JPS60120736A - 改良された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された熱６Ｊ塑性樹脂組成物に関し、さら
に詳細には、スチレン−メタクリル酸共重合体に特定割
合でコム変性スチレン−無水マレイン酸共重合体および
スチレン−ブタジェン・ブロック共重合体を配合させて
成る、耐熱性ならびに１向撃性の良好な樹脂組成物に関
する。

従来より、一般用ポリスチレン樹脂は高度な成形加工性
および透明性を有し、しかも低価格である処から、汎用
樹脂として広範に用いられてはいるが、一方で、射出成
形で得られた成形品の耐熱性および耐衝撃性が劣るため
に、高級家庭用品、弱電用資材、精密工業資料または耐
久消費材などといった爵１熱性および耐衝撃性の要求さ
れる分野においては、その利用が大幅に制限されている
というのが現状である。

そこで、一般用ｇリスチレン樹脂の耐熱性を向上せしめ
るべく、特開昭５Ｂ−９６６４１号明細書にも開示され
ている如き、スチレン単量体とメタクリル酸単量体との
共重合も試みられており、かかる共重合により得られる
スチレン−メタクリル酸共重合体を用いれば、この耐熱
性は格段に向上するものの、機械的性質、とりわけ耐衝
撃性に劣るし、加えて引張応力下における破断に至るま
での伸び率も低いために、射出成形あるいは押出成形さ
れた成形品の強度が脆く、したがって用途も著しく制限
されている。

ところで、かかるスチレン系重合体の耐衝撃性および引
張伸び率を向上せしめるためには、一般に、スチレン−
ブタジェン・ブロック共重合体を機械的に混合する方法
も知られているが、こうした方法によりスチレン−メタ
クリル酸共重合体にこのスチレン−ブタジェン・ブロッ
ク共重合体な混合せしめた場合、少量の混合比尤の間は
耐衛＄注および引張伸び率の向上も小さく、多音に混合
されれば、これらの向上は顕著となるものの、耐熱性が
著しく低下するというのが実状である。

しかるに１不発切者らはかかるスチレン−メタクリル酸
共重合体の耐熱性を著しく低下させることなく、耐衝撃
性および引張伸び系を一段と向上せしめるべく鋭意研究
した結果、特定共重合割合になるスチレン−メタクリル
酸共重合体に、ゴム変性されたスチレン−無水マレイン
酸共重合体およびスチレン−ブタジェン・ブロック共重
合体をそれぞれ特定の割合で混合せしめることによって
得られる樹脂組成物を用いれば、所期の目的が達成され
るものであることを見出すに及んで、本発明を完成させ
るに到った。

すなわち、本発明は必須の成分として、スチレン単量体
の９９〜５０加量襲とメタクリル酸単鎗体の１〜５０東
量係とを共重合させて得られるスチレン−メタクリル酸
共重合体（Ａ）の５０〜９０Ｍ蓋％と、ゴム変性された
スチレン−無水マレイン酸共重合体ＣＢ）の５〜４０東
量係と、スチレン−ブタジェン・ブロック共重合体（Ｃ
）の５〜６５東量係とを含み、かつ、これらＬＡ）、（
Ｂ）および（Ｃ）なる三必須成分の金相が１００に量％
となるように含んで成る、耐熱性も良好で、耐衝撃性お
よび引張伸び率も改良された熱可塑性スチレン系１Ｍ服
組成物を提供するものである。

このように、本発明の樹脂組成物は前記したそれぞれス
チレン−メタクリル酸共重合体（Ａ）、ゴム変性された
スチレン−無水マレイン酸共重合体（Ｂ）およびスチレ
ン−ブタジェンφブロック共１合体（Ｃ）なる三成分を
含めることを必須の条件としているものであって、共重
合体（Ａ）と共、車合体ＣＢ）との、あるいは共重合体
（Ａ）と共重合体（Ｃ）との二成分系では、決してＨｒ
期の目的は達成されない。

すなわち、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｃ）との二成分
糸では、ｉ１ｆ述した如（、耐熱性が著しく低下すると
いう結果な招来するし、他方、共重合体（Ａ）と共重合
体ＣＢ）との二成分糸では、これら画成分間の相醪性が
悪い処から、耐＠撃件の向上化は期し得な（、いずれも
好ましいものではない。

つまり、本発明の樹脂組成物を用いれば、スチレン−メ
タクリル酸共重合体（Ａ）の耐熱性を著しく低下させる
ことなく、一段と耐衝撃性および引張伸び率す向上せし
めることもできるし、しかも前記した（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）なる必須三成分間の相浴性が良好である処か
ら、離型時にお℃・て、成形品に剥離が生ずることもな
いという、優れたＩｉｔ％性が発現されろ。

ここにおいて、前記したスチレン−メタクリル酸共重合
体（Ａ）とは、スチレン単量体の９９〜５０Ｍ１に％と
、メタクリル酸型蓋体の１〜５０重重係とを共重合させ
て得られるものな相称するが、就中、その重量平均分子
量（Ｍｗ　）が１０万〜５０万なる範囲内であり、かつ
、数平均分子蓋（蘇）に対する重量平均分子量（Ｍ誓）
の比（Ｍｗ／ＭＮ）が１．５〜４．５なる範囲内にある
ものが好ましくない。

