JPS6140350A - 加硫ゴム積層体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明は各種基材に対し接着性の優れた塩素化ポリオレ
フィン組成物に関するものである。

（従来の技術及び問題点） 塩素化ポリオレフィン系ゴムは、エビハロヒドリン系ゴ
ム等と同様に、機能性ゴム材料として自動車関係のゴム
部品を中心に広く使用されている。

従来自動車関係のゴム部品としては、アクリロニトリル
−ブタジェン系ゴム、クロロ、プレン系ゴム等が多量に
使用されていたが、近年省燃費化やメンテナンスフリー
等の要請からゴム材料の高品質化が求められ、より高機
能性のものとして、ゴム材料の機能を複合化した各種の
積層体が多く使用されている。

例えば、従来クロロプレン系ゴム（外層）−アクリロニ
トリル・ブタジェン系ゴム（内層）の積層体が中心に使
用されていたところ、昨今は耐オゾン性、耐寒性や耐熱
老化性等の改良を目的としてエピクロルヒドリン−塩素
化ポリエチレンゴム、エピクロルヒドリン−クロルスル
ホン化ポリエチレンゴムの積層体が用いられるようにな
ってきた。

しかしながらこれら塩素化ポリオレフィン系ゴムとの積
層体には接着力不足の問題が残されている。

（発明の目的） 本発明者らは塩素化ポリオレフィン系ゴムの接着性を改
善する目的で鋭意検討を行った結果、ある種の配合物を
添加した塩素化ポリオレフィンが優れた接着性を発揮し
て本発明の上記目的を十分に達成し得ることを見出し本
発明を確立するに至ったものである。

（発明の構成） 本発明は、銅及び／又は銅化合物を含有することを特徴
とする改善された接着性を有する塩素化ポリオレフィン
組成物である。

本発明の塩素化ポリオレフィン組成物は各種基材、特に
ポリエビハロヒドリン類やジエン系ゴムに対して優れた
接着性を有するものである。

本発明に用いられる塩素化ポリオレフィンとは、ポリオ
レフィンを媒体中で塩素ガスによって塩素化して得られ
たもの、例えば塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン−
プロピレン共重合体、塩素化エチレン−プロピレン−ジ
エン三九共重合体等、或いはクロルスルホン化されたポ
リオレフィン、例えばクロルスルホン化ポリエヂレン等
ポリオレフィン塩素化物を総称していう。

その塩素化度に就いていえば、塩素含量２０〜５０重量
％のものが望ましい。

加硫されたＳ素化ポリオレフィンは、耐熱性。

耐候性、耐オゾン性、難燃性及び耐薬品性等に優れた比
較的安価な材料として広く用いられている。

本発明の塩素化ポリオレフィンに添加される銅及び／又
は銅化合物（以下銅系添加剤という。

）としては、特に限定されないが、例として金属銅、銅
酸化物、銅の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩。

燐酸塩等無機塩類等の無機銅化合物、ナフテン酸銅、ア
セチルアセトン鋼、ジメチルジチオカーバメート銅等の
有機銅化合物の群の１種又は２種以上を挙げることがで
きる。上記銅系添加剤の内、作業性や基材との相溶性等
の点から、ジメチルジチオカーバメート銅等の有機銅化
合物が好ましく用いられる。これらの銅系添加剤は１０
０メツシユパスの粉末状が望ましい。

銅系添加剤の添加量は、塩素化ポリオレフィン１００重
量部に対して、０，１〜１０重量部、好ましくは０．３
〜５重量部が推奨される。０，１重量部未満では、本発
明の目的である十分な接着力が得られない。１０重量部
を超えると、架橋が阻害されたり、架橋物性が大幅に害
われたりする。

本発明の組成物を架橋するために用いられる架橋剤とし
ては、２．３−ジメルカプトピラジン。

２．３−ジメルカプトキノキサリン又はこれらの誘゛導
体、２，４．６−　トリチオシアヌール酸又は２−置換
−４，６ジメル力プトトリアジン誘導体及び２．５ジメ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びこれらの誘
導体等のポリチオール類、エチレンチオウレア、ジブチ
ルチオウレア、トリメ基を１つ又は２つ以上有する架橋
剤を挙げることができる。

