JPS6138218B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は低分子量ポリエステルおよびそれをベ
ースとしたコーテイング（被覆物または被膜）、
そして特に低分子量ヒドロキシ末端ポリエステル
ブレンドおよびそれから製造された熱硬化性コー
テイング組成物に関する。 ポリエステルは当技術分野では周知である。多
糖類のコーテイング適用におけるそれらの製造お
よび利用は多数の文献に現われている。従来技術
は種々末端基を有し且つ広範囲に変動する分子量
を有するポリエステルを開示している。 米国特許第3296211号明細書は、ジ第１級およ
び第１級−第２級ジオールおよび脂肪族二価酸の
混合物から製造された。ヒドロキシ末端ポリエス
テルを開示している。そのような組成物はコーテ
イングとして一般に有用ではなく、しかもその製
造の間に成分が不規則に結合し従つて最終的性質
例えば汚染（ステイン）および塩スプレー抵抗性
の制御が困難であるという不利点を有している。 米国特許第3819757号明細書は、硬化に対して
マレイン酸または蓚酸を必要とする低分子量ヒド
ロキシ末端ポリエステル含有コーテイング組成物
を開示している。ここでもまた、これら組成物の
もつ潜在的不利点は、異種のジオール混合物およ
び異種の二価酸混合物の使用にある。 通常のコーテイング組成物は、１種またはそれ
以上のフイルム形成性成分を包含している。この
成分は、その名称が意味しているように、第一義
的に基材上のコーテイングフイルムを形成する役
割を有するものである。熱硬化性組成物の場合に
は、組成物のフイルム形成性成分としては、その
少なくとも一方が重合体でしかも少なくとも約
2000の数平均分子量を有しそしてそれらは硬化過
程の間に共反応して非常に高い分子量の交叉結合
重合体フイルムを形成するような複数種の物質の
ブレンドを選ぶのが普通である。例えばこのタイ
プの適当な既知の組成物はアルキド樹脂とメラミ
ン−ホルムアルデヒドまたは尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂とのブレンドである。樹脂自体は通常常
温では固体または半固体である。従つて、通常の
手段により基材に適用するに充分なだけ流動性の
コーテイング組成物を処方するためには、この組
成物は通常その組成物の粘度を低下させるための
樹脂用溶媒を包含している。このタイプの典型的
コーテイング組成物は、40重量％またはそれ以上
の溶媒（通常は揮発性の有機液体）を含有してい
る。これは硬化工程の間に除去されなくてはなら
ず、従つて廃棄物処理および潜在的な大気汚染の
問題を生ずる。米国特許第3857817号明細書は低
分子量ポリエステルをベースとする高固体分コー
テイング組成物を開示しておりそしてそれによつ
て大量の有機溶媒包含の必要性を除去している。
しかしながら、この特許の例10においては、記載
された構成からのいかなる変動も顕著に劣つた性
質のフイルムを与える結果となることが指摘され
ている。 米国特許第3893959号明細書はむしろ複雑な組
成のポリエステルであるアルキド樹脂を開示して
いる。モノ、ジおよびトリカルボン酸の混合物が
使用されている。ジカルボン酸成分は少なくとも
３種の異なつた種類のもので構成されており、そ
の中にはフタル酸および場合により脂肪族ジカル
ボン酸がある。ジオール成分は少なくとも２種の
ものを包含しているがその一つは立体障害ジオー
ル例えば２・２・４−トリメチル−１・３−ペン
タジオールである。そのような組成物は前記の不
規則性の不利点を有しておりそしてこれは高固体
分適用にあまりにも粘稠すぎる。 本発明によれば、本質的に下記成分すなわち (A) ブレンドの重量基準で20〜80重量部の構造式 （式中、Ｘは−CH＝CH−、

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】 または

【式】 でありそしてｎは０〜10であるが主としてｎ＝
０〜３である）のポリエステルまたは第２級ヒ
