JPS6135546B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しく
は、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する新規な電子写真感光体に関する。 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化
亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電体を主成分
として含有する感光層を有するものが広く知られ
ている。しかしこれらは、熱安定性、耐久性等の
特性上必ずしも満足し得るものではなく、あるい
は更に毒性のために製造上、取り扱い上にも問題
があつた。 一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光
層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易
であること、安価であること、取り扱いが容易で
あること、また一般にセレン感光体等に比べて熱
安定性が優れていることなどの多くの利点を有
し、近年多くの注目を集めている。斯かる有機光
導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールが最もよく知られており、これと、２・
４・７−トリニトロ−９−フルオレノン等のルイ
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ス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とす
る感光層を有する電子写真感光体が既に実用化さ
れている。また一方、光導電体のキヤリア発生機
能とキヤリア輸送機能とをそれぞれ別個の物質に
より分担させるようにした積層タイプあるいは分
散タイプの機能分散型感光層を有する電子写真感
光体が知られており、例えば無定形セレン薄層か
らなるキヤリア発生層とポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールからなるキヤリア輸送層とを組み合わせた
感光層を有する電子写真感光体が実用化されてい
る。 しかしながら、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
は可撓性に欠けるものであるため、その被膜は固
くて脆く、ひび割れや膜剥離を起こし易く、従つ
てこれによる電子写真感光体は、耐久性が劣つた
ものとなり、又この欠点を改善するために可塑剤
を添加すると、電子写真プロセスに供したときの
残留電位が大きくなり、繰り返し使用するに従い
その残留電位が蓄積されて、次第に複写画像にカ
ブリが生ずるようになる欠点を有する。 また低分子量の有機光導電性化合物は、一般に
被膜形成能を有さぬため、任意の結着剤と併用さ
れ、従つて用いる結着剤の種類、組成比等を選択
することにより、被膜の物性、あるいは電子写真
特性をある程度制御することができる点では好ま
しいものであるが、結着剤に対して高い相溶性を
有する有機光導電性化合物の種くは限られてお
り、現実に電子写真感光体の感光層の構成に用い
得るものは多くないのが実状である。 例えば、米国特許第3189447号明細書に記載さ
れている２・５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）−１・３・４−オキサジアゾールは、電子
写真感光体の感光層の材質として通常好ましく用
いられる結着剤に対する相溶性が低いものである
ため、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート
などの結着剤と好ましい電子写真特性を得るため
に必要とされる割合で混合して感光層を形成せし
めると、温度50℃以上でオキサジアゾールの結晶
が析出するようになり、電荷保持力及び感度等の
電子写真特性が低下する欠点を有する。 これに対し、米国特許第3820989号明細書に記
載されているジアリールアルカン誘導体は、通常
結着剤に対する相溶性が問題とされるものではな
いが、光に対する安定性が小さいため、これを帯
電、露光が繰り返し行なわれる反復転写式電子写
真用感光体の感光層の構成に用いた場合には、当
該感光層の感度が次第に低下し、残留電位が増大
するため、耐久性に劣るという欠点を有する。 このように電子写真感光体を作成する上で、実
用的に好ましい特性を有する有機光導電性化合物
はいまだ見い出されていないのが実状である。 本発明の目的は、結着剤に対する相溶性に優れ
熱及び光に対しても安定でかつ、キヤリア輸送能
に優れた新規な有機光導電性化合物を含有する電
子写真感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、高感度にして、残留
