JPS58135455A - 陰イオンの分析方法及びその装置 - Google Patents
陰イオンの分析方法及びその装置Info
- Publication number
- JPS58135455A JPS58135455A JP57017121A JP1712182A JPS58135455A JP S58135455 A JPS58135455 A JP S58135455A JP 57017121 A JP57017121 A JP 57017121A JP 1712182 A JP1712182 A JP 1712182A JP S58135455 A JPS58135455 A JP S58135455A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anion
- eluate
- chamber
- liquid
- carbon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
- G01N2030/965—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange suppressor columns
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
- Y10T436/25125—Digestion or removing interfering materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
- Y10T436/25375—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.]
- Y10T436/255—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.] including use of a solid sorbent, semipermeable membrane, or liquid extraction
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はサンプル液に含まれる陰イオンをイオンクロマ
トグラフィによって分析する方法及びその装置Ｋ１１ｌ
する。
トグラフィによって分析する方法及びその装置Ｋ１１ｌ
する。
イオンクロマトグラフィとは、１９７５年Ｈ，ａｍａｉ
ｌされて、環境試料分析等の各種微量分析に広く利用さ
れつつある。また、本願の発明者らは上記イオンクロマ
トグラフィとは全く独立に研究し、上記イオンクロマト
グラフィをはるかに凌駕し九独自Ｏ４ｔ ｙクロマトグ
ラフィ（以下率Ｋ「ＩＣ」ト略す）を開発して「サンプ
ル液に含まれる陰イオンを分析する方法および装置」と
いり名称ですでに出願済である。（４１願昭５５−１４
５３５２−１４５３５！５いずれも昭和５５年１０月の
出願であって公開番号喀公告番号は未決） ′＠１図は、従来例としての上記ＩＣの構成説明図であ
り、図中、１は例えば濃度が数ｍＭ／ｌ！ ＠ ｔのＮ
ａ、ＣＤ３１Ｎ吐■３の水溶液からなる溶離液を貯留し
ている溶離槽、２は該溶離液を後記サンプル導入装置３
等に圧送するポンプ、５はマイク胃シリンジ等によって
所定量のサングル液が注入される（若しくは自動釣に採
取する）と共に該サンプル液をポンプ２からの溶離液で
もって搬送するサンプル導入装置、４は陰イオン交換樹
脂が充填された分離カラム、５は例えばＮａｆｉｏｎ
（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社の商品名）のようなパーフルオロカ
ーボンスルホン酸型陽イオン交換組成物でなる壁を介し
て、分離カラム５からの溶出液が導かれて流れる第１室
と後ｒスキャベンジャ液が導びかれて流れる＠２室とが
隣接して設けられている陽イオン除去装置、６は陽イオ
ン除去装置５内の第１室から溶出液が導びかれて流れる
と共に該溶出液の電導度を検出する検出器、７は検出器
６の出力信号を受けて例えばクロマトグラムを描＜ｆ！
碌計、・け例えばドデシルベンゼンスルホン酸等の所定
のｄ剤でなるスキャベンジャ液が貯留されているスキャ
ベンジャ液槽、９はスキャベンジャ液槽８内のスキャベ
ンジャ液を１−イオン除去装置ｉｔ Ｓ内のヒ紀粥２室
へ圧送するポンプ、１０は検出器６から流出される＃ｊ
定２斉みの流体を貯留する僧、１１は陽イオン除去装置
５内の上記第２室から流出するスキャベンジャ族を貯留
する噛である。尚、分離カラム４、爾イオン除去装置ｔ
５、および噴出器６＃−ｉ、所定温度に調節された恒温
＋１１２内に収納されることが多い。
ｌされて、環境試料分析等の各種微量分析に広く利用さ
れつつある。また、本願の発明者らは上記イオンクロマ
トグラフィとは全く独立に研究し、上記イオンクロマト
グラフィをはるかに凌駕し九独自Ｏ４ｔ ｙクロマトグ
ラフィ（以下率Ｋ「ＩＣ」ト略す）を開発して「サンプ
ル液に含まれる陰イオンを分析する方法および装置」と
いり名称ですでに出願済である。（４１願昭５５−１４
５３５２−１４５３５！５いずれも昭和５５年１０月の
出願であって公開番号喀公告番号は未決） ′＠１図は、従来例としての上記ＩＣの構成説明図であ
り、図中、１は例えば濃度が数ｍＭ／ｌ！ ＠ ｔのＮ
ａ、ＣＤ３１Ｎ吐■３の水溶液からなる溶離液を貯留し
ている溶離槽、２は該溶離液を後記サンプル導入装置３
等に圧送するポンプ、５はマイク胃シリンジ等によって
所定量のサングル液が注入される（若しくは自動釣に採
取する）と共に該サンプル液をポンプ２からの溶離液で
もって搬送するサンプル導入装置、４は陰イオン交換樹
脂が充填された分離カラム、５は例えばＮａｆｉｏｎ
（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社の商品名）のようなパーフルオロカ
ーボンスルホン酸型陽イオン交換組成物でなる壁を介し
て、分離カラム５からの溶出液が導かれて流れる第１室
と後ｒスキャベンジャ液が導びかれて流れる＠２室とが
隣接して設けられている陽イオン除去装置、６は陽イオ
ン除去装置５内の第１室から溶出液が導びかれて流れる
と共に該溶出液の電導度を検出する検出器、７は検出器
