JPS6137419A - 二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルム - Google Patents
二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルムInfo
- Publication number
- JPS6137419A JPS6137419A JP59159158A JP15915884A JPS6137419A JP S6137419 A JPS6137419 A JP S6137419A JP 59159158 A JP59159158 A JP 59159158A JP 15915884 A JP15915884 A JP 15915884A JP S6137419 A JPS6137419 A JP S6137419A
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- JP
- Japan
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- film
- melt viscosity
- density
- thermoplastic
- poises
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- Pending
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- Polyethers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性に優れ広い温度範囲で機械特性や寸法精
度が安定した二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケ
トンフィルムに関するものである。
度が安定した二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケ
トンフィルムに関するものである。
従来ポリエチレンテレフタレートフィルムを大きく上回
る耐熱性、機械特性、寸法精度を有する素材を得るため
にポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリスルホ
ンなどの耐熱性樹脂が検討されているがこれらを満足し
溶融製膜できるものはいまだ見出されて、いない。
る耐熱性、機械特性、寸法精度を有する素材を得るため
にポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリスルホ
ンなどの耐熱性樹脂が検討されているがこれらを満足し
溶融製膜できるものはいまだ見出されて、いない。
一方熱可塑性ポリエーテルエーテルヶトン樹脂は極めて
高い耐熱性を有し機械強度、難燃性、耐薬品性など各独
特性の優れた樹脂として多方面への応用が図られている
が、本発明−者らはポリエチレンテレフタレートフィル
ムを大きく上回る高性能フィルムを得るために各種ポリ
マーを検討し、研究した結果溶融製膜の可能なこの熱可
塑性ポリエーテルエーテルケトンに着目し、これから実
用的なフィルムを得る方法を開発して本発明に到達した
。
高い耐熱性を有し機械強度、難燃性、耐薬品性など各独
特性の優れた樹脂として多方面への応用が図られている
が、本発明−者らはポリエチレンテレフタレートフィル
ムを大きく上回る高性能フィルムを得るために各種ポリ
マーを検討し、研究した結果溶融製膜の可能なこの熱可
塑性ポリエーテルエーテルケトンに着目し、これから実
用的なフィルムを得る方法を開発して本発明に到達した
。
〔発明のＭ１成〕
即ち本発明は、実質的に熱可塑性ポリエーテルエーテル
ケトンから成る二軸配向フィルムであって、３５０℃比
おける溶融粘度がせん断速度２００ （ｓｅｃ．）”−
’のもとで２００以上３ｏ万ボイズ以下、かつ２５℃に
おける密度が１．２６０〜１．３１０であることを特徴
とする二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンフ
ィルムに関するものである。
ケトンから成る二軸配向フィルムであって、３５０℃比
おける溶融粘度がせん断速度２００ （ｓｅｃ．）”−
’のもとで２００以上３ｏ万ボイズ以下、かつ２５℃に
おける密度が１．２６０〜１．３１０であることを特徴
とする二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンフ
ィルムに関するものである。
本発明における熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンは
その９０モルチ以上が構成単位からなるポリマーである
が、１０モルチ未満であれば他の共重合単位を含んでも
良く、該当する共重合単位としては例えば次の構造単位
が挙げられる。
その９０モルチ以上が構成単位からなるポリマーである