電位の少ない電子写真感光体を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、帯電、露光、現像、転写
工程が繰り返し使用による疲労劣化が少なく、安
定した特性を長時間に亘つて有する耐久性の優れ
た電子写真感光体を提供することにある。 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研
究の結果、特定のヒドラゾン誘導体を電子写真感
光体の感光層の構成物質として用いることにより
その目的を達成し得ることを見い出し、本発明を
完成したものである。 前記の目的は下記一般式［］で示されるヒド
ラゾン誘導体を含有する感光層を導電性支持体上
に設けることによつて達成される。 一般式［］ ただし式中R₁は、置換・未置換のアリール
基、置換・未置換の複素環基を表わし、好ましい
アリール基としては、フエニル基、ナフチル基、
アンスリル基であり、好ましい複素環基として
は、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベン
ゾフリル基、ベンゾチエニル基、カルバゾリル基
が挙げられる。これらの置換基としては、アルキ
ル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジア
リールアミノ基、アルキルアリールアミノ基など
の置換アミノ基、フエニル基、ナフチル基、水酸
基、ハロゲ原子などが挙げられる。 〓〓〓〓〓
R₂は、水素原子、置換・未置換のアルキル
基、置換・未置換のアリール基を表わし、好まし
いアルキル基としては、炭素原子数１個〜８個の
アルキル基、好ましいアリール基としては、フエ
ニル基、ナフチル基を表わす。またこれらの置換
基としては、アルキル基、アルコキシ基、ジアル
キルアミノ基、ジアリールアミノ基、アキルアリ
ールアミノ基などの置換アミノ基、水酸基、ハロ
ゲン原子などが好ましい。 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、シアノ基およびジアルキルアミノ
基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミ
ノ基などの置換アミノ基を表わす。 ｎは０または１の整数を表わす。 すなわち、本発明においては、前記一般式
［］で示されるヒドラゾン誘導体を電子写真感
光体の光導電性物質として用いることにより、ま
た本発明のヒドラゾン誘導体を優れたキヤリア輸
送能のみを利用し、これをキヤリアの発生と輸送
とをそれぞれ別個の物質で行なういわゆる機能分
離型電子写真感光体のキヤリア輸送物質として用
いることにより、被膜物性に優れ、電荷保持力、
感度、残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰
り返し使用に供したときにも疲労劣化が少ない
上、熱あるいは光に対しても安定した特性を発揮
し得る電子写真感光体を作成することができる。
また本発明で用いられるヒドラゾン誘導体は前記
一般式［］で示される。ヒドラゾン誘導体の中
から単独あるいは２種以上の組み合わせで用いる
ことができまた他の光導電性物質との組み合わせ
で使用してもよい。 前記一般式［］で示される本発明に有効なヒ
ドラゾン誘導体の具体例としては、たとえば次の
構造式を有するものが挙げられるが、これによつ
て本発明のヒドラゾン誘導体が限定されるもので
はない。 〓〓〓〓〓
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以上のごときヒドラゾン誘導体は公知の方法に
より容易に合成できる。例えば一般式［］で表
わされる１−アミノ−１・２・３・４−テトラヒ
ドロキノリン誘導体とカルボニル化合物［］を
アルコール等の溶媒中において、必要に応じて酸
触媒存在下で増水縮合することにより、一般式
［］で示されるヒドラゾン誘導体を合成するこ
とができる。 〓〓〓〓〓
ここでR₁、R₂、Ｘ、ｎは前記一般式［］で
示めしたものと同じものを表わす。 次に本発明のヒドラゾン誘導体の代表的合成方
法について具体的に述べる。 合成例 １ （例示化合物Ｋ−(3)の合成） １−アミノ−１・２・３・４−テトラヒドロキ
ノリン（Zhur.Obshchei.Khim.、29、1949−53
（1959））1.5ｇ（0.01mole）とジエチルアミノベ
ンズアルデヒド1.8ｇ（0.01mole）をエタノール
40mlに溶解し、酢酸５mlを加えて、１時間加熱還
流した。放冷した後、析出した結晶を取し、エ
タノールから再結晶した。目的のヒドラゾン化合
物2.8ｇ（93.3％）を得た。融点129〜130℃ 合成例 ２ （例示化合物Ｋ−(9)） １−アミノ−１・２・３・４−テトラヒドロキ
ノリン1.5ｇ（0.01mole）とＰ−（Ｎ・Ｎ−ジ−Ｐ
