JPS6140152A - 熱収縮性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕　　　　　・ 本発明は石油、ガス等の流体輸送用パイプラインの防食
被撞に好適な熱投に性物品に関するものである。

〔従来の技術とその同照点〕

石油、カス等の流体輸送用パイプラインは、ポリエチレ
ンライニング鋼管を溶接接続して敷設されている。そし
て、鋼管の溶接接続部の防食には各種の方法かめるか、
その一つとしてはポリエチレン製熱収縮性基材の内周面
にホットメルト接着剤層の設けられた熱収縮性チューブ
を用いる方法が行なわれている。

石油、ガス等の流体輸送に際しては輸送効率向上のため
、流体を約８０〜１００℃に加熱しているが、近年、輸
送効率を一層向上させるため、流体温度を約１２０℃ま
で上昇させる輸送方式が提案され、鋏方式に対応し得る
パイプライン敷設用のポリプロピレンライニング鋼管が
Ｒ発されている。

ポリプロピレンライニング鋼管によるパイプラインは前
記した如く、流体輸送に除しては約１２０℃まで加熱さ
れるものであシ、鋼管の痔接接続部の防食材料も、鋼管
外絢面のライニング層を形成するポリプロピレジと同等
以上の耐熱性を要求され、従来のポリエチレン製熱投動
性チューブではその機能を発揮できなくなっている。

ところで、ホットメルト接着剤層の設けられた熱収縮性
物品の製法としては、耐熱性芯体上にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体シート等のネットメルト接着剤層形成用シ
ート全巻き付け、更にその上に熱収縮性シートを巻き付
け、次いで加熱することによシ１両シートを融着すると
共にチューブ成形し、その後冷却して芯体を除去するこ
とによシチューブ状物品を得る方法、或いはホットメル
ト接着剤層形成用シートと熱収縮性シートを重ね合わせ
て力ｌ熱加圧し、両シートを融着することにより、シー
ト状物品を得る方法が知られ−（いる。

しかしながら、ポリプロビレシー熱収縮性シートを用い
上記方ＦＡを実施した場合、得られる熱収縮性物品の熱
収縮率は、それに用いた熱収縮性シートの熱収縮率より
も小さなものになってしまい。

実用的な熱投祷率１！１ｆ−ｊるものを得るのは困難で
ある。これは、ホリプロピレン製熱投縮性シートが、ホ
ットメルト接着剤層形成用シートと接着せしめる際の加
熱によｐ、それ自身に付与されてｈる熱収縮性を減少乃
至消失（所謂「熱収縮の記憶忘れ」）するためである〇 〔問題点ｔＭ訣するための手段〕 本発明者達は上記現状に艦み鋭意検討の結果、ポリプロ
ピレジ層を中＠層とし、この片面に熱収縮性基材を、他
面に特定のグラフト共重合体含有層を各々形成せしめた
熱収縮性物品によれば、ポリプロピレンライニング鋼管
の溶接！ｉｊ、ｌｉＮ部にポリプロピレジ層を主体とす
る耐熱性ｔＶする防食被覆層を熱収縮によシ容易に形成
できることおよび高温時に２ける鋼管に対する接着力を
同上せしめることができることを見出し、本発明を完成
するに至ったものである。

即ち１本発明に係る熱収縮性物品は、熱収縮性基材の片
面上に、ポリプロピレン層を介してポリオレフィン系ポ
リマーと脂肪族不飽和カルボン酸もしくはその無水物と
のグラフト共重合体含有層が形成ちれていることを特徴
とするものである０本発明における熱収縮性基材は熱可
ｍ性プラスチック（ポリプロピレジを除く）、ゴム或い
はこれらの混合物をチューブ状、シート状等に成形した
後必要に応じて架橋し、これを所定方向に熱延伸し、次
いで急冷する方法等によって得られる０なお、所望にニ
ジ老化防圧剤、充てん剤、着色剤、帯電防止剤等の添加
剤を適量配合することもで亀る０ この熱収縮性基材の片面にはポリプロピレジ層および後
述のグラフト共重合体含有層が順次形成される。