ドロキシル基によるその異性体状エステル、お
よび (B) ブレンドの重量基準で80〜20重量部の一般構
造式 （式中、ｎは０〜10であるがｎ＝０〜３が主な
るものであり、そしてｍは２〜12であるが主と
してｍ＝２〜４である）のポリエステルまたは
第２級ヒドロキシル基によるその異性体状エス
テル よりなるヒドロキシ末端ポリエステルブレンドが
提供される。 本発明によれば、更に、本質的に (A) (A)および(B)の和の重量基準で30〜80重量部の
前記ヒドロキシ末端ポリエステルブレンド、お
よび (B) (A)および(B)の和の重量基準で70〜20重量部の
アミノ樹脂交叉結合剤またはポリイソシアネー
ト よりなる高固体分コーテイング組成物が提供され
る。 本発明のコーテイング組成物は、レオロジー制
御剤、顔料、分散剤、接着促進剤および他の添加
剤をも含有しうる。 本発明の低分子量ヒドロキシ末端ポリエステル
のブレンドは、ジオール成分として２・２・４−
トリメチル−１・３−ペンタジオール（TMPD）
をベースとしたポリエステルを包含している。 予期せざることに、ジオールの正確な性質は本
発明のポリエステルブレンドの性質の決定因子と
なりうることが発見された。ネオペンチルグリコ
ールをTMPDの代りに使用した場合には、そのポ
リエステル成分は非常に高粘度であり、一部は室
温では半固体であつた。 ブレンドの２種のポリエステル成分を得るため
には、TMPDはイソフタル酸（IPA）またはその
エステル（例えばジメチルイソフタレート）、他
のフタル酸およびそれらのエステル、マレイン酸
およびそのエステルまたはテトラヒドロテレフタ
ル酸、その無水物またはエステル、シクロヘキサ
ン−１・２−ジカルボン酸、その無水物またはエ
ステル、および異性体状ナフタレンジカルボン
酸、それらのエステルまたは無水物、そして脂肪
族ジカルボン酸、そのエステルまたはその混合物
と別々に反応せしめられる。脂肪族ジカルボン酸
は一般式HOOC（−CH₂−）_nCOOH（式中ｍは一般
に２〜４であるがｍ＝１または４〜12もまた可能
である）のものである。好ましい一例において
は、ジカルボン酸またはそれらのエステルの混合
物が使用されるが、この混合物はコハク酸、グル
タル酸およびアジピン酸を含有するものである。
脂肪族エステルの特定化率の選択は所望される最
終的ポリエステルの性質例えば可撓性または軟ら
かさに依存しうる。好ましい一具体例において
は、この比は重量基準で１：２：１である。 ポリエステルブレンドの２成分の製造の間に原
料ジオール成分たるTMPDはその２個のヒドロキ
シル基の一方と反応しうるしそして多分反応す
る。ポリエステル成分は次の二式 （式中、Ｘは−CH＝CH−、

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】または

【式】であ りそしてｎは０〜10である）および （式中、ｎは０〜10でありそしてｍは２〜12であ
る）により表わされるけれども、その第２級ヒド
ロキシル基による異性体生成物もまた存在しうる
と考えられる。 最適な最終コーテイング性質のためには、ブレ
ンドの各成分の組成および相互の比率のみなら
ず、ブレンドの各成分の分子量をも制御すること
が重要である。平均的な数平均分子は約1000を越
えてはならない。勿論、ポリエステル自体は異な
つた分子量のものの混合物であること、そして前
記構造中のｎの値は変動させうるということは当
業者によつて認められている。ｎ値は０、１、２
または３であることが好ましいが、しかし通常ｎ
が10までのものを含めてより高分子量のものもま
た少量得られる。本発明のポリエステルブレンド
成分の製造のためのある典型的反応における次の
データは、ポリプロピレングリコール標準を使用
したゲル透過クロマトグラフイーにより得られた
分子量種および相当するｎ値を示すものである。
TMPD／IPA反応に対しては、2.1：１のモル比
の反応成分が使用される。TMPD／脂肪族カルボ
ン酸メチルエステル〔ジメチルサクシネート対ジ