−トリルアミノ）−ベンズアルデヒド3.0ｇ
（0.01mole）をイソプロパノール30mlに溶解し、
酢酸６mlを加えて、1.5時間加熱還流した。放冷
後、析出した結晶を取し、トルエン−イソプロ
パノール混合溶媒から再結し、目的物3.4ｇ
（79.0％）を得た。融点195〜196℃ 合成例 ３ （例示化合物Ｋ−（26）） １−アミノ−１・２・３・４−テトラヒドロキ
ノリン1.5ｇ（0.01mole）とＮ−フエニル−３−
カルバゾールアルデヒド2.7ｇ（0.01mole）をイ
ソプロパノール30mlに溶解し、酢酸６mlを加え、
1.5時間加熱還流した。放冷後、析出した結晶を
取し、シリカゲルのクロマトグラフイーにて分
離精製して目的物2.5ｇ（62.5％）を得た。融点
84.5〜86℃） 合成例 ４ （例示化合物Ｋ−（25）） １−アミノ−１・２・３・４−テトラヒドロキ
ノリン1.5ｇ（0.01mole）とＮ−エチル−３−カ
ルバゾールアルデヒド2.2ｇ（0.01mole）をエタ
ノール50mlに溶解し、酢酸５mlを加え、３時間加
熱還流した。放冷後、析出した結晶を取し、シ
リカゲルのクロマトグラフイーにて分離精製して
目的物2.8ｇ（79.3％）を得た。融点115〜117℃ 本発明のヒドラゾン誘導体は可視光に対して、
ほとんど感光性をもたないため、可視光で露光す
る場合、増感処理を施す必要がある。有機光導電
性化合物の増感方法として種々の方法が提案され
ている。第１の方法は、有機染料を添加、分光増
感（色素増感）を行なう方法である。第２の方法
は電荷移動錯体を形成せしめて増感する方法であ
る。本発明のヒドラゾン誘導体は、電子供与性物
質であるため、この場合、電子受容性物質と組み
合わせて用いることが好ましい。第３の方法は、
本発明のヒドラゾン誘導体のキヤリア輸送能のみ
を利用し、他の有機染料、顔料あるいは無機光導
電体等のキヤリア発生能を有するキヤリア発生物
質と組み合わせ、機能分離型感光体とする方法で
ある。 本発明のヒドラゾン誘導体は、上記の増感方法
のうちいずれも良好な効果を示し、目的に応じい
ずれか適当な方法を選択すればよい。 次に本発明に用いれる分光増感用有機染料の代
表例を挙げる。 (A‐1) メチルバイオレツト、クリスタルバイオレ
ツト、マラカイトグリーンなどのトリフエニル
メタン系色素。 (A‐2) エリスロシン、ローズベンガルなどのキサ
ンテン系色素。 (A‐3) メチレンブルー、メチレングリーンなどの
チアジン系色素。 (A‐4) カプリブルー、メルドラブルーなどのオキ
サジン系色素。 (A‐5) チアシアニン、オキサシアニンなどのシア
ニン系色素。 〓〓〓〓〓
(A‐6) Ｐ−ジメチルアミノスチリルキノリンなど
のスチリル系色素。 (A‐7) ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾ
ピリリウム塩、ベンゾチアピリリウム塩などの
ピリリウム塩系色素。 (A‐8) ３・3′−ジカルバゾリルメタン系色素。 これらは、キヤリア発生物質として用いること
ができる。また、キヤリア発生物質として用いら
れるのは、上記の色素のほかに次のものがある。 (B‐1) モノアゾ色素、ジスアゾ色素、トリスアゾ
色素などのアゾ系色素。 (B‐2) ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなど
のペリレン系色素。 (B‐3) インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系
色素。 (B‐4) アンスラキノン、ピレンキノンおよびフラ
パンスロン類などの多環キノン類。 (B‐5) キナクリドン系色素。 (B‐6) ビスベンズイミダゾール系色素。 (B‐7) インダンスロン系色素。 (B‐8) スクエアリリウム系色素。 (B‐9) 金属フタロシアニン、無金属フタロシアニ
ンなどのフタロシアニン系顔料。 (B‐10) セレン、セレン合金。 (B‐11) CdS、CdSe、非晶質シリコンなどの無機
光導電体。 (B‐12) ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色
素とポリカーボネートから形成される共晶錯
体。 本発明のヒドラゾン誘導体と電荷移動錯体を形
成しうる電子受容性物質としては、２・４・７−
トリニトロフルオレノン、２・４・５・７−テト
ラニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシア
ノキノジメタンなどのルイス酸が用いられる。 また化学増感剤も本発明の感光体に有効に用い
ることができる。 本発明において用いるヒドラゾン誘導体は、そ
れ自体では被膜形成能がないため、種々の結着剤
を組み合わせて、感光層が形成される。 ここに用いられる結着剤としては、任意のもの
を用いることができるが、疎水性で、誘電率が高