ポリプロピレン層は熱収縮性物品を加熱せしめた際に軟
化乃至溶融し熱収縮性基材の熱収縮に追随挙動するもの
であル、また鋼管の溶接接続部上に形成される防食層の
主体を成すもので１ハその厚さは通常１〜３關程度とさ
れる。このポリプロピレン層は熱収縮性基材の熱収縮に
追随させるため、未架橋のものを用いるのが好適である
が、追随性を阻害しない程度に架橋することもできる。

なお、本発明におけるポリプロピレンノーはエチレンと
プロピレンのブロック共重合体或い線ランダム共重合体
で形成し１も工く、この場合はエチレン含有量を３０重
量％以下とするのがよい。

本発明においては、熱収縮性基材の片面にポリプロピレ
ン層を介してポリオレフィン系ポリマーと脂肪族不飽和
カルホン酸もしくはその無水物とのクラフト共重合体含
有層が形成される。

９　上記グラフト共重合体含有層はポリエチレン。

ポリプロピレジ、ポリ−１−ブタン、ポリ−４−メチル
−１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−１−ブテシ共重合体、プロピレンー１−ブテン共
重合体等のポリオレフィン系ポリマーと脂肪族不飽和カ
ルボンもしくはその無水物とのグラフト共重合体単独或
い鉱ポリオレフィン系ポリマーと皺グラフト共重合体と
の混合物によシ形成できる。グラフト共重合体とポリオ
レフィン系ポリマーを混合して用いる場合には、これら
２者の混合物中におけるグラフト共重合体の含量が０．
５重量％以上になるように配合するのが好ましいもので
ある。

ポリオレフィン系ポリマーとグラフト共重合せしめられ
る脂肪族不飽和カルボンもしくは七の無水物は特に限定
δｎるものではないが、クラフト共重合の容易さ等の観
点から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコ
ン酸或いは無水イタコン酸が好適に用いられる。

グラフト共重合体１１Ｃ＆けるグラフト率はポリオレフ
イン系ポリマーにグラフト共重合せしめる不飽和カルボ
ン酸の種類に応じて変え得るが、通常鉱０．Ｌｌｌ〜５
％でるる。なお、このクラフト早は下記の式（Ｉ）によ
シ算員された値でるる。

・・・・・・・・・（Ｉ） 上記クラフト共重合体含有層は熱収縮性物品を熱収縮せ
−しめる厭に銅管等の被着体に対する接着剤（ホットメ
ルト接着剤）として作用するものでめシ、本発明に５い
ては咳含有層の級着法馳をよル岡上さぜるため、パラフ
ィンワックス、マイクロワックス、低分子黛ポリエチレ
シワックス等の２ツクス餉、脂肪族系石油樹脂、芳香族
系石油樹脂、共重合糸ル油栃脂、クマロンインデン樹脂
、脂肪族糸環状飽和石油樹脂等の粘着付与樹脂等を配合
丁ゐことができ４）ｏワックス類′＆工び粘着付与樹脂
はグラフト共重合体（グラフト共ｍ−８一体とポリオレ
フィン系ポリマーを混合して用いる場合はその両者）　
１００重量部に対し、いずれも通常１００重量部以下の
割合で用いられる。

本発明において用いられるグラフト共重合体は、？Ｉｊ
、ｔはポリオレフイシ系ポリマーを不飽和カルボン酸溶
液中に浸漬し１重合開始剤を添加して加熱重合する方法
或いはポリオレフィン系ポリマーに放射ａｔ−ｍ射して
蚊ポリマーを活性化せしめ、次すで不飽和カルボン酸と
嫉勉させて重合する方法等によシ得ることができる。