６の出力信号を受けて例えばクロマトグラムを描＜ｆ！
碌計、・け例えばドデシルベンゼンスルホン酸等の所定
のｄ剤でなるスキャベンジャ液が貯留されているスキャ
ベンジャ液槽、９はスキャベンジャ液槽８内のスキャベ
ンジャ液を１−イオン除去装置ｉｔ Ｓ内のヒ紀粥２室
へ圧送するポンプ、１０は検出器６から流出される＃ｊ
定２斉みの流体を貯留する僧、１１は陽イオン除去装置
５内の上記第２室から流出するスキャベンジャ族を貯留
する噛である。尚、分離カラム４、爾イオン除去装置ｔ
５、および噴出器６＃−ｉ、所定温度に調節された恒温
＋１１２内に収納されることが多い。
ｈ＆２構成からなる従来例において、溶離槽１内の上記
１１１１Ｉ液Ｎａ２ＣＯ３／Ｎ＆ＨＣＯ３が、ボンダ２
．サンプ髪導入装置ｔｓ、および分離カラム４を経由し
て陽イオン除去装置５に導びかれると、該陽イオン除去
装置５にお噛ハてＮａ がＨと陽イオン交換されてに
１２ＣＯ３に変換される。また、該１１２Ｃ０３の水Ｍ
液は、下式（りのような平衡状態を保ちある程度の導電
性をもっている。因みに、４ｍＭ ＮａＨＣＯ３／４ｍ
Ｍ ＮａＨＣＯ３の縛＠液の導ａ：！Ｉ！ｈ１に、 ｈ
紀陽イオン除去装聞５全通してから測定すると約２０〜
３０１Ｊｓ／ａｍを示すようになる。
１１１１Ｉ液Ｎａ２ＣＯ３／Ｎ＆ＨＣＯ３が、ボンダ２
．サンプ髪導入装置ｔｓ、および分離カラム４を経由し
て陽イオン除去装置５に導びかれると、該陽イオン除去
装置５にお噛ハてＮａ がＨと陽イオン交換されてに
１２ＣＯ３に変換される。また、該１１２Ｃ０３の水Ｍ
液は、下式（りのような平衡状態を保ちある程度の導電
性をもっている。因みに、４ｍＭ ＮａＨＣＯ３／４ｍ
Ｍ ＮａＨＣＯ３の縛＠液の導ａ：！Ｉ！ｈ１に、 ｈ
紀陽イオン除去装聞５全通してから測定すると約２０〜
３０１Ｊｓ／ａｍを示すようになる。
ところで、上記サンプル導入装置Ｓから水が主成分のサ
ンプル液を注入すると、該サンプル液中のイオン類は分
−力ラム４で所定時間保持されるが、上記水は分離カラ
ム４で保持されることなく分離カラム４ｔ−通過する。
ンプル液を注入すると、該サンプル液中のイオン類は分
−力ラム４で所定時間保持されるが、上記水は分離カラ
ム４で保持されることなく分離カラム４ｔ−通過する。
また、該水は陽イオン除去装置５においても何ら変化を
受けずに通過し、上記サンプル液中で最も早く検出器６
に到達する。
受けずに通過し、上記サンプル液中で最も早く検出器６
に到達する。
一方、陽イオン除去装置５から溶出する溶離液は、上述
の如く、炭酸を含んでｂて約２０〜３０１Ｊｓ／ａｍの
電導率を有している１、従って、＃耐蟻液が検出器６に
存在するときに記録計７でクロマトグラムのベースライ
／が描かれている場合、上記水が検出器６に到達すると
練水によりて一６導率が下がり上記クロマトグラムに負
のピークが描かれるようＫなる。該ピークは上記水によ
るものであり、上記現象はＷａｔｅｒ Ｄｉｐ （以下
「ウォータデツプ」と＾う）と呼ばれている。因みに、
水を主成分としＦ−５０ｐｐｂ。
の如く、炭酸を含んでｂて約２０〜３０１Ｊｓ／ａｍの
電導率を有している１、従って、＃耐蟻液が検出器６に
存在するときに記録計７でクロマトグラムのベースライ
／が描かれている場合、上記水が検出器６に到達すると
練水によりて一６導率が下がり上記クロマトグラムに負
のピークが描かれるようＫなる。該ピークは上記水によ
るものであり、上記現象はＷａｔｅｒ Ｄｉｐ （以下
「ウォータデツプ」と＾う）と呼ばれている。因みに、
水を主成分としＦ−５０ｐｐｂ。
Ｃｇ−１００ｐｐｂ、Ｎｏ２−１５０ｐｐｂ、 Ｐｏ、
３００ｐｐｂ、 Ｂｒ″″１００ｐｐｂ 。
３００ｐｐｂ、 Ｂｒ″″１００ｐｐｂ 。
ＮＯ３−３００ｐｐｂ、釦Ｉ―の陰イオンを含むサンプ
ル液（以下［実験液Ｊという）の１００μｅを上記サン
プル導入装置から注入して実験すると 記録計７には＠
２図に示すようなりロマトグラムが得られる。
ル液（以下［実験液Ｊという）の１００μｅを上記サン
プル導入装置から注入して実験すると 記録計７には＠
２図に示すようなりロマトグラムが得られる。
即ち、第２図において、Ｆ−やＣ／−は１ ｐｐｂあた
り０．００２〜０．００３１ｓ／ａｍの検出信号しか示
さないのに上記水のピークは０．８１Ｊｓ／ａｍもの検
出信号を示してクロマトグラフィ大きな影響力をもって
いる。また、収水のピークはいわゆるテーリング現象を
示しており、保持時間の小さい上記Ｆ−やＣ２−のピー
クが上記水のピークの直後に溶出することと相まって、
上記Ｆ−中ば−の高感度測定が不＝ｉＪ能となるという
問題も出ている。更に、該問題を回避するため、上記サ
ンプル液べ所定量のＮＩＬ２ＣＯ３１Ｎ＆ＨＣＯ３を事
前に添加し該濃度とト記溶離液中′のＮ１２Ｃｏ３／Ｎ
ｌＨＣＯ３＃ 度をほぼ同一に保つことによって、１紀
ウオータデツプを消滅させる手法も採用さ□れている。
り０．００２〜０．００３１ｓ／ａｍの検出信号しか示
さないのに上記水のピークは０．８１Ｊｓ／ａｍもの検
出信号を示してクロマトグラフィ大きな影響力をもって
いる。また、収水のピークはいわゆるテーリング現象を
示しており、保持時間の小さい上記Ｆ−やＣ２−のピー
クが上記水のピークの直後に溶出することと相まって、
上記Ｆ−中ば−の高感度測定が不＝ｉＪ能となるという
問題も出ている。更に、該問題を回避するため、上記サ
ンプル液べ所定量のＮＩＬ２ＣＯ３１Ｎ＆ＨＣＯ３を事
前に添加し該濃度とト記溶離液中′のＮ１２Ｃｏ３／Ｎ
ｌＨＣＯ３＃ 度をほぼ同一に保つことによって、１紀
ウオータデツプを消滅させる手法も採用さ□れている。
然し乍ら、上記手法において１１．添加するＮｗＬ２Ｃ
Ｏ３１ＮＩＬＨｃｏ３試桑の純゛度を事前に検討しなけ
ればならないヒ、上記サンプル液の鎗も多ｔＶｃ必要と
なる等の欠点があった。また、多量Ｄす／プル液を注入
して濃縮カラムに全ての陰イオンを蓄積することによっ
て、通常の１０〜Ｗｏｏ 陪もの高感度で＃陰イオンの
測定を行なういわゆる濃縮カラム法においては、サンプ
ル液に溶離液と同濃度のＮ１□ｃＯ３１ＮａＨＣＯ３を
添加すると測定対象の陰イオンが上記濃縮カラムに保持
されなくなるため１．Ｅ配子法が採用できないという欠
点があった。艶に、イオンクロマトグラフィの分析対象
となるサンプル液の殆んど全てが水を主成分とするもの