く、電気絶縁性のフイルム形成性高分子重合体を
用いるのが好ましい。このような高分子重合体と
しては、たとえば次のものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。 (C‐1) ポリカーボネート (C‐2) ポリエステル (C‐3) メタクリル樹脂 (C‐4) アクリル樹脂 (C‐5) ポリ塩化ビニル (C‐6) ポリ塩化ビニリデン (C‐7) ポリスチレン (C‐8) ポリビニルアセテート (C‐9) スチレン系共重合樹脂（例えばスチレン−
ブタジエン共重合体等） (C‐10) アクリロニトリル系共重合樹脂（例えば
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
等） (C‐11) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (C‐12) 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体 (C‐13) シリコン樹脂 (C‐14) シリコン−アルキツド樹脂 (C‐15) フエノール樹脂（例えばフエノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール−ホルム
アルデヒド樹脂等） (C‐16) スチレン−アルキツド樹脂 (C‐17) ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール これらの結着剤は単独であるいは２種以上の混
合体として用いることができる。 本発明の感光体は、第１図および第２図に示す
ように、導電性支持体１上に、キヤリア発生物質
を主成分とするキヤリア発生層２と、本発明のヒ
ドラゾン誘導体をキヤリア輸送物質の主成分とし
て含有するキヤリア輸送層３との積層体よりなる
感光層４を設ける。第３図および第４図に示すよ
うに、この感光層４は導電性支持体１上に設けた
中間層５を介して設けてもよい。このように感光
層４を二層構成としたときに最もすぐれた電子写
真特性を有する電子写真感光体が得られる。また
本発明においては、第５および第６図に示すよう
に、キヤリア輸送物質を主成分とする層６中に、
微粒子状のキヤリア発生物質７を分散してなる感
光層４を、導電性支持体１上に直接あるいは中間
層５を介して設けてもよい。また、キヤリア発生
物質を使わずに、キヤリア輸送物質に増感染料あ
るいはルイス酸等を加えて、第５図および第６図
と同様に単層の感光層４を設けても好ましい結果
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が得られる。 ここで感光層４を二層構成としたときにキヤリ
ア発生層２とキヤリア輸送層３のいずれを上層と
するかは、帯電極性を正、負のいずれに選ぶかに
よつて決定される。すなわち、負帯電型感光層と
する場合は、キヤリア輸送層３を上層とするのが
有利であり、これは当該キヤリア輸送層３中のヒ
ドラゾン誘導体が正孔に対して高い輸送能を有す
る物質であるからである。 また二層構成の感光層４を構成するキヤリア発
生層２は、導電性支持体１、もしくはキヤリア輸
送層３上に直接あるいは必要に応じて接着層もし
くは、バリヤー層などの中間層を設けた上に次の
方法によつて形成することができる。 (m‐1) 真空蒸着法 (m‐2) キヤリア発生物質を適当な溶剤に溶解した
溶液を塗布する方法 (m‐3) キヤリア発生物質をボールミル、ホモミキ
サー等によつて分散媒中で、微細粒子状とし、
必要に応じて結着剤と混合分散して得られる分
散液を塗布する方法 このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01〜５ミクロンであることが好まし
く、更に好ましくは0.05〜３ミクロンである。 またキヤリア輸送層３の厚さは必要に応じて変
更し得るが、通常５〜30ミクロンであることが好
ましい。このキヤリア輸送層３における組成割合
は、既述のヒドラゾン誘導体を主成分とするキヤ
リア輸送物質１重量部に対して結着剤を0.8〜10
重量部とすることが好ましいが、微粉状のキヤリ
ア発生物質を分散せしめた感光層４を形成する場
合は、キヤリア発生物質１重量部に対して、結着
剤を５重量部以下の範囲で用いることが好まし
い。またキヤリア発生層２を結合剤による分散型
のものとして構成する場合には、キヤリア発生物
質１重量部に対して結着剤を５重量部以下の範囲
で用いることが好ましい。 本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導
電性支持体１としては、金属板、金属ドラム、ま
たは例えば導電性ポリマー酸化インジウム等の導
電性化合物、もしくは例えばアルミニウム、パラ
ジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラ
