また直鎖でも分枝してい
てもよい。置換アルキル基の置換基としてはシアノ基、
アルコキシ基（ハロゲン原子等で置換されていてもよい
）、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびスルホ基な
どを挙げることができる。Ｒ３で表わされるアラルキル
基の具体例としては、ベンジル基やフェネチル基を挙げ
る事ができ、又アリール基としてはフェニル基や置換ア
ルキル基で述べたような置換基やアルキル基等で置換さ
れたフェニル基を挙げる事ができる。

Ｒ２とＲ３とが直接又は酸素原子や窒素原子などのへテ
ロ原子を介して形成されるペテロ項は！〜６員環が好ま
しく、なかでもモルホリン環が好ましい。

Ｍで表わされるアルキル基および置換アルキル基はＲ２
とＲ３で述べたのと同じである。

Ｍで表わされるアルコキシ基および置換アルコキシ基は
含まれるアルキル部分の炭素数が／〜ｒ（より好ましく
は／〜４ｔ）のものが好ましい。置換アルコキシ基の置
換基の例は前述した置換アルキルの置換基の例に挙げた
ものがあげられる。

Ｍで表わされるハロゲン原子としては特に塩素原子が好
ましい。Ｍとしては、なかでもメチル基が特に好ましい
。Ｍが水素原子以外の基である場合は、Ｍはフェニル基
のメタ位又はｐ位に結合するのが好ましい。本発明の具
体的化合物の例を次にあげる。

化合物／ 化合物コ 化合物／において、ＭがＣＨ３の化合物。

化合物３ 化合物／において、ＭがＯＣＨ３の化合物。

化合物グ 化合物！ 化合物ｙにおいて、ＭがＣＨａの化合物。

化合物に 化合物ダにおいて、ＭがＯＣＨ３の化合物。

−ター −／　θ− 本発明の電子伝達剤の一般的合成法について以下に述べ
る。

〔第１工程〕 （但し、Ｒ４はアルキル基、置換アルキル基、又はアリ
ール基（置換されていてもよい）を表わす。） 〔第２工程〕 本発明の化合物の具体的合成法を次に詳述する。

／　化合物コの合成 １）　４ｔ−メタンスルホニルオキシメチル−ｐ　−メ
チル−／−ｐ−メチルフェニル−３−ピラゾリドンの合
成 ダーヒドロキシメチルーダーメチルー／　−ｐ−）ｆル
フェニル−３−ピラフ９１フフ０ｊ．ｊｔｍｉｌを１０
０ｍ１ｌのミツロフラスコに入れ、メタンスルホニルク
ロライドタ０．２ｍｌを加え室温で２時間攪拌した。反
応後、塩酸水に注ぎ析出した結晶を濾別した後、アセト
ニトリルで再結晶した。

収量　　２．６ｇ ｍ．ｐ．　　／２４ｔ〜／．２，（　°Ｃ−）化合物−
の合成 １）で合成した化合物３ｇとモルホリンｌθｍｌｌをナ
スフラスコに入れ／ｊθ０Ｃでご時間反応させた。反応
後、水と酢酸エチルを加え、抽出した後、シリカゲル・
カラムクロマト（溶媒：酢酸エチル）を用いて精製した
。

収量　　０．７ｇ ｍ，ｐ．　　／ｌｒ〜／に９°Ｃ ２　化合物！の合成 化合物コの１）で合成した化合物ｊｇとピロリ−）　ｙ
　／　４１　ｍｌをナスフラスコに入れ、ｌλθ０Ｃで
２時間反応させ、抽出後１．２）と同様の方法で精製し
た。

収量　　０．７ｇ ｍ．９．　　　／ダθー／４ｔ／　０Ｃその他の化合物
も上記の合成法に準じて容易に合成できる。

本発明の電子伝達剤は、カラー拡散転写法に於て拡散転
写画像の形成後、受像要素が感光要素から剥離され処理
液成分が空気に晒されたときに従来発生したスティンを
抑制する事ができるし、又熱現像型感光材料（例えば欧
州特許出願公開り６４ｔ９２Ａ．２等に記載されたもの
）に使用した場合には現像促進剤として働くことができ
る。