本発明の組成物は、上記の塩素化ポリオレフィン、架橋
剤、及び銅系添加剤の他に必要に応じて添加される各種
配合剤、例えば補強材、充填剤、可塑剤、受酸剤、老化
防止剤、加工性改良剤、顔料、防炎剤２発泡剤等を適宜
配合することができる。

本発明の実施に当って、例えば銅系添加剤の添加された
塩素化ポリオレフィン組成物とエビハロヒドリン類とを
接着するには、両者のシートを重ね若干の加圧下（約３
ｋｇ／ｃｎ？Ｇ以上）で積層加熱し、加硫接着すること
により達成することができる。

これらの加圧、加熱手段としては、通常の電熱プレス、
スチームプレス、熱空気加熱、超音波、高周波加熱或い
は種々の熱源をもつ加硫缶等を挙げることができる。

実施例１〜８　比較例１〜４ 表１の各組成物及び表２の各配合物を７０℃の７“ロー
ルで１５分間混練し、厚さ１〜１．５ｎの分出しシート
を作製した。

これら本発明の塩素化ポリオレフィン組成物（表１の組
成物）の分出しシートにエピクロルヒドリンゴム又はア
クリロニトリル・ブタジェンゴム（表２の配合物）の分
出しシートを重ね、７０℃で５０に９／ａ＃ＧＸ　２分
間熱圧着して冷却後、更にスチーム加硫缶で１６０℃で
５．３に９／ａＪＧの条件で加硫熱圧接着せしめた。

得られた厚さ２〜２．５Ｍのゴム積層体を幅２５×長さ
１００霞の短冊状に切断し、２３℃、５０ｍ／分の引張
速度でＴ剥離試験を行い、接着強度として表３に示した
。

比較例として本発明の銅系添加剤を含まぬ塩素化ポリエ
チレン配合物（表１の配合物Ｈ）とエピクロルヒドリン
ゴム又はアクリロニトリル・ブタジェンゴム（表２の配
合物に、Ｍ、Ｎ、Ｐ）を用いた以外は実施例１〜８と同
様にして試験した結果を表３に併せて示した。

表　　　２ 註（８）「エビクロマ−Ｃｊ大大工エビクロラバー社製
９）「エビクロマ−Ｈ」 （１０）ｒＪｓＲ２２０ＳＪ日本合成ゴム社製実施例９
〜１１　比較例５〜７ 表１の各組成物及び表２の各配合物を実施例１〜８と同
様に分出しし、ゴム積層体を作製した。

塩素化ポリオレフィンの種類のみ変え、銅系添加剤の種
類、量及びエピクロルヒドリンゴムの種類を同一に゛し
て行ったＴ剥離試験結果を表４に示した。

比較例として銅系添加剤を含有しない配合物を用いた他
は上記実施例９〜１１と同様にして試験した結果を表４
に併せて示した。

表　　　４ （発明の効果） 本発明の銅系添加剤を添加した塩素化ポリオレフィン組
成物は、実施例１〜８で明らかなように、各種基材、特
にポリエビハロヒドリン類やジエン系ゴムに対して著し
く改善された接着性を有するものである。

また、実施例９〜１１で明らかなように、塩素化ポリオ
レフィンの種類に拘わらず、大幅に改善された接着性を
有している。

本発明の銅系添加剤は比較的容易に且つ安価に入手でき
るものばかりであって、しかも少量の添加によって多大
の効果が得られるものである。

本発明の塩素化ポリオレフィン組成物を用いて接着操作
を行うときは、特別の処理を付加することなく、接着剤
を用いることなしに、直接接着が容易に実施できる。

このように、優れた特性と量産に適した加工方法を提供
し得る本発明は極めて意義深いものということができる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 銅及び／又は銅化合物を含有することを特徴とする改善
   された接着性を有する塩素化ポリオレフィン組成物。