ミネートして導電性化を達成した紙、プラスチツ
クフイルムなどが用いられる。接着層あるいはバ
リヤー層などの中間層５としては、前記結着剤と
して用いられる高分子重合体の他に、ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル、エチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースなどの有機高分子物質
または酸化アルミニウムなどが用いられる。 本発明電子写真感光体は以上のような構成であ
つて、後述する実施例からも明らかなように、帯
電特性、感度特性、画像形成特性に優れており、
特に反復転写式電子写真方式に供したときにも疲
労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施様態が限定されるものでは
ない。 実施例 １ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上にセレンを蒸着
して、厚さ0.5ミクロンのキヤリア発生層を形成
した。その上に例示化合物Ｋ−(1)６重量部とポリ
カーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」（帝人
化成社製）10重量部とを１・２−ジクロロエタン
90重量部中に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚
が、11ミクロンになるように塗布してキヤリア輸
送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成し
た。 この電子写真感光体について、静電複写紙試験
装置「SP−428製」（川口電機製作所製）を用い
てダイナミツク方式で電子写真特性を測定した。 すなわち前記感光体の感光層表面を帯電圧−
6KVで５秒間帯電せしめた時の表面電位Ｖ_A、次
いで、タングステンランプの光を感光体表面にお
ける照度が、35 luxになるようにして照射し、表
面電位Ｖ_Aを半分に減衰させるのに要する露光量
（半減露光量Ｅ１／２（lux・sec）並びに30 lux・sec の露光量で照射した後の表面電位（残留電位）Ｖ
_Rをそれぞれ求めた。 また同様の測定を100回繰り返して行なつた。
結果は第１表に示すとうりである。 比較例 １ キヤリア輸送物質として下記構造式で示される
ヒドラゾン誘導体を用いた他は、 〓〓〓〓〓
実施例１と同様にして比較用感光体を作成し、
同様の測定を行なつた。結果は第１表に示すとう
りである。

【表】 以上の結果から明らかなように実施例１の本発
明の電子写真感光体は、比較例１の感光体に比べ
て、感度、残留電位特性並びに繰り返しの安定性
において、著しく優れたものである。 実施例 ２ ポリエステルフイルムにアルミニウム箔をラミ
ネートした導電性支持体上に塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体「エスレツクMF
−10」（積水化学社製）より成る厚さ0.05ミクロ
ンの中間層を設け、その上にジブロモアンスアン
スロン「モノライトレツド2Y」（C.I.No.59300 I.
C.I社製）を蒸着して、厚さ0.5ミクロンのキヤリ
ア発生層を形成した。 更にその上に例示化合物Ｋ−(4)６重量部とポリ
カーボネート「パンライトＬ−1250」（帝人化成
社製）10重量部とを、１・２−ジクロロエタン90
重量部中に溶解した溶液を乾燥後の膜厚が11ミク
ロンになるように塗布してキヤリア輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。 この感光体について実施例１におけると同様の
測定を行なつた。結果は、第２表に示すとうりで
ある。 比較例 ２ キヤリア輸送物質として下記構造式で表わされ
るヒドラゾン誘導体を用いたほかは、実施例１と
同様にして比較用感光体を作成した。 この感光体について実施例１と同様の測定を行
なつたところ第２表の結果を得た。

【表】 以上の結果から明らかなように実施例２の本発
明の電子写真感光体は、比較用感光体に比べ感
度、残留電位特性並びに繰り返しの安定性におい
て著しく優れたものである。 実施例 ３ 実施例２で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に下記構造式で表わされるビスアゾ顔料１重量
部をテトラジアミンと２−ブチルアミンとテトラ
ヒドロフランとを1.2対1.0対2.2の割合で混合した
混合液140重量部中に溶解し、この溶液を乾燥後
の膜厚が0.3ミクロンになるように塗布してキヤ
リア発生層を形成した。 〓〓〓〓〓
次いで、例示化合物Ｋ−(3)６重量部とポリカー
ボネート「ユーピロンＳ−1000」（三菱ガス化学