でちるため、上記ウォータデツプの間＠解決が強く望ま
れていた。
Ｏ３１ＮＩＬＨｃｏ３試桑の純゛度を事前に検討しなけ
ればならないヒ、上記サンプル液の鎗も多ｔＶｃ必要と
なる等の欠点があった。また、多量Ｄす／プル液を注入
して濃縮カラムに全ての陰イオンを蓄積することによっ
て、通常の１０〜Ｗｏｏ 陪もの高感度で＃陰イオンの
測定を行なういわゆる濃縮カラム法においては、サンプ
ル液に溶離液と同濃度のＮ１□ｃＯ３１ＮａＨＣＯ３を
添加すると測定対象の陰イオンが上記濃縮カラムに保持
されなくなるため１．Ｅ配子法が採用できないという欠
点があった。艶に、イオンクロマトグラフィの分析対象
となるサンプル液の殆んど全てが水を主成分とするもの
でちるため、上記ウォータデツプの間＠解決が強く望ま
れていた。
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、そ
の目的は、上記ウォータデツプを消滅若しくは著しく減
少させることＫよって、水を主成分とするサンプル液中
の陰イオンを迅速１つ正確に分析できるような陰イオン
分析方法及びその装置を提供することＫある。
の目的は、上記ウォータデツプを消滅若しくは著しく減
少させることＫよって、水を主成分とするサンプル液中
の陰イオンを迅速１つ正確に分析できるような陰イオン
分析方法及びその装置を提供することＫある。
本発明の特徴は、す／プル液Ｋｎまれる陰イオンをイオ
ンクロマトグラフィによって分析する方法及びその装置
において、所定量のサンプル液を溶離液で搬送して分離
カラムに注入し、該分離カラムの溶出液から陽イオンを
除去してのち、炭酸ガス透過性若しくは炭酸透過性であ
って陰イオン不透過性の膜を用いて炭酸ガス若しくは炭
酸を供給し、その後、電導度を測定して前記サンプル液
に含まれる陰イオンを分析することＫある。
ンクロマトグラフィによって分析する方法及びその装置
において、所定量のサンプル液を溶離液で搬送して分離
カラムに注入し、該分離カラムの溶出液から陽イオンを
除去してのち、炭酸ガス透過性若しくは炭酸透過性であ
って陰イオン不透過性の膜を用いて炭酸ガス若しくは炭
酸を供給し、その後、電導度を測定して前記サンプル液
に含まれる陰イオンを分析することＫある。
以下、本発明について図を用いて詳細に説明する。第３
図は本発明実施例の構成説明図であり、図中、４１図と
同一記号は同一意味をもたせて使用し、ここでの重複説
明は省略する。ｔた、１５は陽イオノ除去装置５の前記
第１室からの溶出液が導びかれて流れる第３室および該
第５室内の溶出液とほぼ同ａｔの炭酸ガス若しくは炭酸
を含有する所定の液が導びかれて流れる１８４室が炭酸
ガス透過性苔しくは炭酸透過性であって陰イオン不透過
性の膜を介して隣接代れてなるウォータデツプ除去装置
である。更に、上記第５室からの溶出液は検出器６に導
びかれて電導度が検出されたのち、クォータデツプ除去
装置１５の上記４！４室に導びかれて流れ、その鏝 ｆ
ｌｌｌｏへ排出されるように構成されて艷る。また、第
４図は１記ウオータデツプ除去装置１３の軸方向１１！
ｌｌｉ図、１！５図は第４図のムーム断面図であ秒、図
中、１３１は例えばＮａｆｉｏｎ （Ｄｕ Ｐｏｎｔ社
の商品名）のような材料でなりｙ−、ｃｅ−等の陰イオ
／を透過させず炭酸ガス透ｄ性苔しくは炭酸透過性を有
する細管状（好ましくは内儀０．５ｍｍ以下の細管）の
膜、１３２はｉｌ １３１を内在し該膜１３１との間に
１１Ａ度の間隔を設けて二重・冴を構成して−るチェー
プ、１３３．１３４は膜１３１とチ為−ブ１３２で構成
される二重管の両端を閉塞し夫々独立した第５室１３５
および第４室１３６を形成せしめる蓋、１３５ａおよび
１３５ｂは夫々第５室１３５と外部を連通させる導入口
および導出口％ １３６ｍおよび１３６ｂは夫々第４室
１３６と外部を連通させる導入口および導出口、１３７
ｍ、 １３７ｂは前記陽イオン除去装置ｌｌ ５の第１
室・・）１ら導びかれて流れる溶出液、１３８ｍ、 １
３８ｂは上記検出器６から排出されたのち導びかれて流
れる溶出液である。崗、膜１３１およびチューブ１３２
の形状は第５図に示した細管状に限定されるものではな
く種々の変形が可能であり、例えば断面が長だ円形であ
ってもよいものとする。また、ウォータデツプ除去装置
１３の第４室１３６へ導びかれる溶出液は、噴出器６か
ら排出される液に限定されもものではなく、上記第４室
１３６へ他の流路（例えば専用の単独流路＄）から供給
されるようＫしてもよいものとする。
図は本発明実施例の構成説明図であり、図中、４１図と
同一記号は同一意味をもたせて使用し、ここでの重複説
明は省略する。ｔた、１５は陽イオノ除去装置５の前記
第１室からの溶出液が導びかれて流れる第３室および該
第５室内の溶出液とほぼ同ａｔの炭酸ガス若しくは炭酸
を含有する所定の液が導びかれて流れる１８４室が炭酸
ガス透過性苔しくは炭酸透過性であって陰イオン不透過
性の膜を介して隣接代れてなるウォータデツプ除去装置
である。更に、上記第５室からの溶出液は検出器６に導
びかれて電導度が検出されたのち、クォータデツプ除去
装置１５の上記４！４室に導びかれて流れ、その鏝 ｆ
ｌｌｌｏへ排出されるように構成されて艷る。また、第
４図は１記ウオータデツプ除去装置１３の軸方向１１！
ｌｌｉ図、１！５図は第４図のムーム断面図であ秒、図
中、１３１は例えばＮａｆｉｏｎ （Ｄｕ Ｐｏｎｔ社
の商品名）のような材料でなりｙ−、ｃｅ−等の陰イオ
／を透過させず炭酸ガス透ｄ性苔しくは炭酸透過性を有
する細管状（好ましくは内儀０．５ｍｍ以下の細管）の
膜、１３２はｉｌ １３１を内在し該膜１３１との間に
１１Ａ度の間隔を設けて二重・冴を構成して−るチェー
プ、１３３．１３４は膜１３１とチ為−ブ１３２で構成
される二重管の両端を閉塞し夫々独立した第５室１３５
および第４室１３６を形成せしめる蓋、１３５ａおよび
１３５ｂは夫々第５室１３５と外部を連通させる導入口
および導出口％ １３６ｍおよび１３６ｂは夫々第４室
１３６と外部を連通させる導入口および導出口、１３７
ｍ、 １３７ｂは前記陽イオン除去装置ｌｌ ５の第１
室・・）１ら導びかれて流れる溶出液、１３８ｍ、 １
３８ｂは上記検出器６から排出されたのち導びかれて流
れる溶出液である。崗、膜１３１およびチューブ１３２