メチルグルタレート対ジメチルアジペート＝１：
２：１（重量基準）〕反応に対しては、そのモル
比は1.8：１である。

【表】 平均でこのポリエステル成分の少なくとも70重
量％はｎ＝３またはそれ以下であると考えられ
る。

【表】

【表】 平均でこのポリエステル成分の少なくとも65重
量％はｎ＝３またはそれ以下であると考えられ
る。 本発明のコーテイング組成物の最良の全体的性
質のためには、ブレンドのポリエステル成分に対
しては低い最終酸数が所望されている。その酸数
は通常40またはそれ以下であるがしかし酸数は12
を越えないことが好ましい。この酸数はポリエス
テル１ｇ試料の中和に必要な水酸化カリウムのmg
数である。 ブレンドの個々のポリエステル成分は、10：90
〜90：10の相対重量比で存在しうる。最適の最終
コーテイング性質のためには、芳香族ジカルボン
酸部分を含有するポリエステルと脂肪族ジカルボ
ン酸部分を含有するポリエステル比が80：20〜
40：60であることが好ましく、そして最も好まし
くはそれは65：35である。 本発明のヒドロキシ末端ポリエステルブレンド
は、30〜80重量％そして好ましくは50〜70重量％
のフイルム形成性組成物を含有しうる。ポリエス
テルブレンドの交叉結合剤に対する相対量は使用
される交叉結合剤の種類および包含されるべき触
媒の量および種類に依存し、この全体がこのフイ
ルム形成性組成物を構成するものである。 本発明の高固体分コーテイング組成物は約95重
量％の固体分含量で基材に適用することができ
る。これら組成物の特徴的性質は常温から温度を
わずかに上昇させた場合の顕著な粘度低下であ
る。この性質は例えば適用の間のスプレー微細化
（アトマイゼーシヨン）の強化に使用することが
できる。対照的に、通常のコーテイング組成物
は、通常温度上昇と共により直線的な粘度低下を
示す。 本発明のヒドロキシ末端ポリエステルのブレン
ドは、交叉結合剤例えばアミノ樹脂交叉結合剤ま
たはポリイソシアネートと組合せた場合に本発明
のコーテイング組成物を形成する。 アミノ樹脂交叉結合剤は当技術分野では周知で
ある。それらはアミノ樹脂のアルキル化生成物で
あるがこのアミノ樹脂は少なくとも１種のアルデ
ヒドを尿素、Ｎ・N′−エチレン尿素、ジシアン
ジアミドおよびアミノトリアジン（例えばメラミ
ンおよびグアナミン）の少なくとも１種と縮合さ
せることにより製造される。適当なアルデヒドの
中にはホルムアルデヒド、その変換性重合体（例
えばパラホルムアルデヒド）、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒドおよびアクロレインがあ
る。好ましいのはホルムアルデヒドおよびその変
換性重合体である。アミノ樹脂は１〜６の炭素原
子を含有するアルカノール分子で少なくとも１〜
６個までアルキル化されている。このアルカノー
ルは直鎖状、分枝鎖状、環状またはそれらの混合
物でありうる。この群の好ましいものの中にはメ
チル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂例えばヘ
キサメトキシメチルメラミンがある。これらの液
体状交叉結合剤は45分間45℃においてフオイル法
で測定した場合に実質的に100％の不揮発分含量
を有している。本発明の目的に対しては、コーテ
イングの最終固体含量を低下させるような過剰の
希釈剤を導入しないことが重要である。ヘキサメ
トキシメチルメラミンもまた迅速な硬度速度およ
び高い硬化効率を与えそして高度の光沢および優
れた薬品および汚染抵抗性を有するコーテイング
を与える。 ヒドロキシ末端ポリエステルブレンドを交叉結
合または鎖延長させるために使用することのでき
るポリイソシアネートもまた周知である。好まし
いものの中には、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのビユウレツトおよびイソホロンジイソシアネ
ートおよびメチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）の種々のプレポリマーが包含される。
ジイソシアネートもまた利用しうる。 好ましい組成物は、大約65：35の重量比の
TMPD／IPAとTMPD／脂肪族のポリエステルブ
レンド55〜75部および交叉結合剤45〜25部を含有
している。器具（アプライアンス）産業において
使用するための最終コーテイング中に最適の性質
のためには、35部のアミノ樹脂交叉結合剤と共に
65部の前記ブレンドと使用するのが好ましい。前
記成分の他に、その最終コーテイング組成物は
種々の添加剤および変性剤を含有しうる。 本発明のコーテイング組成物を追加触媒の存在
下かまたはこれなしで加熱して硬化させて強靭な
可撓性のコーテイングとすることができる。ヒド
ロキシ官能性ポリエステルおよび補足的交叉結合
剤をベースとするコーテイング組成物を硬化させ
るために酸性触媒を使用することは当技術分野で
は周知である。パラトルエンスルホン酸
（PTSA）は一般に使用される触媒である。 酸触媒の量および種類はとりわけ本発明のコー
テイング組成物中に使用されている交叉結合剤の
量および種類、所望の硬化温度および時間または
コーテイング組成物の適用方法に依存しうる。例
えば、本発明のヒドロキシ末端ポリエステルブレ
ンド80部と共に20重量部のメラミン−ホルムアル
デヒド交叉結合剤を使用した場合には0.4重量部
のPTSAを必要とするが、35／65の比の同一物質
は大約同一程度の硬化を達成するためには大約
0.5重量部のPTSAを要することが見出された。 コーテイング組成物の適用方法は静電気的スプ
レーが使用される場合には触媒水準に影響しう
る。このような適用方法のためには、コーテイン
グ組成物が高い抵抗率を有していることが重要で
ある。以下のデータから知ることができるように
触媒の水準を上昇させるとこのことは一層高い硬
化速度または比較的低温における硬化を可能なら
しめるが、一方で電極間に前もつてセツトしたキ
ヤツプを有しそしてそれによりメガオーム単位の
相対抵抗率を与えるランスバーグ抵抗計によつて
測定した場合の組成物の抵抗率を低下させる。こ
の試験で使用される顔料添加コーテイング組成物
は、TMPDおよびIPAから製造されたポリエステ
ルおよびTMPDとジメチル脂肪族カルボキシレー
ト〔サクシネート対グルタレート対アジペート＝
１：２：１（大約の重量比）〕からのポリエステ
ルを大約１：４の重量比で含有するポリエステル
ブレンドおよびポリエステル対交叉結合剤重量比
が約２：１の量のヘキサメトキシメチルメラミン
をベースとしたものである。測定は25℃において
行なわれた。触媒水率（％） 相対的抵抗（メガオーム） ０ 10 0.20 3.8 0.25 1.9 0.30 1.75 0.35 1.4 0.40 1.2 本発明のコーテイング組成物の硬化は通常は
125〜180℃、そして好ましくは150〜175℃の種々
の温度で実施できる。この硬化時間の長さもまた
変化させることができる。しかしながら20〜30分
が良好に硬化したコーテイングを与える。 本発明のコーテイング組成物には、ポリエステ
ルブレンドおよび交叉結合剤の他に組成物または
それからの最終コーテイングの種々の性質を増強
させるような他の成分例えば顔料、顔料安定化
剤、レオロジー制御剤例えばアクリル重合体、セ
ルロース性材料、微細分割フユームドシリカ、分
散剤、接着促進剤例えばエポキシ樹脂、着色剤そ
の他を含有させうる。 本発明の目的に対しては、コーテイング組成物
をポリエステルブレンドから製造し次いで他の成
分を添加することによるか、またはその成分をポ
リエステル成分の各々と予備混合し次いでブレン
ドすることによつて製造することができる。 本発明のコーテイング組成物は、金属基材例え
ばスチールおよびアルミニウムに適用することを
意図されており、そしてこれはプライマーを使用
するかまたはこれなしで適用することができる。
それらは任意の通常の適用法例えばスプレー、浸
漬、ロールがけまたは刷毛塗りによるかまたは電
気的方法により適用することができる。この後者