社製）10重量部とを１・２−ジクロロエタン90重
量部中に溶解した液を乾燥後の膜厚が、13ミクロ
ンになるように塗布してキヤリア輸送層を形成し
本発明の電子写真感光体を作成した。この感光体
について実施例１におけると同様の測定を行なつ
た。結果は第３表に示すとうりである。 また5000回繰り返して測定した時のＶ_AとＶ_Rの
変化を第７図に示した。 比較例 ３ キヤリア輸送物質として下記構造式で表わされ
るヒドラゾン誘導体を用いたほかは、実施例３と
同様にして比較用感光体を作成した。 この感光体について実施例３におけると同様に
して測定したところ第３表および第７図の結果を
得た。

【表】 以上の結果から明らかなように、実施例３の本
発明の電子写真感光体は、比較用感光体に比べ特
に残留電位特性の繰り返しの安定性において著し
く優れている。 実施例 ４ 実施例３の本発明の電子写真感光体を電子写真
複写機「Ｕ−Bix2000R」（小西六写真工業製）に
装着し、画像の複写を行なつたところ原画に忠実
で、コントラスト並びに階調性に優れ、かぶりの
ない鮮明な複写画像を得た。 これは、10000回繰り返しても変わることなく
初期と同様の複写画像を得ることができた。 比較例 ４ 比較例４の感光体を用い実施例４と同様にして
画像の複写を行なつたところ、初期においては、
同様の鮮明な複写画像を得たが、500コピーあた
りから次第にかぶりが目立つようになり1000コピ
ーでは、最早鮮明な複写画像が得られなくなり、
電子写真感光体として極めて劣つたものであるこ
とがわかつた。 実施例 ５〜10 キヤリア輸送物質として、例示化合物Ｋ−(8)、
Ｋ−（14）、Ｋ−（21）、Ｋ−（27）、Ｋ−（36）およ
びＫ−（42）を用いたほかは、実施例３と同様に
して本発明の電子写真感光体を作成した。これら
の電子写真感光体の特性は、第４表のとうりであ
つた。

【表】 〓〓〓〓〓

【表】 いずれも、受容電位、感度、残留電位特性が良
好であつた。 実施例 11 ポリエステルフイルムにアルミニウムを蒸着し
た上に、ポリエステル「バイロン−200」（東洋紡
社製）からなる厚さ0.5ミクロンの中間層を設け
た。 その上にキヤリア発生物質として、下記構造式
で表わされるビスアゾ顔料１重量部とポリカーボ
ネート樹脂「パンライトＬ−1250」（帝人化成社
製）１重量部とを、１・２−ジクロロエタン140
重量部に分散した液を乾燥後の膜厚が、１ミクロ
ンになるように塗布してキヤリア発生層を形成し
た。 更にその上にキヤリア輸送物質として、例示化
合物Ｋ−（25）６重量部とメタクリレート樹脂
「アクリペツト」（三菱レーヨン社製）10重部と
を、１・２−ジクロロエタン90重量部中に溶解し
た液を乾燥後の膜厚が12ミクロンになるように塗
布して本発明の電子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体について実施例１における
と同様の測定を行なつた。また、電子写真複写機
「Ｕ−Bix2000R」に装着し、帯電、露光、クリー
ニングの繰り返しのみ10000回行ない再び受容電
位、感度および残留電位を測定し、帯電、露光に
よる疲労劣化の度合いを調べた。結果は第５表に
示した。 比較例 ５ キヤリア輸送物質として、下記構造式で表わさ
れるヒドラゾン誘導体を用いたほかは、実施例11
と動様にして比較用感光体を作成した。 この比較用感光体について、実施例11における
と同様の測定を行なつたところ第５表の結果を得
た。 〓〓〓〓〓

【表】 以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、感度、残留電位特性並びに繰り返
しの安定性において極めてすぐれたものである。 実施例 12 ポリエステルフイルムにアルミニウムを蒸着し
た上に、下記構造式で表わされるビスアゾ化合物
１重量部を、１・２−ジクロロエタン140重量部
中によく分散し、乾燥後の膜厚が、0.4ミクロン
になるように塗布してキヤリア発生層を形成し
た。 その上にキヤリア輸送物質として、例示化合物
Ｋ−（26）６重量部とポリエステル「バイロン
200」（東洋紡社製）10重量部とを、１・２−ジク
ロロエタン90重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚
が、12ミクロンになるように塗布して本発明の電
子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体の感度、Ｅ１／２は2.8 lux・ sec残留電位Ｖ_Rは0Vであつた。 またこの感光体に超高圧水銀灯「SHL−
100U、Ｖ」（東芝製）の光を10分間照射した後、
再び同様に測定したところＥ１／２＝3.1 lux・sec Ｖ_R ＝0Vであり、ほとんど特性の変化は認められな
かつた。 比較例 ６ キヤリア輸送物質として、下記構造式で表わさ