の形状は第５図に示した細管状に限定されるものではな
く種々の変形が可能であり、例えば断面が長だ円形であ
ってもよいものとする。また、ウォータデツプ除去装置
１３の第４室１３６へ導びかれる溶出液は、噴出器６か
ら排出される液に限定されもものではなく、上記第４室
１３６へ他の流路（例えば専用の単独流路＄）から供給
されるようＫしてもよいものとする。
以下、上記構成からなる本発明実施例の動作について説
明する。４５図において、ポンプ２の駆動によって溶１
１１４１内の紬記溶蝶液が約２．０ ｍ ／ｍｉｎのＮ
、ｌｌで、サンプル導入装置ｌ ５→分離カラム４→陽
イオン除去装ｗ５内の＠１室→ウォータデンプｖＲ去装
置１３内の第Ｓ室（１３５）→噴出器６→クォータデツ
プ除去装置１３内の第４室（１３６）→Ｗ１１ｏへ流れ
る。また、ポンプ９が駆動すると、スキャベンジャ液槽
８内の前記スキャペ／ツヤ液が約２ｍｅ／ｗｉｎの流量
で陽イオン除去装置５内の第２室を経て槽１１へ流れる
。この状態で、例えば前記実験液の１ｏｏ ｂｅ ｔサ
ンプル液としてサンプル導入装置ｔ３で採取すると、該
サンプル液は上記溶離液の流れの中に注入されて分離カ
ラム４に搬送される。該分離カラム４でＥ記すンプル液
中の各イオンが友々所定の分離を受け、その後、陽イオ
ン除去装置５およびウォータデツプ除去装置１３を経由
して検出器６へ導びかれる。従って、第４図のＥ記つォ
ータデツプ除去装置１３ｉＣおいては、上記サンプル液
中の水が第３室１３５に到達したとき、検出器６から導
ひかれ炭酸ガス若しくは炭酸を含む溶離液が第４室１３
６を流れていて濃度勾配を生じる丸め、該炭酸ガス若し
くは炭酸が＊ １３１を透過して上記第３室１３５ Ｋ
至って濃度の均一化が図られるようだなる。これに対し
、上記サンプル液ｃｃヨまれるＦ乙ｃｅ−等の陰イオン
は膜１３１を透過できないため、分離状態などに影響を
受けるようなことがな（へ。
明する。４５図において、ポンプ２の駆動によって溶１
１１４１内の紬記溶蝶液が約２．０ ｍ ／ｍｉｎのＮ
、ｌｌで、サンプル導入装置ｌ ５→分離カラム４→陽
イオン除去装ｗ５内の＠１室→ウォータデンプｖＲ去装
置１３内の第Ｓ室（１３５）→噴出器６→クォータデツ
プ除去装置１３内の第４室（１３６）→Ｗ１１ｏへ流れ
る。また、ポンプ９が駆動すると、スキャベンジャ液槽
８内の前記スキャペ／ツヤ液が約２ｍｅ／ｗｉｎの流量
で陽イオン除去装置５内の第２室を経て槽１１へ流れる
。この状態で、例えば前記実験液の１ｏｏ ｂｅ ｔサ
ンプル液としてサンプル導入装置ｔ３で採取すると、該
サンプル液は上記溶離液の流れの中に注入されて分離カ
ラム４に搬送される。該分離カラム４でＥ記すンプル液
中の各イオンが友々所定の分離を受け、その後、陽イオ
ン除去装置５およびウォータデツプ除去装置１３を経由
して検出器６へ導びかれる。従って、第４図のＥ記つォ
ータデツプ除去装置１３ｉＣおいては、上記サンプル液
中の水が第３室１３５に到達したとき、検出器６から導
ひかれ炭酸ガス若しくは炭酸を含む溶離液が第４室１３
６を流れていて濃度勾配を生じる丸め、該炭酸ガス若し
くは炭酸が＊ １３１を透過して上記第３室１３５ Ｋ
至って濃度の均一化が図られるようだなる。これに対し
、上記サンプル液ｃｃヨまれるＦ乙ｃｅ−等の陰イオン
は膜１３１を透過できないため、分離状態などに影響を
受けるようなことがな（へ。
而して、第３図の検出器６へ到達する上記水にはウォー
タデツプ除去装置１３において炭酸ガス若しくは炭酸が
ちらかじめ添加されているため、前記ウォータデツプは
完全に消滅させられるか若しくは所望の陰イオン測定上
支障のない程度まで著しく減少させられる。因み忙、ヒ
記膜１３１として内径０．４ｍｍ、外径０．５５ｍｍま
で延伸された長さ５ｍの前＾ｅ Ｎａｆｉｏｎを用いる
と共に１ ヒ記チェープ１３２として内径１ｍｍのテフ
ロンチューブを用いて上記ウォータデツプ除去装着１３
を製造し、前記実験液ハｚｏｏ ａｅをサンプル液とし
て上述の測定器操作を行なわせたところ、上記記録計７
で第６図に示すようなりロマトダラムが得られた。すな
わち、同一のサンプル液を用喝ハて実験した前記従来例
のクロマトグラム（第２図）と比較すれば明らかなよう
に、Ｈ２Ｏのピークが著しく減少しており微量のＦ−も
范分測定可能となる鵬上記ウォータデツプが著しく減少
させられている。同、第６図において若干現われている
Ｈ２Ｏのピークを完全に消滅させるＫは膜１３１および
チューブ１３２の長さを充分長くすれば容易に達成でき
るが、測定対象となる陰イオンの測定上支障がないＡク
ォータデツプを減少させるだけで実際上は充分であ石。
タデツプ除去装置１３において炭酸ガス若しくは炭酸が
ちらかじめ添加されているため、前記ウォータデツプは
完全に消滅させられるか若しくは所望の陰イオン測定上
支障のない程度まで著しく減少させられる。因み忙、ヒ
記膜１３１として内径０．４ｍｍ、外径０．５５ｍｍま
で延伸された長さ５ｍの前＾ｅ Ｎａｆｉｏｎを用いる
と共に１ ヒ記チェープ１３２として内径１ｍｍのテフ
ロンチューブを用いて上記ウォータデツプ除去装着１３
を製造し、前記実験液ハｚｏｏ ａｅをサンプル液とし
て上述の測定器操作を行なわせたところ、上記記録計７
で第６図に示すようなりロマトダラムが得られた。すな
わち、同一のサンプル液を用喝ハて実験した前記従来例
のクロマトグラム（第２図）と比較すれば明らかなよう
に、Ｈ２Ｏのピークが著しく減少しており微量のＦ−も
范分測定可能となる鵬上記ウォータデツプが著しく減少
させられている。同、第６図において若干現われている
Ｈ２Ｏのピークを完全に消滅させるＫは膜１３１および
チューブ１３２の長さを充分長くすれば容易に達成でき
るが、測定対象となる陰イオンの測定上支障がないＡク
ォータデツプを減少させるだけで実際上は充分であ石。
以上、詳しく説明したように本発明の実施例によれば、
炭酸ガス透過性若しくは炭酸透過性の嘆を用いてウォー
タデツプの部分に炭酸ガス看しくけ炭酸を供給すること
Ｋより、該ウォータ戸ツブの大きさが著しく減少若しく
は完全に消滅さｆられるため、前記従来例で測定困難だ
ったＦ−やＣ−の微量分析が容易且つ迅速にできると１
八う利点をス若しくは炭酸を供給しているためく、分離
カラムで分離された各イオ／の分離状態をほとんど乱す