の場合には、コーテイング組成物の高い抵抗率が
重要な因子となる。 本発明のコーテイング組成物は一般的工業用コ
ーテイングとして例えば器具産業において有用で
あり、そしてこれは優れた溶媒および汚染抵抗
性、天候および腐食条件に対する抵抗性、前面お
よび背面衝撃強さ、硬度、高い光沢性などを有す
るコーテイングを与える。 本発明を説明するために次の実施例をかかげる
が、これらにおいて特に記載されない限りはすべ
ての部は重量基準である。 例 Ａ ２・２・４−トリメチルペンタン−１・３−
ジオールおよびイソフタル酸からのポリエステ
ルの製造 撹拌機、温度計、充填カラム、コンデンサー
およびデイーンスタークトラツプを付した５
三頚フラスコ中にTMPD1839.6ｇ、イソフタル
酸996.0ｇ、トルエン54.0ｇおよびジブチル錫
ジラウレート3.0ｇを入れる。このフラスコの
内容物を208℃の最高温度そして全部で11時間
加熱する。この時間中、水−トルエン共沸混合
物を集めて理論量の水を除去する。最終生成物
はトルエン中98％の固体分含量、ブルツクフイ
ールド粘度計で測定して32.750センチポアズの
粘度および5.4の酸数を有している。 Ｂ ２・２・４−トリメチルペンタン−１・３−
ジオールおよびジメチル脂肪族カルボキシレー
トの混合物からのポリエステルの製造 前記Ａに記載の装置中にTMPD1839.6ｇ、重
量比１：２：１のジメチルサクシネート、ジメ
チルグルタレートおよびジメチルアジペートの
混合物、972.0ｇおよびジブチル錫ジラウレー
ト３ｇを仕込む。容器の内容物を全部で９時間
202゜の最高温度に加熱する。この時間中に理
論量のメタノールが集められる。最終生成物は
Ｑのガードナーホルト粘度および213のヒドロ
キシル数を有している。 Ｃ ポリエステルブレンドの製造 ポリエステルブレンドは80ｇの前記Ａのポリ
エステルおよび20ｇの前記Ｂのポリエステルを
一緒に撹拌することにより製造される。 Ｄ コポリエステル対照物の製造 前記Ａに記載の装置を使用して次の成分すな
わちTMPD1839.6ｇ、ジメチルイソフタレート
931.2ｇ、前記Ｂに示された脂肪族カルボン酸
の混合メチルエステル194.4ｇおよびジブチル
錫ジラウレート３ｇを反応容器に入れる。この
内容物を7.5時間196℃の最高温度に加熱して理
論量のメタノールを除去する。 例 Ａ 顔料分散液 サンドミルにかけることによつて次の成分か
ら顔料分散液がつくられる。 ヘキサメトキシメチルメラミン 463.0ｇ アクリル系レオロジー制御剤〔60％固体分、組
成：ブチルアクリレート／スチレン／ヒドロキ
シエチルアクリレート／アクリル酸（38／50／
８／４）、溶媒組成：セロソルブアセテート／
ｎ−ブタノール／脂肪族炭化水素（61／８／
31）〕 234.9ｇ 分散剤〔48％固体分、メルカプトコハク酸でキ
ヤツプしたイソシアネート変性メチルメタクリ
レート／２−エチルヘキシルアクリレート
（63／37）重合体（カナダ特許第968092号明細
書例１参照）〕 9.1ｇ アミルアセテート 279.5ｇ TiO₂（ルチル形） 2013.4ｇ Ｂ 例Ｃのポリエステルブレンドベースのコー
テイング組成物 次の成分を一緒に混合することによつてコー
テイング組成物を製造する。 前記Ａの顔料分散液 400.0ｇ 例Ｃのポリエステルブレンド 172.0ｇ ヘキサメトキシメチルメラミン 18.8ｇ トルエン 12.0ｇ PTSA（イソプロパノール中20％） 2.6ｇ Ｃ 例Ｄのコポリエステル対照物ベースのコー
テイング組成物 次の成分を一緒に混合することによつてコー
テイング組成物を製造する。 前記Ａの顔料分散液 400.0ｇ 例Ｄのコポリエステル対照物 169.1ｇ ヘキサメトキシメチルメラミン 18.8ｇ トルエン 12.0ｇ PTSA（イソプロパノール中、20％） 2.6ｇ Ｄ コーテイングの製造 前記ＢおよびＣの組成物をスプレーすること
によつて燐酸鉄転換コーテイングで処理した冷
間圧延スチールパネルに適用し、そして163℃