以下、本発明の電子伝達剤がカラー拡散転写法に使用さ
れる態様に関して詳しく説明する。

カラー拡散転写法に用いられるカラー写真感光材料の最
も典型的な態様は、少なくとも（ａ）拡散性色素を放出
又は形成する色素画像形成化合物と組合わされた感光性
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含む感光要素、伽
）受像要素及び（Ｃ）アルカリ性処理組成物要素からな
る写真フィルム・ユニットであって、該感光要素と受像
要素は同一の支持−／　グ− 体上にあっても、別個の支持体上にあってもよい。

又、アルカリ性処理組成物要素は、感光要素と受像要素
の間に配置されていてもよいし、或いは感光要素の上（
支持体とは反対側）に配置されたカバーシートと該感光
要素の間に配置されてもよい。

本発明に用いる前記の電子伝達剤は、感光要素、受像要
素、アルカリ性処理組成物要素のいずれにも含有させる
事ができるが、アルカリ性処理組成物要素に含有させる
事が好ましい。この電子伝達剤はいずれの要素に含まれ
るにしろ、処理時に展開されるときは０．２〜２ｇ／ｍ
２（より好ましくＬＪＯ，ｔ〜／ｇ／ｍ２）の割合で感
光要素中に含まれるのが好ましい。

本発明に用いるアルカリ性処理組成物要素を構成する処
理組成物はアルカリ性供与物質を含む液状組成物であっ
て、その溶媒の主体は水であり、他にメタノールやλ−
メトキシエタノールのような親水性溶媒を含有してもよ
い。

アルカリ性供与物質としては主としてアルカリ金属水酸
化物たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどが用いられ、特に
好ましくは水酸化カリウムが用いられる。アルカリ性供
与物質はハロゲン化銀の現像とそれによって引き起され
る色材からの拡散性色素の放出、更にこの放出された色
素の拡散・転写を可能とするに必要な量で用いられる。

アルカリの濃度をＤＨ／ｊ以上（特に好ましくは／４ｔ
）にするのが好ましい。

また、アルカリ性処理組成物には次に示す如き増粘剤を
含有させることが好ましい。増粘剤としてはたとえば、
ヒドロキシエチルセルロースやカルボキシメチルセルロ
ースのアルカリ金属塩（例えばナトリウムカルボキシメ
チルセルロース）のような、アルカリ性の溶液に対して
不活性なエーテルなどが適当であるが、なかでもヒドロ
キシエチルセルロースの使用が好ましい。増粘剤の含有
量は、処理組成物の／〜／θ重量−の濃度が有利である
。粘度は、約７万〜に万ｃ、ｐ、ｓの粘度を達成するこ
とが好ましい。

また、アルカリ性処理組成物には、たとえばリサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈｌ）ｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　）　Ａ　／　ｊ　／　Ａ　２　（／９２６年
／７月発行）で知られている競争現像薬を用いて階調を
コントロールすることができる。たとえば、既に述べた
がハイドロキノン、メチルハイドロキノン、１−ブチル
ハイドロキノンなど。競争現像薬の使用量としては、約
Ｏ６θ／〜／ｇ／ｍ２が適当であり、好ましくは０．７
〜０．１ｇ７ｍ２である。

更に米国特許λ、４ｔり７，９／７号で知られている如
き化合物を含ませてもよい。たとえばｊ　−メチルベン
ゾトリアゾール、！、コージクロロベンゾトリアゾール
、ｇ−ニトロベンツイミダゾール、ヒスチジンなど。

また、不透明化剤、例えばカーボンブラック、二酸化チ
タン、光吸収性染料（たとえば、指示薬色素など）を含
有させるのが好ましい。指示薬色素は露光時に透明であ
り、処理組成物からのアルカリと接触せしめられた後に
有色又は不透明に変化する如き指示薬色素が好ましい。