ことがないという利点も有する。更に１ウオータデツプ
除去装置１３の外室である第４室１３６ Ｋ導びかれる
液は、該ウォータデツプ除去装置１３の内室である第５
室１３５を経て検出器６で電導Ｉｆ検出されたのちの排
液であるため、特別に送液ポンプや貯留槽を設けること
なく、上記ウォータデツプ除去装置１３の膜１３１の内
と外における炭酸濃度を均一にする仁とができるという
利点も何する◎更にまた、本発明実施例によれば、ウォ
ータデツプの大きさが著しく減少若しくは完全に消滅さ
せられる為、いわゆる超純水中の微量婆イオン分析等前
記従来例において著しく困Ｓ苔しくは不可能とされてい
た分析が、容易且つ正確にできるという室および＄２室
からなる陽イオン除去装置に上記ウォータデツプ装置が
接続されている場合について説明してきたが、いわゆる
充填型サプレッサに上記ウォータデツプ装置を接続して
も同様のことができる。
炭酸ガス透過性若しくは炭酸透過性の嘆を用いてウォー
タデツプの部分に炭酸ガス看しくけ炭酸を供給すること
Ｋより、該ウォータ戸ツブの大きさが著しく減少若しく
は完全に消滅さｆられるため、前記従来例で測定困難だ
ったＦ−やＣ−の微量分析が容易且つ迅速にできると１
八う利点をス若しくは炭酸を供給しているためく、分離
カラムで分離された各イオ／の分離状態をほとんど乱す
ことがないという利点も有する。更に１ウオータデツプ
除去装置１３の外室である第４室１３６ Ｋ導びかれる
液は、該ウォータデツプ除去装置１３の内室である第５
室１３５を経て検出器６で電導Ｉｆ検出されたのちの排
液であるため、特別に送液ポンプや貯留槽を設けること
なく、上記ウォータデツプ除去装置１３の膜１３１の内
と外における炭酸濃度を均一にする仁とができるという
利点も何する◎更にまた、本発明実施例によれば、ウォ
ータデツプの大きさが著しく減少若しくは完全に消滅さ
せられる為、いわゆる超純水中の微量婆イオン分析等前
記従来例において著しく困Ｓ苔しくは不可能とされてい
た分析が、容易且つ正確にできるという室および＄２室
からなる陽イオン除去装置に上記ウォータデツプ装置が
接続されている場合について説明してきたが、いわゆる
充填型サプレッサに上記ウォータデツプ装置を接続して
も同様のことができる。
弔１図は従来例の構成説明図、第２図は従来例を用いた
クロマトグラム、第３図は本発明実施例の構成説明図、
第４図は炭酸補給装置の軸方向断面図、第５図は第４図
のＡ−Ａ断面図、第６図は本発明実施例を用いたクロマ
トグラムである。
クロマトグラム、第３図は本発明実施例の構成説明図、
第４図は炭酸補給装置の軸方向断面図、第５図は第４図
のＡ−Ａ断面図、第６図は本発明実施例を用いたクロマ
トグラムである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 所定蝋のサンプル液を、＠噴液で搬送して陰
イオン交換樹脂が充填された分離カラムに注入し、該分
離カラムから溶出する液に含まれる陽イオンを陽イオン
交換組成物を用いて除去し、その後、炭酸ガス透過性若
しくは炭酸透過性であって陰イオン不透過性の！漠を用
いて前記液に炭酸ガス若しくは炭酸を供給してのち、接
液の電導度を測定して前記サンプル液に含まれる微量の
陰イオンを分析する陰イオン分析方法。 （２） 前記炭酸ガス若しくは炭酸の供給は、前配電
導度測定後の液が導びかれ前記膜を介し・て行なわれる
ことを特徴とする特許請求範囲第（１）項記載の陰イオ
ン分析方法。 新方法。 （４） 所定着のサンプル液を採堆するサンプル導入
装置と、陰イオン交換樹脂が充填されると共に前記サン
プル導入装置から溶離液で搬送されて室と所定の溶剤で
なるス今ヤベンジャ液が流れる第２室とが陽イオン交換
組成物でなる璧を共有してなる陽イオン除去装置と、前
記第１′４からの溶出液が導びかれて流れる第３室およ
び該＠３室内の溶出液とはぼ同濃度の炭酸ガス若しくは
炭酸を含有する所定液が導びかれて流れる第４室が炭酸
ガス透過性若しくは炭酸透過性であって陰イオン不透過
性の膜を介して隣接されてなるクオータゲップ除去装置
と、前記４３室から導びかれて流れる溶出液の電導度を
検出する検出４とを具備する仁とを特徴とする陰イオン
分析装置。 （５） 前記第４室へ導びかれる所定液は前記検出器
からの溶出液が供給されるように構成されてなる特許請
求範囲第（５）項記載の陰イオン分析装置。 （６） 前記属は細管状膜であるとと−に該細管状膜
の内側および外側が夫々前記１！５室および４室である
ことを特徴とする特許請求範囲第（４）頂蓋しくは第（
！Ｉ）項記載の陰イオ／分析装置。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57017121A JPS58135455A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 陰イオンの分析方法及びその装置 |
| US06/385,570 US4533518A (en) | 1982-02-05 | 1982-06-07 | Apparatus for analysis of anions |
| DE3229142A DE3229142C2 (de) | 1982-02-05 | 1982-08-04 | Verfahren und Vorrichtung zur chromatographischen Untersuchung einer Probenlösung auf Spurenmengen eines Anions |
| GB08225316A GB2115146B (en) | 1982-02-05 | 1982-09-06 | Method and apparatus for determination of anions |
| FR8300578A FR2521299B1 (fr) | 1982-02-05 | 1983-01-14 | Procede et appareil pour l'analyse par chromatographie ionique d'anions. |