が、１０モルチ未満であれば他の共重合単位を含んでも
良く、該当する共重合単位としては例えば次の構造単位
が挙げられる。
Ａは直接結合、−０−１−Ｓ−１−ＳＯ２−１−ＣＯ−
１又は二価の、炭化水素基である。） このような構成単位から成る熱可塑性ポリエーテルエー
テルケトンの合成法としては、４．４’−ジフルオロベ
ンゾフェノンとハイドロキノン、無水炭酸カリウムを極
性溶媒中で高温下で反応させる方法が簡単である。重合
温度は、１７０℃〜３３０℃が良く、他の栄件例えば圧
力、重合時間などは目的とする重合度、分子量によシ変
化さ′せる。
１又は二価の、炭化水素基である。） このような構成単位から成る熱可塑性ポリエーテルエー
テルケトンの合成法としては、４．４’−ジフルオロベ
ンゾフェノンとハイドロキノン、無水炭酸カリウムを極
性溶媒中で高温下で反応させる方法が簡単である。重合
温度は、１７０℃〜３３０℃が良く、他の栄件例えば圧
力、重合時間などは目的とする重合度、分子量によシ変
化さ′せる。
一方製膜法は、溶融製膜法でポリマーをプレース、ダイ
ス押出などによりフィルム状に成形後急冷し非品性フィ
ルムを作製する。この時冷却速度を５’Ｃ／ ３Ｃ（、
以上に保ち結晶化度を下げ透明フィルムとする。冷却速
度が５℃／ ｓｅｃ０未満では１晶化し不透明となる。
ス押出などによりフィルム状に成形後急冷し非品性フィ
ルムを作製する。この時冷却速度を５’Ｃ／ ３Ｃ（、
以上に保ち結晶化度を下げ透明フィルムとする。冷却速
度が５℃／ ｓｅｃ０未満では１晶化し不透明となる。
この非品性フィルムをポリマーのガラス転移温度付近１
５０℃〜２１０℃でロー ル、テンタ一方式によシ同時
又は逐次二軸に面積倍率で３倍以上、好ましくは５倍以
上に延伸しさらに緊張下２００℃〜３３０℃（ポリマー
の融点）、好ましくは２５０℃〜３１０℃で１秒〜５分
加熱し熱固定する。
５０℃〜２１０℃でロー ル、テンタ一方式によシ同時
又は逐次二軸に面積倍率で３倍以上、好ましくは５倍以
上に延伸しさらに緊張下２００℃〜３３０℃（ポリマー
の融点）、好ましくは２５０℃〜３１０℃で１秒〜５分
加熱し熱固定する。
熱固定時間は目的とする密夏によシ決定される鴫１
が１秒〜５分で１．２６０〜１．３１０となり、又熱固
定を行なわないとフィルムは延伸温度以上に加熱された
場合、大幅な収縮、不透明化を起こし実用的なものとな
らない。
定を行なわないとフィルムは延伸温度以上に加熱された
場合、大幅な収縮、不透明化を起こし実用的なものとな
らない。
このようにして得られたフィルムは、耐熱性に優れ機械
特性、寸法精度も安定しておシ、このポリマーの融点近
くまで加熱しても不透明化やぜい化が起こらず実用的な
耐熱高性能フィルムである事が判明した。
特性、寸法精度も安定しておシ、このポリマーの融点近
くまで加熱しても不透明化やぜい化が起こらず実用的な
耐熱高性能フィルムである事が判明した。
本発明の二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
フィルムに用いる熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
樹脂の３５０℃における溶融粘度はせん断速度２００
（ｓｅｃ．）−１のもとで２００以上３０万ボイズ以下
で、２００ボイズ未満ではもろく実用的なフィルムとな
らず、３０万ポイズを越えると溶融押出製膜が困難とな
る。なお二軸配向後のフィルムの溶融粘度も同じ条件下
で殆んど変わらず２００以上３０万ポイズ以下である。
フィルムに用いる熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
樹脂の３５０℃における溶融粘度はせん断速度２００
（ｓｅｃ．）−１のもとで２００以上３０万ボイズ以下
で、２００ボイズ未満ではもろく実用的なフィルムとな
らず、３０万ポイズを越えると溶融押出製膜が困難とな
る。なお二軸配向後のフィルムの溶融粘度も同じ条件下
で殆んど変わらず２００以上３０万ポイズ以下である。
又二軸配向熱固定後の熱可塑性ポリエーテルエーテルケ
トンフィルムの２５℃における密度は１．２６０〜１．
３１０であシ、１．２６０未満では機械特性が低くぜい
化もしやすく、１．３１０を越えると柔軟性、ひき裂は
強度が大幅に低下する。
トンフィルムの２５℃における密度は１．２６０〜１．
３１０であシ、１．２６０未満では機械特性が低くぜい
化もしやすく、１．３１０を越えると柔軟性、ひき裂は
強度が大幅に低下する。
本発明の二軸配向熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
フィルムは、コンデンサー、電ね被覆、フレキシブルプ
リント回路基板などの電気、電子部品や、記録媒体ベー
スなどの精密部品の分野に適する。
フィルムは、コンデンサー、電ね被覆、フレキシブルプ
リント回路基板などの電気、電子部品や、記録媒体ベー
スなどの精密部品の分野に適する。
実施例１
熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン（ＩＣＩ社製ポリ
エーテルエーテルケトン゛４５１ＧＶ）は３５０℃、せ
ん断速度２００ （ｓｅｃ、）−’で溶融粘度が９００
０ポイズである。これを３５０℃でプレス成。
エーテルエーテルケトン゛４５１ＧＶ）は３５０℃、せ
ん断速度２００ （ｓｅｃ、）−’で溶融粘度が９００
０ポイズである。これを３５０℃でプレス成。
形し１０℃の水中へ１０秒以内に急冷し密度１．２５０
で透明な殆んど非晶なフィルムを得た。このフィルムを
フィルムストレッチャーによｊ５１６５℃で３． ＯＸ
３． Ｏ倍量時２軸延伸を行なりた。延伸後のフィル
ム密度は１．２５０で延伸前と変わらず、さらにこの延
伸後のフィルムを全屈フレー乞に固定し、−３００℃で
３０秒間熱固定しヘイズ４．−０１、密度１．３００の
１０μフイルムを得た。
で透明な殆んど非晶なフィルムを得た。このフィルムを
フィルムストレッチャーによｊ５１６５℃で３． ＯＸ
３． Ｏ倍量時２軸延伸を行なりた。延伸後のフィル
ム密度は１．２５０で延伸前と変わらず、さらにこの延
伸後のフィルムを全屈フレー乞に固定し、−３００℃で
３０秒間熱固定しヘイズ４．−０１、密度１．３００の
１０μフイルムを得た。
溶融粘度は島洋製作所製高化式フローテスターを使い、
１．０ｍｍ０ Ｘ １０ｍｍのダイスを用いて測定した
もので、ヘイズは日本電色工菜製へイズメーターを使用
して測定したものである。
１．０ｍｍ０ Ｘ １０ｍｍのダイスを用いて測定した
もので、ヘイズは日本電色工菜製へイズメーターを使用
して測定したものである。
比較例１
実施例１で得たプレス成形後の透明フィルムを１８０℃
以上に加熱すると白濁し実用的なフィルムは得られず、
又延伸直後のフィルムを１５０℃以上に加熱すると５０
％以上収縮し、さらに２００℃程度まで加熱すると白化
しぜい化して同様に実用的なフィルムは得られなかった
。
以上に加熱すると白濁し実用的なフィルムは得られず、
又延伸直後のフィルムを１５０℃以上に加熱すると５０
％以上収縮し、さらに２００℃程度まで加熱すると白化
しぜい化して同様に実用的なフィルムは得られなかった
。
比較例２
攪拌機、窒素導入管、及びニアコンデンサーを備えた三
つロガラスフラスコに、４．４’−ジフルオロベンゾフ
ェノン０．１０モル、ハイドロキノン０゜１０モル及び
ジフェニルスルホン６０ｒを入れこれらを攪拌しながら
１８０℃に加熱して殆んど無色の溶液とし、さらに窒素
ブラケットを維持しながら３００μ未満の無水炭酸カリ
ウム０．１０１モルを加えた。これを２００℃〜３２０
’Ｃに順次温度を上げながら攪拌し重合を行なった。重
合時間を１時間、１０時間と２水準実施し、重合終了後
これらを冷却、粉砕、先浄してジフェニルスルホン及び
無機塩を除いた。得られた固体ポリマ゛−を１４０℃で
真空乾燥した。
つロガラスフラスコに、４．４’−ジフルオロベンゾフ
ェノン０．１０モル、ハイドロキノン０゜１０モル及び
ジフェニルスルホン６０ｒを入れこれらを攪拌しながら
１８０℃に加熱して殆んど無色の溶液とし、さらに窒素
ブラケットを維持しながら３００μ未満の無水炭酸カリ
ウム０．１０１モルを加えた。これを２００℃〜３２０
’Ｃに順次温度を上げながら攪拌し重合を行なった。重
合時間を１時間、１０時間と２水準実施し、重合終了後
これらを冷却、粉砕、先浄してジフェニルスルホン及び
無機塩を除いた。得られた固体ポリマ゛−を１４０℃で
真空乾燥した。
これらのポリマーの３５０℃における溶融粘度は、重合
時間１時間のものが１５０ポイズ／２０．０゜（ｓｅｃ
、 ）−’、１０時間のものが３５万ボイズ／２００
（ｓｅｃ、）−１であシ、これらについて実施例１と同
様の方法でフィルムの作製を試みたが、重合時間１時間
のものはもろく同時２軸延伸が不−所能で、１０時間の
ものも延伸性が悪くいずれも実用的なフィルムにはなシ
得なかった。
時間１時間のものが１５０ポイズ／２０．０゜（ｓｅｃ
、 ）−’、１０時間のものが３５万ボイズ／２００
（ｓｅｃ、）−１であシ、これらについて実施例１と同
様の方法でフィルムの作製を試みたが、重合時間１時間
のものはもろく同時２軸延伸が不−所能で、１０時間の
ものも延伸性が悪くいずれも実用的なフィルムにはなシ
得なかった。
Claims (1)
- 実質的に熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンから成る
二軸配向フィルムであって、３５０℃における溶融粘度
がせん断速度２００（ｓｅｃ．）＾−＾１のもとで２０
０以上３０万ポイズ以下、かつ２５℃における密度が１
．２６０〜１．３１０であることを特徴とする二軸配向
熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59159158A JPS6137419A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59159158A JPS6137419A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137419A true JPS6137419A (ja) | 1986-02-22 |