また、スルフィン酸誘導体を含有させる事は本発明の電
子伝達剤によるピンク・スティン防止効果をいっそう高
める等の点で好ましい。スルフィン酸誘導体の具体例と
しては、処理液に可溶性のアリールスルフィン酸（例え
ばトルエンスルフィン酸等）やアルキルスルフィン酸（
アルキル部分としては炭素数７〜グ程度のものが好まし
い）等が挙げられる。スルフィン酸誘導体の使用量は先
に述べた本発明の電子伝達剤の使用量と同程度の範囲で
用いる事ができ、そしてこの電子伝達剤に対して０．１
〜１０倍（モル比）の使用比率で使用する事が可能であ
るが、約等量の割合で使用するのが好ましい。

本発明で使用する感光要素と受像要素の少なくとも一つ
のための支持体は透明でも不透明でもよいが、処理中に
著しい寸度変化を起さないものが好ましい。かかる支持
体の例としては、通常の写真感光材料に用いられている
セルロースアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム
、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネ
ートフー／ｒ− イルム、バライタ紙および紙の表面をポリエチレンのよ
うな水を透さないポリマーでラミネートした紙などがあ
げられる。

背景となる白地を得るために支持体中に酸化チタン、硫
酸バリウムなどの白色化剤を添加しても良いし、支持体
上に前述の白色化剤を塗設しても良い。

さらに明室下での展開処理な可能にするために、支持体
にカーボンブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレン
のラミネートや、支持体上にカーボンブラックなどの遮
光剤を水溶性ポリマー（ゼラチンやポリビニルアルコー
ルなど）に分散した分散物を塗布して遮光機能をもたせ
ても良い。遮光剤の添加量は、遮光すべき感光材料の感
度に応じて、量を調節すれば良いが、光学濃度で！〜／
θ程度が好ましい。

本発明に用いられる受像要素（支持体と受像層の間）又
は感光要素（支持体とハロゲン化銀乳剤の間）には、中
和機構を設けるのが好ましい。中和機構は通常、中和層
とこれと組み合わされた中和タイミング層とで構成され
る（中和タイミング層は必須ではない）。

中和層には皮膜形成性の酸性ポリマーの使用が好ましく
、このような酸性ポリマーならばいかなるものも使用で
きる。

例えば、米国特許コ、りｔ３．ぶ０６号に記載されてい
るオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許、？　、３
ｔ２　、ｒ／り号に開示されているようなアクリル酸、
メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分
エステルまたは酸無水物；仏画特許コ、２りθ、６９９
号に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸エス
テルの共重合体；米国特許’Ｉ、／３９．３♂３号やリ
サーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　１）
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１６／ｌ／θコ（／り７２）に開
示されているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げ
ることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎ−ブチル半エステル、ブ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロー
ズ・アセテート・ハイドロジャンフタレート等を挙げる
事ができる。

中和層と組合せて使用される中和タイミング層には例え
ばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、β−ヒド
ロキシエチルメタクリレートとエチルアクリレートとの
共重合体、またはアセチルセルロースなどが主成分とし
て使用される。

本発明に用いられる受像要素を構成する受像層は、ポリ
マー媒染剤を含む親水性コロイド層が好ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの四級カチオン基を含むポリマーなどで
、分子量が３，０θ０−２ｏｏ、θｏｏ、特に／θ、θ
Ｏθ〜１０．θθθのものである。

これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えば、ゼラチン等のマトリックスと
架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及びラテックス
分散物（又は水性ゾル）型媒染剤が好ましい。

本発明の受像要素にはまた、本発明の電子伝達剤による
ピンクスティン防止効果をいっそう高めるために還元剤
を添加するのが好ましい。好ましい還元剤としては、ス
ルフィン酸誘導体、ヒドロキシルアミン誘導体、アスコ
ルビン酸誘導体があげられる。

特に好ましい具体的化合物を下記に示す。

＝２−一 アスコルビン酸 本発明に使用しうる色素画像形成化合物はネガ型（ｎｅ
ｇａｔｉｖｅ　ｗｏｒｋｉｎｇ）　でもポジ型（ｐｏｓ
ｉｔｉｖｅ　ｗｏｒｋｉｎｇ）　　でもよいが、ネガ型
が好ましい。