| US06/701,996 US4584276A (en) | 1982-02-05 | 1985-02-15 | Method for analysis of anions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57017121A JPS58135455A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 陰イオンの分析方法及びその装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58135455A true JPS58135455A (ja) | 1983-08-12 |
| JPS6356499B2 JPS6356499B2 (ja) | 1988-11-08 |
Family
ID=11935194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57017121A Granted JPS58135455A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 陰イオンの分析方法及びその装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4533518A (ja) |
| JP (1) | JPS58135455A (ja) |
| DE (1) | DE3229142C2 (ja) |
| FR (1) | FR2521299B1 (ja) |
| GB (1) | GB2115146B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61223556A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-04 | Yokogawa Electric Corp | イオン種分析装置 |
| JPS61253461A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-11 | Shimamura Keiki Seisakusho:Kk | 炭酸ナトリウムを含む溶離液を用いたイオンクロマトグラフイ−におけるウオ−タ−デイツプ減少方法および装置 |
| JPS62273452A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-11-27 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 液体クロマトグラフイによる水の測定装置及び方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1220053A (en) * | 1983-10-01 | 1987-04-07 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Method for chromatographic analysis and apparatus therefor |
| JPS60219554A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-02 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | 多量成分中の微量成分を測定する方法およびその装置 |
| US4999098A (en) * | 1984-10-04 | 1991-03-12 | Dionex Corporation | Modified membrane suppressor and method for use |
| US4715217A (en) * | 1985-06-06 | 1987-12-29 | The Dow Chemical Company | Determining organic compounds using a membrane |
| JPS62282260A (ja) * | 1986-05-31 | 1987-12-08 | Tosoh Corp | 陰イオン分析法 |
| US4806315A (en) * | 1987-07-02 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Water vapor addition for gas chromatography, and gas chromatographs |
| US4819478A (en) * | 1988-03-04 | 1989-04-11 | The Dow Chemical Company | Membrane assisted flow injection analysis |
| US4886965A (en) * | 1988-08-08 | 1989-12-12 | The Dow Chemical Company | Method for calibrating variable wavelength liquid chromatography detectors |
| EP0361234B1 (en) * | 1988-09-26 | 1995-05-10 | Waters Investments Limited | Process and apparatus for preparing samples for ion analysis |
| US5300442A (en) * | 1991-05-09 | 1994-04-05 | Orion Research, Inc. | Method and device for measuring chlorine concentrations with enhanced sensitivity |
| CA2087481C (en) * | 1992-02-10 | 2001-09-04 | John R. Stillian | Ion chromatography system using electrochemical suppression and detector effluent recycle |
| EP0605714B1 (en) * | 1992-07-27 | 1998-11-25 | Dionex Corporation | Electrochemical pretreatment system for liquid sample analysis |