で30分間硬化させる。以下の表は、本発明のコ
ーテイング組成物が優れた汚染および溶媒抵抗
性を有しており、一方対照物は最低の要求も充
さないことを示している。

【表】

【表】 上表において汚染耐性の試験は汚染形成剤を
72時間コーテイング上に置き、次いで石けんお
よび水で洗うことにより実施した。コーテイン
グを洗浄直後に評価し、10の値は汚染生成剤に
より何の影響もなかつたことを示す。ほとんど
の適用に対して許容しうる最低値は9.5であ
る。 例 Ａ ネオペンチルグリコールおよびイソフタル酸
からのポリエステルの製造（対照） TMPDに対してネオペンチルグリコール
（NPG）を代替して例Ａの方法をくりかえ
す。最終生成物は室温で半固体である。 Ｂ ネオペンチルグリコールおよびジメチル脂肪
族カルボキシレートの混合物からのポリエステ
ルの製造（対照） TMPDに対してネオペンチルグリコール
（NPG）を代替して例Ｂの方法をくりかえ
す。最終生成物は非常に粘稠でありそして室温
に放置すると結晶が沈着する。 Ｃ 対照ポリエステルＡをベースとしたコーテイ
ング組成物 例Ａからの顔料分散液2643.0ｇ、前記Ａか
らのNPGベースのポリエステル1078.0ｇ、エポ
キシ樹脂（Epon828としてシエル・ケミカル社
から入手可能）71.0ｇ、ヘキサメトキシメチル
メラミン124.1ｇおよびアミルアセテート83.4
ｇを一緒に混合することによりコーテイング組
成物を製造する。最終固体分は80％である。 Ｄ 対照ポリエステルＢベースのコーテイング組
成物 前記Ｂで製造したNPGベースポリエステル
を代替使用する以外は前記のようにしてコーテ
イング組成物を製造する。最終体積固体分は80
％である。 Ｅ 前記ＣおよびＤの対照コーテイング組成物と
例ＡおよびＢのポリエステルベースコーテイ
ング組成物との比較 例ＡおよびＢからのそれぞれのポリエステ
ル成分を使用して前記Ｃのようにして例Ａお
よびＢのポリエステルベースのコーテイング組
成物を製造する。80％体積固体分におけるこれ
らコーテイング組成物を同一体積固体分におけ
る前記ＣおよびＤで製造した対照組成物と比較
すると、後者が非常に粘稠であつて従つてブレ
ンドした場合ほとんどの適用において高固体分
コーテイング組成物として不適当であることを
示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 本質的に (A) 30〜80重量部〔(A)＋(B)の重量基準〕の本質的
   に (1) ブレンドの重量基準で10〜90重量部の構造
   式 （式中、Ｘは−CH＝CH−、 【式】【式】【式】 【式】【式】【式】 【式】 または 【式】 であり、そしてｎは０〜10でありそして少な
   くともその70重量％はｎ＝３またはそれ以下
   である）のポリエステル、その第２級ヒドロ
   キシル基によるその異性体またはそれらの混
   合物、および (2) ブレンドの重量基準で90〜10重量部の構造
   式 （式中、ｎは０〜10でありそしてその少なく
   とも65重量％はｎ＝３またはそれ以下であり
   そしてｍは２〜12である）のポリエステル、
   その第２級ヒドロキシル基による異性体また
   はそれらの混合物 よりなるポリエステルブレンド、および (B) 70〜20重量部〔(A)＋(B)の重量基準〕のアミノ
   樹脂交叉結合剤 よりなる、高固体分コーテイング組成物。 ２ Ｘが【式】でありそしてｍは２〜４であ る、前記第１項記載のコーテイング組成物。 ３ 成分(A)(1)が前記ポリエステルブレンドの40〜
   80重量部でありそして成分(A)(2)が前記ポリエステ
   ルブレンドの60〜20重量部である、前記第１項記
   載のコーテイング組成物。 ４ 成分(A)(1)がイソフタル酸をベースとしたもの
   でありそして成分(A)(2)が１：２：１の大約の重量
   比のコハク酸、グルタル酸およびアジピン酸の混
   合物をベースとしたものである、前記第３項記載
   のコーテイング組成物。 ５ 本質的に55〜75重量部の前記ポリエステルブ