また、色素画像形成化合物の中でも、拡散性色素放出型
レドックス化合物（ＤＲＲ化合物）の使用が好ましい。

このＤＲＲ化合物は下記の一般式で表わす事ができる。

−Ｄ Ｙの具体例は米国特許、？、９Ｊ／、Ｊ／、２号、同３
，９９３，４３１号、同４ｔ、０７４．１．２９号、同
４ｔ、／ｊ、２．／ｊ３号、同４ｔ、θｊｊ、ダ、２♂
号、同り、θＪｉ３．Ｊ／−号、同グ、／９＜１’。

、２３１号、同ダ、／７９．．２９／号、同４ｔ、／４
ｔり、２９２号、同ｓ、ｔ４ｔグ、’；＃ｊ号、同３゜
４１４１３．９４ｔ３号、同３．２ｊ／、　４ｔｏｔ号
、同ｊ、４ｔグ３．？３り号、同３１ダ（ｔｊ、？４ｔ
ｏ号、同３，６２７，９１２号、同ｊ　、　９１”０　
、４ｔ７？号、同４ｔ、／／３．７ｊＪ号、同４ｔ、／
り２．ｒり７号、同４ｔ、、２７／　、？、ｔＯ号、同
４１．／３９゜３７９号、同４１，２／ｊ、３６を号、
同３．４ｔコ／、９乙ダ号、同グ、／り９．３ｊｊ号、
同グ。

／タタ、３３４１号、同４ｔ、／３！ｔ　、９．２９号
、同ダ、３３６．３２２号、同＋ｔ、／３り、３？９号
、特開昭３３−１０７３６号、同ｊ／−／θ１１３号、
同！グー７３θ７２．２号、同６３−／１０？２２号、
同ｊ６−／コ４（ｔλ号、同ｊ、ｇ−、＃／３／号、同
７７−４ｔＯグ３号、同ｔ７−４７θ号、同７７−．２
０７３３号、同１３−６９０３３号、同！グー／３０９
．２７号、同タ６−ハ鉢３４１２号、同タフ−／／り３
４ｔ！号等に記載されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やペテロ項から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

＝２　ｊ− ２ｇ− また、ポジ型の色素放出レドックス化合物のＹの代表的
な具体例を以下に示す。

このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。Ｂ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許ダ、２６３，３９
３号、同（＜　、２７７゜７ｊθ号、特開昭、ｔ４−７
３７７３ご号等に記載されている。

一方、前記の一般式のＤで表わさ庇る色素の具体例は下
記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許３１！り７，２００号、同３，３θり。

７９９号、同ダ、θ／３．ご３３号、同グ、２４ｔｊ、
０２♂号、同’Ｉ、／１６．ｔＯり号、同４ｔ。

／３り、３？３号、同ダ、／９６，９９２号、同４、／
４ｔＪ’、ｊ＆／号、同Ｑ、／ｌ／、４；（＜７号、同
り、３．３６．３．２．２号；特開昭ｊ１−／／４ｔり
３θ号、同１６−り１０７．２号；リサーチ・ディスク
ロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　１）ｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）＆／７ｔ３０　（／９７Ｊ’）号、同／６グ７！
（／り７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３．４ｔ３３，１０７号、同３．ｊグ４ｔｌｊ
’１．を号、同Ｊ、９３２．３ｒＯ号、同３，９３／　
、　／４ｔ４を号、同３．り３．２．ｊθを号、同３゜
り！グ、４ｔ７に号、同４ｔ、２３３．２３７号、同ダ
、コｊｊ、！θり号、同グ、コＪθ、コダ乙号、同グ、
／４ｔ２．♂９／号、同４ｔＩコθ７，１０グ号、同４
ｔ、　、２Ｊ’７　、．２タコ号；特開昭ｊ２−／θに
１７２Ｚ号、同！コー／θご２．２２号、同！３−２３
．６２１号、同ｊ！−３≦、１０グ号、同ｊご−７３，
θ！２号、同ｊご一２７θｇθ号、同ｊ１−／３４を号
に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３．ダ♂コ、９７．２号、同３．り２？。