| US5316630A (en) * | 1993-03-30 | 1994-05-31 | Dionex Corporation | Methods for chromatography analysis |
| EP0820804B1 (de) * | 1996-07-26 | 2005-12-14 | Metrohm Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Probenvorbereitung |
| US6444475B1 (en) * | 1999-08-02 | 2002-09-03 | Alltech Associates, Inc. | Ion chromatography apparatus and method for removing gas prior to sample detection |
| US7144735B2 (en) * | 2003-09-05 | 2006-12-05 | Metara, Inc. | Electrodialysis method and apparatus for trace metal analysis |
| US7306720B2 (en) * | 2004-08-23 | 2007-12-11 | Dionex Corporation | Membrane based volatile component-removal devices for liquid chromatography |
| US20070184094A1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-09 | Williams Thomas D | Method for producing a metallic temporary tattoo |
| JP2009026519A (ja) * | 2007-07-18 | 2009-02-05 | Toyota Motor Corp | 燃料電池および燃料電池搭載車両 |
| US11287403B2 (en) | 2016-01-07 | 2022-03-29 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Ion chromatography system and methods utilizing a weak acid or weak base extraction device |
| CN110441412A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-11-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种临氢装置气相中微量氯化氢的检测方法及装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3926559A (en) * | 1973-08-06 | 1975-12-16 | Dow Chemical Co | Method and apparatus for quantitative chromatographic analysis of cationic species |
| US4314823A (en) * | 1979-03-05 | 1982-02-09 | Dionex Corporation | Combination apparatus and method for chromatographic separation and quantitative analysis of multiple ionic species |
| GB2045638B (en) * | 1979-04-04 | 1983-03-16 | Ici Ltd | Quantitative analysis of jonic species |
| JPS5631432A (en) * | 1979-08-21 | 1981-03-30 | Ebara Infilco Co Ltd | Process for dissolving gas into liquid |
| AU536357B2 (en) * | 1980-01-16 | 1984-05-03 | Dionex Corporation | Chromatographic analysis |
| JPS5769251A (en) * | 1980-10-17 | 1982-04-27 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | Method and apparatus for analyzing anion in sample liquid |
| US4403039A (en) * | 1980-10-29 | 1983-09-06 | Yokogawa Hokushin Electric Works | Method and apparatus for analysis of ionic species |
-
1982
- 1982-02-05 JP JP57017121A patent/JPS58135455A/ja active Granted
- 1982-06-07 US US06/385,570 patent/US4533518A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-08-04 DE DE3229142A patent/DE3229142C2/de not_active Expired
- 1982-09-06 GB GB08225316A patent/GB2115146B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-01-14 FR FR8300578A patent/FR2521299B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-02-15 US US06/701,996 patent/US4584276A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61223556A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-04 | Yokogawa Electric Corp | イオン種分析装置 |