Family
ID=15687532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59159158A Pending JPS6137419A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 二軸配向熱可塑性ポリエ−テルエ−テルケトンフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6137419A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01175111A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Teijin Ltd | 透明電導性フイルム |
| JPH01266177A (ja) * | 1988-04-18 | 1989-10-24 | Teijin Ltd | 耐熱粘着テープ用フィルム |
| US5095078A (en) * | 1987-12-16 | 1992-03-10 | Kureha Kagaku Kogyo K. K. | Heat-resistant film and production process thereof |
| US5223585A (en) * | 1987-12-16 | 1993-06-29 | Kureha Kagaku Kogyo K. K. | Heat-resistant film and production process thereof |
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| US20110094110A1 (en) * | 2005-01-03 | 2011-04-28 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Hair-clipping device and cutter-member assembly for such a device |
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| JP2014532109A (ja) * | 2011-10-14 | 2014-12-04 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッドＶｉｃｔｒｅｘ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｌｉｍｉｔｅｄ | 高分子材料 |
| JP2015143753A (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 株式会社トスカバノック | 係止ピン材及びその成形方法と成形された係止ピン材の使用方法 |
| JP2024090003A (ja) * | 2022-12-22 | 2024-07-04 | 信越ポリマー株式会社 | 光学フィルム及びその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5863417A (ja) * | 1981-10-13 | 1983-04-15 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 等方性配向ポリエ−テルエ−テルケトンフイルムの製造方法 |
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| JPS60217134A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Okura Ind Co Ltd | チユ−ブ状同時２軸延伸ポリエ−テル・エ−テル・ケトンフイルムの製造方法 |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP59159158A patent/JPS6137419A/ja active Pending
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| JP2010007052A (ja) * | 2008-05-20 | 2010-01-14 | Eos Gmbh Electro Optical Systems | 電磁放射を用いた選択的焼結によって少なくとも１つのポリマー又はコポリマーを含む粉末から製造される三次元物体の特定の機械特性を操作すること |
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