７６０号、同４ｔｌθ／３．ご３！号、同グ９．２６ｒ
、６．２ｊ号、同＠　、／７／　、２２０号、同４ｔ。

コグコ、４ｔ３３号、同４ｔ、／４１．２，７９／号、
同ダ、／り！、？９ダ号、同ダ、　／４ｔ７　、　ｊ４
ｔ４を号、同ダ、／４１７．ｔダλ号；英国特許／、ｊ
ｊ／。

／、？ｒ号；特開昭ｊ４ｔ−？り４ｔ３／号、同ターー
／ｒコ２号、同３３−４１７ｔ、２３号、同ｊ３−／４
ｔ３３コ３号、同ｊ４を一？タタ３７号、同よ−−２／
θ乙／号；ヨーロツ、ｅ特許（ＥＰＣ）ｔ３゜−，２９
− ０３７号、同ｊ３　、Ｏ’ｌｏ号；リサーチ・ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｌ）ｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）ｇ／７．４ｊθ（／９７１）号、及び同／６．ダ２
ｊ（／９７７）号に記載されているもの。

ＤＲＲ化合物の塗布量は、約／Ｘ／θ−４〜／×１０−
２モル／ｙＨ２が適当であり、好ましくは、２×１０−
４〜２×１０−３モル／　Ｉｎ　”である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの
混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲン組
成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択される
が、沃化物含量が１０ｍｏｌｅ％以下、塩化物含量が３
０ｍｏｌｅ％以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が
特に好ましい。

ハロゲン化銀粒子の晶形としては、立方体、八面体、／
４を面体など球状のレギュラー粒子のはかリサーチ・デ
ィスクロージー？−（Ｒｅｓｅａｒｃｈｌ）ｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｊ２ＪｊＪ４ｔ（Ｊａｎ、／９７３）および
特開昭３７−１０１１２１に示されるようなアスハクト
比（ａｓｐｅｃｔ　　ｒａｔｉｏ）が！以上の平板型粒
子も含まれる。

本発明には表面潜像型乳剤でも内部潜像型乳剤でも使用
できるが、内部潜像型乳剤の使用が好ましい。

本発明に使用される感光要素では、ハロゲン化銀乳剤と
ＤＲＲ化合物が組合せて用いられる。意図される色再現
に応じてハロゲン化銀乳剤の感色性と色素像の分光吸収
との組合せが適宜に選択される。減色法による天然色の
再現にはある波長範囲に選択的分光感度をもつ乳剤と同
波長範囲に選択的な分光吸収をもつＤＲＲ化合物との組
合せの少くとも二つからなる感光要素が使用される。特
に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色ＤＲＲ化合物との組合
せ、緑感性乳剤とマゼンタＤＲＲ化合物との組合せ並び
に赤感性乳剤とシアンＤＲＲ化合物との組合せからなる
感光要素は有用である。これら乳剤とＤＲＲ化合物との
組合せ単位は感光要素中で面対面の関係で層状に重ねて
塗布されてもよいし、或いは各粒子状（ＤＲＲ化合物と
ハロゲン化銀粒子が同一粒子中に存在する）に形成され
て混合して一層として塗布されてもよい。

又感光要素中の中間層中に米国特許＠、３．２１ご３ｔ
号に記載されるようにハロゲン化銀乳剤を加えてもよい
。

本発明に用いられる写真フィルムユニットの代表的な態
様には、その感光要素と受像要素とが露光、現像そして
転写画像の鑑賞を通じて剥離不要であるが、転写画像の
完成後、所望により剥離しうる、いわゆる「剥離可能型
」のもの（例えば特開昭ｊに−ｇ７ｔｇｔＯ号など）や
感光要素への露光後、この感光要素と受像要素とが面対
面の関係で重ね合わされ、現像後受像要素（又はその一
部）を感光要素から分離する必要のある、いわゆる「剥
離型」のもの（例えば米国特許、２　、　？／Ｊ　。