| JPS61253461A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-11 | Shimamura Keiki Seisakusho:Kk | 炭酸ナトリウムを含む溶離液を用いたイオンクロマトグラフイ−におけるウオ−タ−デイツプ減少方法および装置 |
| JPS62273452A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-11-27 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 液体クロマトグラフイによる水の測定装置及び方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2521299A1 (fr) | 1983-08-12 |
| US4533518A (en) | 1985-08-06 |
| GB2115146A (en) | 1983-09-01 |
| US4584276A (en) | 1986-04-22 |
| GB2115146B (en) | 1985-05-01 |
| JPS6356499B2 (ja) | 1988-11-08 |
| FR2521299B1 (fr) | 1986-10-03 |
| DE3229142C2 (de) | 1986-02-27 |
| DE3229142A1 (de) | 1983-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4584276A (en) | Method for analysis of anions | |
| US3572994A (en) | Analysis system for a liquid stream for a gaseous constituent | |
| US4849110A (en) | Method and apparatus for liquid chromatography | |
| US3502412A (en) | Method and apparatus for measuring osmotic fragility of red blood cells by constantly reducing the concentration of the saline solution suspending the cells | |
| US3920396A (en) | Method and device for determination of gases dissolved in a liquid especially in blood | |
| US4672042A (en) | Method of and apparatus for chromatographic analysis | |
| Shintani et al. | Gradient anion chromatography with hydroxide and carbonate eluents using simultaneous conductivity and pH detection | |
| US5244561A (en) | Process and apparatus for the electrochemical determination of pco2 in blood | |
| US3888112A (en) | Apparatus for quantitative analysis | |
| CN109775887A (zh) | 一种环境水体溶解性无机碳含量及碳同位素值全程获取方法 | |
| US7985597B2 (en) | Process and apparatus for providing a gaseous substance for the analysis of chemical elements or compounds | |
| US3118736A (en) | Method for blood gas analysis | |
| US3111390A (en) | Apparatus for blood gas analysis | |
| US3319458A (en) | Chromatographic apparatus for measuring hydrogen components | |
| Mayers et al. | A rapid method for measuring blood oxygen content utilizing the oxygen electrode. | |
| Linhares et al. | In vivo sampling using loop microdialysis probes coupled to a liquid chromatograph | |
| JP2003202331A (ja) | オンライン分析装置 | |
| JPS6356500B2 (ja) | ||
| FI59172C (fi) | Foerfarande foer kvantitativ bestaemning av i vaetskor loesta gaser och vid foer foerfarandet anvaendbar gassepareringsanordning | |
| JPS59190658A (ja) | イオンクロマトグラフ | |
| JPH0225146B2 (ja) | ||
| JPH0789113B2 (ja) | 液体クロマトグラフイ−の方法および装置 | |
| JPH0556467B2 (ja) | ||
| SU819716A1 (ru) | Компаунд-хроматограф | |
| JPS61195354A (ja) | 微量陽イオンの測定方法およびその装置 |