JPS6137419A - 二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルム - Google Patents
二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルムInfo
- Publication number
- JPS6137419A JPS6137419A JP59159158A JP15915884A JPS6137419A JP S6137419 A JPS6137419 A JP S6137419A JP 59159158 A JP59159158 A JP 59159158A JP 15915884 A JP15915884 A JP 15915884A JP S6137419 A JPS6137419 A JP S6137419A
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- JP
- Japan
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- film
- melt viscosity
- density
- thermoplastic
- poises
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- Pending
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性に優れ広い温度範囲で機械特性や寸法精
度が安定した二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケ
トンフィルムに関するものである。
度が安定した二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケ
トンフィルムに関するものである。
従来ポリエチレンテレフタレートフィルムを大きく上回
る耐熱性、機械特性、寸法精度を有する素材を得るため
にポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリスルホ
ンなどの耐熱性樹脂が検討されているがこれらを満足し
溶融製膜できるものはいまだ見出されて、いない。
る耐熱性、機械特性、寸法精度を有する素材を得るため
にポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリスルホ
ンなどの耐熱性樹脂が検討されているがこれらを満足し
溶融製膜できるものはいまだ見出されて、いない。
一方熱可塑性ポリエーテルエーテルヶトン樹脂は極めて
高い耐熱性を有し機械強度、難燃性、耐薬品性など各独
特性の優れた樹脂として多方面への応用が図られている
が、本発明−者らはポリエチレンテレフタレートフィル
ムを大きく上回る高性能フィルムを得るために各種ポリ
マーを検討し、研究した結果溶融製膜の可能なこの熱可
塑性ポリエーテルエーテルケトンに着目し、これから実
用的なフィルムを得る方法を開発して本発明に到達した
。
高い耐熱性を有し機械強度、難燃性、耐薬品性など各独
特性の優れた樹脂として多方面への応用が図られている
が、本発明−者らはポリエチレンテレフタレートフィル
ムを大きく上回る高性能フィルムを得るために各種ポリ
マーを検討し、研究した結果溶融製膜の可能なこの熱可
塑性ポリエーテルエーテルケトンに着目し、これから実
用的なフィルムを得る方法を開発して本発明に到達した
。
〔発明のＭ１成〕
即ち本発明は、実質的に熱可塑性ポリエーテルエーテル
ケトンから成る二軸配向フィルムであって、３５０℃比
おける溶融粘度がせん断速度２００ （ｓｅｃ．）”−
’のもとで２００以上３ｏ万ボイズ以下、かつ２５℃に
おける密度が１．２６０〜１．３１０であることを特徴
とする二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンフ
ィルムに関するものである。
ケトンから成る二軸配向フィルムであって、３５０℃比
おける溶融粘度がせん断速度２００ （ｓｅｃ．）”−
’のもとで２００以上３ｏ万ボイズ以下、かつ２５℃に
おける密度が１．２６０〜１．３１０であることを特徴
とする二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンフ
ィルムに関するものである。
本発明における熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンは
その９０モルチ以上が構成単位からなるポリマーである
が、１０モルチ未満であれば他の共重合単位を含んでも
良く、該当する共重合単位としては例えば次の構造単位
が挙げられる。
その９０モルチ以上が構成単位からなるポリマーである
が、１０モルチ未満であれば他の共重合単位を含んでも
良く、該当する共重合単位としては例えば次の構造単位
が挙げられる。
Ａは直接結合、−０−１−Ｓ−１−ＳＯ２−１−ＣＯ−
１又は二価の、炭化水素基である。） このような構成単位から成る熱可塑性ポリエーテルエー
テルケトンの合成法としては、４．４’−ジフルオロベ
ンゾフェノンとハイドロキノン、無水炭酸カリウムを極
性溶媒中で高温下で反応させる方法が簡単である。重合
温度は、１７０℃〜３３０℃が良く、他の栄件例えば圧
力、重合時間などは目的とする重合度、分子量によシ変
化さ′せる。
１又は二価の、炭化水素基である。） このような構成単位から成る熱可塑性ポリエーテルエー
テルケトンの合成法としては、４．４’−ジフルオロベ
ンゾフェノンとハイドロキノン、無水炭酸カリウムを極
性溶媒中で高温下で反応させる方法が簡単である。重合
温度は、１７０℃〜３３０℃が良く、他の栄件例えば圧
力、重合時間などは目的とする重合度、分子量によシ変
化さ′せる。
一方製膜法は、溶融製膜法でポリマーをプレース、ダイ
ス押出などによりフィルム状に成形後急冷し非品性フィ