１０１号など）が含まれる。もちろん本発明に用いられ
る写真フィルムユニットの態様は上記二つの型の種々の
変形も含む事は言うまでもない。

いずれの態様にしろ、本発明に用いられる写真フィルム
ユニットでは、感光要素への露光の後、フィルムユニッ
トをカメラから取り出す際に一対の並置された抑圧部材
の間にフィルムユニット（感光要素と受像要素とが重ね
合わされている）を通過させ、感光要素と受像要素又は
カバーシートとの間に配置された容器を破壊してそこか
ら処理液を放出、そして−面に展開せしめて露光済みハ
ロゲン化銀を現像し、その後感光要素等を受像要素から
剥離するのが好ましい。

実施例／ 下記構成の受像シート、感光シート及び処理液を調製し
た。

受像シート 紙支持体： ／！θμの厚みの紙の両側に３θμづつポリエチレンを
ラミネートしたもの。受像層側のポリエチレンには、ポ
リエチレンに対し重量で１０％の酸化チタンが分散して
添加されている。

バック側： （ａ）カーボンブラックｙ、θｇ　／　ｍ　２、ゼラチ
ン２．θｇ／　ｍ２遮光層。

０）酸化チタンｒ、０ｇ７ｍ２、ゼラチン／。

０ｇ　／　ｍ　２の白色層。

（Ｃ）ゼラチンθ、ｊｇ／ｍ２の保護層。

（ａ）〜（Ｃ）の順に塗設されている。

受像層側： （１）　　平均分子量！θ、００θのアクリル酸−ブチ
ルアクリレート（モル比ｒ：２）共重合体を２．２ｇ／
ｍ２含む中和層。

（２）酢化度ｔ／、ｓ％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料／ｇあたり０．１７３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約ｉｏ　、ｏｏｏの
スチレン−無水マレイン酸（モル比／：ｌ）共重合体を
重量比で９ｊ対！の割合で４ｔ、１ｇ７ｍ２含む中和タ
イミング層。

（３）スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−Ｎ
メチロールアクリルアミドを重量比４ｔ？、７／４ｔコ
、３４ｔ／４１の比で乳化重合したポリマーラテックス
と、メチルメタＪ　４ｔ− クリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドを重量比９３対３対ダの比で乳化重合したポリマーラ
テックスを固型分比がｔ対グになるようにブレンドし、
総固型分を／　、、＜ｇ／ｍ２含む層。

（４）下記重合体ｊ、Ｏｇ／ｍ２とゼラチン３゜０ｇ　
／　ｍ　２を塗布助剤として を用いて塗設した受像層。

−λ　會− −３に　− 感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

パック層： （ａ）　　カーボンプラックダ、Ｏｇ／ｍ２とゼラチン
コ、θｇ／ｍ２を有する遮光層。

乳剤層側： （１）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４ｔ
＠ｇ／ｍ２、）リシクロへキシルホスフェート０．０９
ｇ／ｍ２１．２．ｔ−ジｉ　　、：ンタデシルハイドロ
キノンθ、Ｏθｒｇ／ｍ２、およびゼラチンθ、／ｇ／
ｍ２を含有する層。

円 行 き −３を− （２）赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／、
０３ｇ／ｍ２、ゼラチン７．２ｇ／ｍ２）、下記の造核
剤Ｏ６θ４ｔｍ　ｇ　／　ｍ２およびコースルホーｊ　
−ｎ　−−’！−ンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩θ、７３ｇ／ｍ２を含有する赤感性乳剤層。