本発明に係る熱収縮性物品は、耐熱性芯体上にグラフト
共重合体含有層形成用シート、ポリプロピレンシートお
よび熱収縮性シートを順次巻き付け、次いで刀口熱する
ことにより三者を融着すると共にチューブ成形り゛その
後冷却して芯体ｔ−除去する方法、或いは上記三種のシ
ートを順次重ね合わせて加熱加圧することによシ三者を
融着し、冷却後圧力を解除する方法等によシ得ることが
できる０ 以下図面によシ本発明の詳細な説明する。第１図におい
て、ｌはチューブ状の熱収縮性基材であｐｌその内周面
にはポリプロピレン層２ｔ−介してり°ラフト共重合体
含有ノー３が形成されている。

このチューブ状の熱収縮性物品を用いて例えばポリプロ
ピレンライニング鋼管の溶接接続部に防食被覆層を形成
せしめるには、熱収縮性物品を鋼管の溶接接続部上に挿
入し、ガスバーナー等で加熱する。加熱によシ、熱収縮
性基材は熱収縮を生ずると共に、ポリプロピレン層は軟
化乃至溶融し。

熱収縮性基材の熱収縮に追随するので、第２図に示す如
く、熱投動性物品は銅管４，４の溶接接続部上にクラフ
ト共重合体含有層３によル強固に接着し、ポリプロピレ
ン層２を主体とする防食被覆層が形成される。５は鋼管
４の外周面に設けられたポリプロピレン之イニング層で
ある。なお、一般にポリプロピレン層と熱収縮性基材と
の接着強度は余シ大きくなく、防食被ｆｊｔＩ１１形成
後に衡撃力が作用したような場合１両者の界面で剥＠現
象を生ずる仁ともめるが、ポリプロピレジ層はクラフト
共重合体含有層によシ鋼管の浴接接続部上に強固に保持
されるので、防食機能が損なわれるような不都合は生じ
ない。なお、熱収縮性基材とポリプロピレン層との接着
強度を高めるために接着剤層を介して、両者を接合する
こともできる。

〔発明の効果〕

本発明は上記のように構成され、ポリプロピレン層の片
面に熱収縮性基材が、他面にグラフト共重合体含有層が
各々形成されているので、銅管の溶接接続部等にポリプ
ロピレンを主体とする耐熱性の優れた防食被覆層を熱収
縮によシ容易に形成でき％また下記実施例にも示されて
いるように。

グラフト共重合体含有層により鯛Ｖ等の被着体へ熱収縮
性物品ｔ−強固に接着し得る特徴がある。

〔実施例〕

以下、実施例によシ本発明を更に詳細に説明する。な′
＆、実施例中の「部」は「重量部」である。

実施例１ 外周面にフッ素樹脂ｔコーティングして離型処理した外
径１５０關の鉄製管状芯体上に厚さ０．２鴎のグラフト
共重曾体せ有層形成用シートを３圓すし巻きする。

このグラフト共重合体含有層形成用シートは、比重０．
９０．メルトインデックス４．５．ｌｉ’／１０ｍ１ｎ
のポリプロピレジと無水マレイン酸とのグラフト共重合
体（クラフト率１％）５部、上記ポリプロピレン９５部
、脂肪族ｆｋ！ｌｌ状飽和石油樹脂（荒用化学社製、藺
品名フルコン、軟化点１２５℃）２０部および低分子型
ポリエチレンワックス（三井石油化学社製、商品名ハイ
ワックス、軟化点１２８℃）５部から成る。

上記グラフト共電合体含Ｖ層形成用シート上に、比重０
．９０％メｚｙトインデツクス１．０ｇ／１０ｍ１ｎの
未架橋ポリプロピレン（三菱油化社製、部品名ノーブレ
シ）から成る厚ざ０．２謳のシートを６回すし巻きし、
更に長尺の架橋ポリエチにン製熱投縮性シート（厚さ０
．２　ｗｘ　、長尺方向の熱投細事５０％）をその長尺
方向が芯体の周方向と一蚊するように６−すし巻きし、
その巻き終シ端を耐熱性粘着テープで巻き解けないよう
に一定する。