ルムを作製する。この時冷却速度を５’Ｃ／ ３Ｃ（、
以上に保ち結晶化度を下げ透明フィルムとする。冷却速
度が５℃／ ｓｅｃ０未満では１晶化し不透明となる。
ス押出などによりフィルム状に成形後急冷し非品性フィ
ルムを作製する。この時冷却速度を５’Ｃ／ ３Ｃ（、
以上に保ち結晶化度を下げ透明フィルムとする。冷却速
度が５℃／ ｓｅｃ０未満では１晶化し不透明となる。
この非品性フィルムをポリマーのガラス転移温度付近１
５０℃〜２１０℃でロー ル、テンタ一方式によシ同時
又は逐次二軸に面積倍率で３倍以上、好ましくは５倍以
上に延伸しさらに緊張下２００℃〜３３０℃（ポリマー
の融点）、好ましくは２５０℃〜３１０℃で１秒〜５分
加熱し熱固定する。
５０℃〜２１０℃でロー ル、テンタ一方式によシ同時
又は逐次二軸に面積倍率で３倍以上、好ましくは５倍以
上に延伸しさらに緊張下２００℃〜３３０℃（ポリマー
の融点）、好ましくは２５０℃〜３１０℃で１秒〜５分
加熱し熱固定する。
熱固定時間は目的とする密夏によシ決定される鴫１
が１秒〜５分で１．２６０〜１．３１０となり、又熱固
定を行なわないとフィルムは延伸温度以上に加熱された
場合、大幅な収縮、不透明化を起こし実用的なものとな
らない。
定を行なわないとフィルムは延伸温度以上に加熱された
場合、大幅な収縮、不透明化を起こし実用的なものとな
らない。
このようにして得られたフィルムは、耐熱性に優れ機械
特性、寸法精度も安定しておシ、このポリマーの融点近
くまで加熱しても不透明化やぜい化が起こらず実用的な
耐熱高性能フィルムである事が判明した。
特性、寸法精度も安定しておシ、このポリマーの融点近
くまで加熱しても不透明化やぜい化が起こらず実用的な
耐熱高性能フィルムである事が判明した。
本発明の二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
フィルムに用いる熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
樹脂の３５０℃における溶融粘度はせん断速度２００
（ｓｅｃ．）−１のもとで２００以上３０万ボイズ以下
で、２００ボイズ未満ではもろく実用的なフィルムとな
らず、３０万ポイズを越えると溶融押出製膜が困難とな
る。なお二軸配向後のフィルムの溶融粘度も同じ条件下
で殆んど変わらず２００以上３０万ポイズ以下である。
フィルムに用いる熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
樹脂の３５０℃における溶融粘度はせん断速度２００
（ｓｅｃ．）−１のもとで２００以上３０万ボイズ以下
で、２００ボイズ未満ではもろく実用的なフィルムとな
らず、３０万ポイズを越えると溶融押出製膜が困難とな
る。なお二軸配向後のフィルムの溶融粘度も同じ条件下
で殆んど変わらず２００以上３０万ポイズ以下である。
又二軸配向熱固定後の熱可塑性ポリエーテルエーテルケ
トンフィルムの２５℃における密度は１．２６０〜１．
３１０であシ、１．２６０未満では機械特性が低くぜい
化もしやすく、１．３１０を越えると柔軟性、ひき裂は
強度が大幅に低下する。
トンフィルムの２５℃における密度は１．２６０〜１．
３１０であシ、１．２６０未満では機械特性が低くぜい
化もしやすく、１．３１０を越えると柔軟性、ひき裂は
強度が大幅に低下する。
本発明の二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
フィルムは、コンデンサー、電ね被覆、フレキシブルプ
リント回路基板などの電気、電子部品や、記録媒体ベー
スなどの精密部品の分野に適する。
フィルムは、コンデンサー、電ね被覆、フレキシブルプ
リント回路基板などの電気、電子部品や、記録媒体ベー
スなどの精密部品の分野に適する。
実施例１
熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン（ＩＣＩ社製ポリ
エーテルエーテルケトン゛４５１ＧＶ）は３５０℃、せ
ん断速度２００ （ｓｅｃ、）−’で溶融粘度が９００
０ポイズである。これを３５０℃でプレス成。
エーテルエーテルケトン゛４５１ＧＶ）は３５０℃、せ
ん断速度２００ （ｓｅｃ、）−’で溶融粘度が９００
０ポイズである。これを３５０℃でプレス成。
形し１０℃の水中へ１０秒以内に急冷し密度１．２５０
で透明な殆んど非晶なフィルムを得た。このフィルムを
フィルムストレッチャーによｊ５１６５℃で３． ＯＸ
３． Ｏ倍量時２軸延伸を行なりた。延伸後のフィル
ム密度は１．２５０で延伸前と変わらず、さらにこの延
伸後のフィルムを全屈フレー乞に固定し、−３００℃で
３０秒間熱固定しヘイズ４．−０１、密度１．３００の
１０μフイルムを得た。
で透明な殆んど非晶なフィルムを得た。このフィルムを
フィルムストレッチャーによｊ５１６５℃で３． ＯＸ
３． Ｏ倍量時２軸延伸を行なりた。延伸後のフィル
ム密度は１．２５０で延伸前と変わらず、さらにこの延
伸後のフィルムを全屈フレー乞に固定し、−３００℃で
３０秒間熱固定しヘイズ４．−０１、密度１．３００の
１０μフイルムを得た。
溶融粘度は島洋製作所製高化式フローテスターを使い、
１．０ｍｍ０ Ｘ １０ｍｍのダイスを用いて測定した
もので、ヘイズは日本電色工菜製へイズメーターを使用
して測定したものである。
１．０ｍｍ０ Ｘ １０ｍｍのダイスを用いて測定した
もので、ヘイズは日本電色工菜製へイズメーターを使用
して測定したものである。
比較例１
実施例１で得たプレス成形後の透明フィルムを１８０℃
以上に加熱すると白濁し実用的なフィルムは得られず、
又延伸直後のフィルムを１５０℃以上に加熱すると５０
％以上収縮し、さらに２００℃程度まで加熱すると白化
しぜい化して同様に実用的なフィルムは得られなかった
。
以上に加熱すると白濁し実用的なフィルムは得られず、
又延伸直後のフィルムを１５０℃以上に加熱すると５０
％以上収縮し、さらに２００℃程度まで加熱すると白化