   レンドおよび45〜25重量部の前記交叉結合剤より
   なる、前記第３項記載のコーテイング組成物。 ６ 更に顔料、レオロジー制御剤、接着促進剤、
   分散剤および触媒を含有している、前記第３項記
   載のコーテイング組成物。 ７ (A) 55〜75重量部〔(A)＋(B)の重量基準〕の本
   質的に (1) ブレンドの重量基準で40〜80重量部の構造
   式 （式中、ｎは０〜10でありそしてその少なく
   とも65重量％はｎ＝３またはそれ以下であ
   る）のポリエステル、その第２級ヒドロキシ
   ル基による異性体またはそれらの混合物、お
   よび (2) ブレンドの重量基準で60〜20重量部の構造
   式 （式中、ｎは０〜10でありそしてその少なく
   とも65重量％はｎ＝３またはそれ以下であ
   り、そしてｍは２〜４である）のポリエステ
   ル、その第２級ヒドロキシル基によるその異
   性体またはそれらの混合物 よりなるポリエステルブレンド、および (B) 45〜25重量部〔(A)＋(B)の重量基準〕のアミノ
   樹脂交叉結合剤 を包含する前記第１項記載のコーテイング組成
   物。 ８ (A) 65重量部〔(A)＋(B)の重量基準〕の本質的
   に (1) ブレンドの重量基準で65重量部の構造式 （式中、ｎは０〜10でありそして少なくとも
   65重量％はｎ＝３またはそれ以下である）の
   ポリエステル、その第２級ヒドロキシル基に
   よる異性体またはそれらの混合物および (2) ブレンドの重量基準で35重量部の構造式 （式中、ｎは０〜10でありそして少なくとも
   65重量％はｎ＝３またはそれ以下であり、そ
   してｍは２〜４である）のポリエステル、そ
   の第２級ヒドロキシル基によるその異性体ま
   たはそれらの混合物 よりなるポリエステルブレンド、および (B) 35重量部〔(A)＋(B)の重量基準〕のアミノ樹脂
   交叉結合剤 を包含する前記第１項記載のコーテイング組成
   物。 ９ 本質的に (A) 30〜80重量部〔(A)＋(B)の重量基準〕の本質的
   に (1) ブレンドの重量基準で10〜90重量部の構造
   式 （式中、Ｘは−CH＝CH−、 【式】【式】【式】 【式】【式】【式】 【式】 または 【式】 であり、そしてｎは０〜10でありそして少な
   くともその70重量％はｎ＝３またはそれ以下
   である）のポリエステル、その第２級ヒドロ
   キシル基によるその異性体またはそれらの混
   合物、および (2) ブレンドの重量基準で90〜10重量部の構造
   式 （式中、ｎは０〜10でありそしてその少なく
   とも65重量％はｎ＝３またはそれ以下であり
   そしてｍは２〜12である）のポリエステル、
   その第２級ヒドロキシル基による異性体また
   はそれらの混合物 よりなるポリエステルブレンド、および (B) 70〜20重量部〔(A)＋(B)の重量基準〕のポリイ
   ソシアネート交叉結合剤 よりなる、高固体分コーテイング組成物。 １０ Ｘが【式】でありそしてｍは２〜４で ある、前記第９項記載のコーテイング組成物。 １１ 成分(A)(1)が前記ポリエステルブレンドの40
   〜80重量部でありそして成分(A)(2)が前記ポリエス
   テルブレンドの60〜20重量部である、前記第９項
   記載のコーテイング組成物。 １２ 成分(A)(1)がイソフタル酸をベースとしたも
   のでありそして成分(A)(2)が１：２：１の大約の重
   量比のコハク酸、グルタル酸およびアジピン酸の
   混合物をベースとしたものである、前記第１１項
   記載のコーテイング組成物。 １３ 本質的に55〜75重量部の前記ポリエステル
   ブレンドおよび45〜25重量部の前記交叉結合剤よ
   りなる、前記第１１項記載のコーテイング組成
   物。 １４ 更に顔料、レオロジー制御剤、接着促進
   剤、分散剤および触媒を含有している、前記第１
   １項記載のコーテイング組成物。