次に、温度１９０℃の加熱炉中で６０分間層熱し、三種
のシートを熱融着すると共にチューブ成形する０ 次いで、加熱炉から取〕出してＮ温まで冷却し、芯体お
よび耐熱性粘看テープ葡取ｐ除くことｙｃより、熱収縮
性基材の内鞠面に未架橋ポリプロピレン層ンよびグラフ
ト共重合体含有層が順次形成せしめられｆｃ３層構造の
チューブ状熱収縮性物品を得た。該物品の内径は１５０
１ＪＩ、肉厚は３ｍ、熱収縮率は５０％でめった。

実施例２ グラフト共重合体として比重０．９．メルトインデック
ス４−５１７１０ｍ１ｎのポリプロピレジとアクリル酸
とのグラフト共重合体（グラフト率４％）を用いる以外
は全て実施例１と同様に作業して、３層構造の熱投！Ｉ
Ｉ性テニーブを得た。

実施例３ グラフト共ｆｆｉ合体會有層形成成分としてのグラフト
共重合体とボリプａピレンＯ配合部赦を各々５０都とす
る以外は全て冥Ｍ例１と同Ｓに作業して、３層構造の熱
収縮性チューブを得た。

実施例４ グラフト共重合体含有層全実施例１で用いたグラフト共
重合体５ｓお゛よびポリプロピレン９５部の二者の配合
物で構成する以外に、全て実施例１と同様に作業し％　
３層構造の熱収縮性テ二−ブを得た。

実施例５ グラフト共重合体含有ｍｅ実施例２で用いたクラフト共
重合体ｃ／）＋で形成する以外鉱量て実施例１と同様に
作業し、３層構造の熱収縮性チューブを得た。

実施例６ 比重０．９０、メルトインデックス４．５７７／　ｌ　
０ｍ１ｎのポリプロピレンとアクリル酸とのクラフト共
重合体（グラフト率０．１％）によ多形成さｎた厚さ０
．２Ｈのクラフト共重合体含有層形成用シートを用いる
以外は全て実施例１とＰ！ｉＪ＃に作業し、３層構造の
熱収縮性チューブを得た。

実施例７ 比重０．９０．メルトインデックス４．５１１／　ｌ　
０ｍ１ｎのポリプロピレンと無水マレイン酸とのグラフ
ト共重合体（グラフト率５％）１部と上記ポリプロピレ
ン９９部の浪合物から形成されたクラフト共重合体含有
層形成用シートを用いる以外鉱量て実施例１と同様に作
業して、３Ｍｌ構造の熱収縮性チューブを得た。

上記各実施例で得られた熱収縮性チューブを外径１００
Ａのポリプロピレンライニング−管の溶接接続部（温度
約１５０℃に予熱されている）上に挿入し、ガスノψ−
ナーでチューブを加熱し収縮させて、溶接接続部上に接
着せしめる。次に、鋼管こと幅２５鴎に切断し、その後
温度２５℃および１２０℃、引張ル速度５０　ｗ／ｍｉ
ｎの条件で９０’ピーリング法により懐゛着力を測定し
た。得られた結果を第１表に示す。

比較のため、クラフト共重合体含有層形成用シートに代
え、メルトインデックスｌ　５９７１０ｍ１ｎｓ酢酸ビ
ニル含量１４重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体か
ら成る厚さ０．２簡のホットメルト接着剤層形成用シー
トを用いる以外は、実ｍ例１と同様に作業して得た熱収
縮性チェープのデータを同時に示す。

ｊｌ！１表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る熱投Ｍ性物晶の実力を示す細面図
５ｊｉｉ２図は熱投１１性物品の使用例を示す断面図で
るる。 １・・・熱投−性基材　　２・・・ポリプロピレジ層３
・・・グラフト共電合体ｔＶ層 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱収縮性基材の片面上に、ポリプロピレン層を介してポ
   リオレフイン系ポリマーと脂肪族不飽和カルボン酸もし
   くはその無水物とのグラフト共重合体含有層が形成され
   ていることを特徴とする熱収縮性物品。