しぜい化して同様に実用的なフィルムは得られなかった
。
比較例２
攪拌機、窒素導入管、及びニアコンデンサーを備えた三
つロガラスフラスコに、４．４’−ジフルオロベンゾフ
ェノン０．１０モル、ハイドロキノン０゜１０モル及び
ジフェニルスルホン６０ｒを入れこれらを攪拌しながら
１８０℃に加熱して殆んど無色の溶液とし、さらに窒素
ブラケットを維持しながら３００μ未満の無水炭酸カリ
ウム０．１０１モルを加えた。これを２００℃〜３２０
’Ｃに順次温度を上げながら攪拌し重合を行なった。重
合時間を１時間、１０時間と２水準実施し、重合終了後
これらを冷却、粉砕、先浄してジフェニルスルホン及び
無機塩を除いた。得られた固体ポリマ゛−を１４０℃で
真空乾燥した。
つロガラスフラスコに、４．４’−ジフルオロベンゾフ
ェノン０．１０モル、ハイドロキノン０゜１０モル及び
ジフェニルスルホン６０ｒを入れこれらを攪拌しながら
１８０℃に加熱して殆んど無色の溶液とし、さらに窒素
ブラケットを維持しながら３００μ未満の無水炭酸カリ
ウム０．１０１モルを加えた。これを２００℃〜３２０
’Ｃに順次温度を上げながら攪拌し重合を行なった。重
合時間を１時間、１０時間と２水準実施し、重合終了後
これらを冷却、粉砕、先浄してジフェニルスルホン及び
無機塩を除いた。得られた固体ポリマ゛−を１４０℃で
真空乾燥した。
これらのポリマーの３５０℃における溶融粘度は、重合
時間１時間のものが１５０ポイズ／２０．０゜（ｓｅｃ
、 ）−’、１０時間のものが３５万ボイズ／２００
（ｓｅｃ、）−１であシ、これらについて実施例１と同
様の方法でフィルムの作製を試みたが、重合時間１時間
のものはもろく同時２軸延伸が不−所能で、１０時間の
ものも延伸性が悪くいずれも実用的なフィルムにはなシ
得なかった。
時間１時間のものが１５０ポイズ／２０．０゜（ｓｅｃ
、 ）−’、１０時間のものが３５万ボイズ／２００
（ｓｅｃ、）−１であシ、これらについて実施例１と同
様の方法でフィルムの作製を試みたが、重合時間１時間
のものはもろく同時２軸延伸が不−所能で、１０時間の
ものも延伸性が悪くいずれも実用的なフィルムにはなシ
得なかった。
Claims (1)
- 実質的に熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンから成る
二軸配向フィルムであって、３５０℃における溶融粘度
がせん断速度２００（ｓｅｃ．）＾−＾１のもとで２０
０以上３０万ポイズ以下、かつ２５℃における密度が１
．２６０〜１．３１０であることを特徴とする二軸配向
熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59159158A JPS6137419A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59159158A JPS6137419A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137419A true JPS6137419A (ja) | 1986-02-22 |
Family
ID=15687532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59159158A Pending JPS6137419A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6137419A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01175111A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Teijin Ltd | 透明電導性フイルム |
| JPH01266177A (ja) * | 1988-04-18 | 1989-10-24 | Teijin Ltd | 耐熱粘着テープ用フィルム |
| US5095078A (en) * | 1987-12-16 | 1992-03-10 | Kureha Kagaku Kogyo K. K. | Heat-resistant film and production process thereof |
| US5223585A (en) * | 1987-12-16 | 1993-06-29 | Kureha Kagaku Kogyo K. K. | Heat-resistant film and production process thereof |
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| JP2015143753A (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 株式会社トスカバノック | 係止ピン材及びその成形方法と成形された係止ピン材の使用方法 |
| JP2024090003A (ja) * | 2022-12-22 | 2024-07-04 | 信越ポリマー株式会社 | 光学フィルム及びその製造方法 |
Citations (3)
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| JPS5863417A (ja) * | 1981-10-13 | 1983-04-15 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 等方性配向ポリエ−テルエ−テルケトンフイルムの製造方法 |
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-
1984
- 1984-07-31 JP JP59159158A patent/JPS6137419A/ja active Pending
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