（３）Ｊ、Ｊ−−ジー１　　＜ンタデシルハイドロキノ
ンθ、４ｔＪｇ／ｍ２、）リヘキシルホスフエートθ、
／ｇ／ｍ２およびゼラチン０．４ｔｇ／ｍ２を含有する
層。

（４）下記構造式Ｉのマゼンタ色素放出レドックス化合
物（θ、、ｚ／ｇ／ｍ２）、構造式■のマゼンタ色素放
出レドックス化合物（θ、／／ｇ／ｍ２）、）リシクロ
へキシルホスフェート（θ、θｒｇ／ｍ２）１．２゜ｊ
−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン（０，００９ｇ
／ｍ２）及びゼラチン（ｏ。

９　ｇ／ｍ　２　）を含有する層。

構造式■ 構造式■ （５）緑感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量でθ、
♂２　ｇ／ｍ　２、ゼラチン０．９ｇ／ｍ２）、層（２
）と同じ造核剤（０，０３ｍ　ｇ　／　ｍ　２　）およ
び−一スルホー！−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（θ、ｏｚｇ／ｍ２　）を含有する緑感性
乳剤層。

（６）層（３）と同一層。

（７）゛　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合
物（Ｏ，ｔ３ｇ／ｍ２）、）リシクロへキシルホスフェ
ート（θ、　／　ｓ　ｇ／ｍ２）、２、ｊ−ジー１−イ
ンタデシルハイドロキノン（θ、θ／４ｔｇ／ｍりおよ
びゼラチン（０，７ｇ／ｍ２）を含有する層。

（８）青感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／、
０９ｇ／ｍ２、ゼラチン／、／ｇ／ｍ２）、層（２）と
同じ造核剤（θ、θグｍ　ｇ　／　ｍ　２　）およびコ
ースルホーｊ　−ｎ　−はンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０，０７ｇ７ｍ２）を含有する青感性乳
剤層。

（９）ゼラチン／、Ｏｇ／ｍ２を含む層。

処理液 １　−一 前記感光シートをカラーテストチャートを通して露光し
たのち、上記受像シートを重ね合わせて、両シートの間
に、上記処理液を４１μの厚みになるように展開した（
展開は加圧ローラーの助けをかりて行った）。

処理は、２ｊ０Ｃで行ない、処理後９０秒で感光シート
と受像シートを剥離した。

剥離後、積分球付の分光光度計でＤ　ｍ　ｉ　ｎ、部に
於るピンク色や黄色のスティンの最大濃度の時間的変化
を測定した。

４ｔＪ− 第１表に示されるように、比較用化合物と比べて本発明
による化合物コと！は剥離後、過渡的に生じるピンク色
及び黄色のスティンの濃度が十分低く、又消失する時間
も速いため画質を低下させることがない。

また、化合物コや！を使用しても画像完成時間が遅れる
という事もながった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社４ｔ　ｔ− 参

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記の一般式〔 I 〕で表わされるカラー写真用電
   子伝達剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔ただし、Ｒ＿１は水素または加水分解可能な基を表わ
   し；Ｒ＿２は、水素、アルキル基または置換アルキル基
   を表わし；Ｒ＿３は、水素、アルキル基、置換アルキル
   基、アラルキル基またはアリール基を表わし；Ｒ＿２と
   Ｒ＿３は直接またはヘテロ原子を介して連結して環を形
   成していてもよい。Ｍは水素、アルキル基、置換アルキ
   ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基またはハロゲン
   原子を表わし；ｎは０〜２を表わす。〕 ２）少なくとも１つの色素画像形成化合物および少なく
   とも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含むカラー写真
   感光材料であつて、該カラー感光材料が一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ただし、Ｒ＿１は水素または加水分解可能な基を表わし
   ；Ｒ＿２は、水素、アルキル基または置換アルキル基を
   表わし；Ｒ＿３は、水素、アルキル基、置換アルキル基
   、アラルキル基またはアリール基を表わし、；Ｒ＿２と
   Ｒ＿３は、直接またはヘテロ原子を介して連結して環を
   形成していてもよい。Ｍは水素、アルキル基、置換アル
   キル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基またはハロゲ
   ン原子を表わし；ｎは０〜２を表わす。 で表わされる電子伝達剤を含有することを特徴とするカ
   ラー写真感光材料。