れるヒドラゾン誘導体を用いたほかは、実施例12
と同様にして比較用感光体を作成した。 この比較用感光体の感度Ｅ１／２は、4.1 lux・ sec、残留電位Ｖ_Rは−30Vであつた。また、実施
例12と同様にして紫外線を照射したところＥ１／２＝ 8.2 lux・sec、Ｖ_R＝−85Vであつた。 以上の結果から本発明の電子写真感光体は、光
に対して極めて安定であることがわかる。 実施例 13 ポリエステルフイルムにアルミニウムを蒸着し
た上に、キヤリア発生物質として下記構造式で表
わされるペリレン顔料を蒸着し、厚さ0.5ミクロ
ンのキヤリア発生層を形成した。 〓〓〓〓〓
その上にキヤリア輸送物質として例示化合物Ｋ
−（22）６重量部とポリエステル樹脂「バイロン
200」（東洋紡社製）10重量部とを、１・２−ジク
ロロエタン90重量部中に溶解した液を乾燥後の膜
厚が15ミクロンになるようにしてキヤリア輸送層
を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体について、実施例１と同様
にして初期特性を測定したところ、Ｖ_A＝−
1245V Ｅ１／２＝3.9 lux・sec、Ｖ_R＝−5Vであつ た。 またこの感光体と70℃の恒温槽中に10時間放置
し、放冷した後、再び同様に測定したところＶ_A
＝−1210V Ｅ１／２4.0 lux・sec Ｖ_R＝−5Vであつ た。高温下に放置しても熱によつて、キヤリア輸
送物質が析出することもなく、特性上の変化も極
めて小さく、本発明の電子写真感光体が優れた耐
熱性を有していることがわかる。 比較例 ７ キヤリア輸送物質として下記オキサジアゾール
誘導体を用いたほかは実施例13と同様にして比較
用感光体を作成した。 この比較用感光体について実施例13と同様にし
て測定したところ、初期特性は、Ｖ_A＝−1325V
Ｅ１／２＝4.5 lux・sec、Ｖ_R＝−10Vであつたが、高 温下に放置することによつてオキサジアゾール
が、キヤリア輸送層表面に析出し、もはや電子写
真感光体として使用できないものであつた。 実施例 14 ポリエステルフイルムにアルミニウム箔をラミ
ネートした導電性支持体上に、ポリエステル「バ
イロン200」（東洋紡社製）よりなる厚さ0.1ミク
ロンの中間層を設けた。その上に４−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−２・６−ジフエニルチオ
ピリリウムパークロレート１重量部をジクロロメ
タン130重量部に溶解し、ポリカーボネート「ユ
ーピロンＳ−1000」（三菱ガス化学社製）10重量
部と例示化合物Ｋ−(3)６重量部とを加えて溶解
し、よく撹拌した液を乾燥後の膜厚が12ミクロン
になるように塗布して感光層を形成し本発明の電
子写真感光体を作成した。 この感光体について実施例１と同様にして測定
したところ第６表の結果を得た。

【表】 以上の結果から明らかなように本発明の電子写
真感光体は帯電特性、感度、残留電位等の諸特性
に優れ、並びに繰り返しの安定性においても極め
て優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感
光体の機能的構成例について示す断面図を表わ
す。 １……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。 第７図は実施例３および比較例３におけるＶ_A
およびＶ_Rの変化の図である。 〓〓〓〓〓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式［］で示され
   るヒドラゾン誘導体を含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 一般式［］ （ただし式中R₁は置換・未置換のアリール基、置
   換・未置換の複素環基を表わし、R₂は水素原
   子、置換・未置換のアルキル基、置換・未置換の
   アリール基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、置換アミノ基、アルコキシ基、
   シアノ基を表わし、ｎは０または１の整数。） ２ 前記電子写真感光体が、キヤリア発生物質と
   キヤリア輸送物質とを組み合わせてなる感光層を
   導電性支持体上に設けてなる機能分離型電子写真
   感光体である特許請求の範囲第１項記載の電子写
   真感光体。 ３ 前記感光層がキヤリア発生層とキヤリア輸送
   層との積層体で構成されている特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の電子写真感光体。 ４ 前記感光層がキヤリア発生物質をキヤリア輸
   送層中に分散した状態で構成されている特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の電子写真感光体。