尚該共重合体（Ａ）を調製するためには、過酸化ラウロ
イ／’、過酸化ヘンジイル、ペルオキシ−２−エチルへ
キサン第三級ブチル、ペルオキシヘキサヒドロイソフタ
ル／／Ｗ；第三級ブチル、ベルオｌキシトリメチルアジ
ピン酢ジ第三級ブチル、１．１−ジ第三級ブチルペルオ
キシ−３，６゜５−トリメチルシクロヘキサンもしく１
１１　、１−ジ第三級ブチルペルオキシシクロヘキサン
などの如き有＋１＆過酸化物；または過硫譲カリウムも
しくは過傭ｍアンモニウムなどの如診無磯過酸化物のよ
うな低温活性型有機ないしは無機過酸化物の少な（とも
一種を用いるか、あるいはこれらとさらに２．２−ビス
（４，４’−ジ第三級ブチルペルオキシシクロヘキシル
）プロパン、ペルオキシイソフタル酢ジ第三級ブチル、
１．１−ジ（にル三級ブチルペルオキシ）デカン、１．
３−もしくは１．４−ジ（第三級ブチルペルオキシイン
７０ヒル〕ベンゼン、過安、Ｖ、香ｅ四三級ブチル、過
酸化ジクミル、過酸化ジ第三級ブチル、ベルオキシコノ
−り酸ジ第三級ブチルもしくは過酸化ジ駆三級ブチルな
どの如き半減期１０時間が１００℃以上である高温活性
型有機過酸化物との併用糸の存在下によるのがよい。

そして、かかるラジカル重合開始剤の添加時期としては
、ＡＩ合開始が１に上記したそれぞれ低温活性型有機な
いしは無機過酸化！１夕１と高温活性型有機過酸化物と
を添加する方法、あるいは低温活性型の過酸化物を用い
て鶏舎を開始させたのち、共Ｎ＠体の１合率が８０％に
達するまでの任意の時期に高温活性型の過酸化物も・添
加する方法などが好ましく、当該開始剤の添加量として
は、基金初期における仕込み単當体総量１００Ｍ量部に
対し、低温活性型の過酸化物は０．０１〜１．５重量部
、好ましくは０．０５〜０，５厘蓋部であり、他方、高
温活性型の過酸化物を用いる場合においては、低温活性
型の過酸化物の使用蓋を１００重量部としたとき、この
高温活性型の過酸化物の使用量としては５〜１００重量
部、好葦しくに１０〜５０重量部の範囲が適当である。

本発明樹脂組成物を構成する前記スチレン−メタクリル
酸共重合体（Ａ）なる成分を得るにさいしては、前記し
たそれぞれの低温活性型の過酸化物だけを用い、あるい
はこれらと高温活性型の過酸化物との混合系を用いての
、公知慣用の各種の重合方法がそのまま適用できるが、
最も好ましいものである懸濁重合法な例にとって、以下
に詳細に説明する。

懸濁１合時の重合温度は、使用される前記重合開始剤の
分解温度に応じた温度に設定する必費があるが、通常は
、共重曾体の重合率が６０〜９０％までの第一段階では
５０〜１３０℃、好ましくは８０〜１００℃が適当であ
り、次いで、重合光ｒまでの第二段階では８０〜１５０
”Ｃ，好ましくは１００〜１４０℃に、つまり第一段階
のそれよりも更に昇温させるようにして行なうのがよい
。

１ｖ濁重合時には、通常、懸濁剤としてポリビニルアル
コール、ポリアルキレンオキサイド、カルボキシメチル
セルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセル
ローズ、ポリアクリル酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムまたはポリオキシエチレンのアル
コールエーテルの如き界面活性剤などを適宜使用するこ
とができ、重合完了後には脱水、洗浄、次いで乾燥を行
なって、目的とするスチレン−メタクリル酸共重合体（
Ａ）が得られる。

紬述したＭｙとして１０万〜５０万なる範囲内にあり、
かつＭＷに対するＭｙの比、つまり（Ｍｗ／ＭＷ）とし
て１５〜４．５なる範囲内にあるスチレン−メタクリル
酸共重合体を得る方法としては、以上に略記したような
反応方法や反応条件のみ限定されるものではないが、こ
うした特定の重量平均分子量範囲と、特定の数平均分子
鰯に対する車量平均分子量の比の範囲とをはずれた共重
合体を本発明樹脂組成物に供した場合、機械的強腋の低
下といわゆるシルバーやフラッシュの発生による表面状
態の悪化を来たすおそれがあり、実用に耐えない樹脂組
成物となり易い。

かくして得られた当該共重合体（Ａ）にはさらに必要に
応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤および滑剤な
どの如き公知慣用の種々の添加剤を、重合工程かも俗間
工程ないしはベレット化工程までの任意の時期か、ある
いはこの解融ないしはペレット化後のスチレン−メタク
リル酸共重合体（Ａ）Ｋ加えることができる。

次に１前記したゴム変性されたスチレン−無水マレイン
酸共重合体（Ｂ）とは、４＠移動剤、安定剤および／ま
たはラジカル発生剤などの存在下に、ゴム成分を用いて
、スチレン単量体と無水マレイン酸単量体とを熱重合せ
しめて得られるものを相称するものである。

その製造法の一例を示せば、スチレン単量体／無水マレ
イン酸単量体のモル比が１．４〜４９、好ましくは４，
６〜１７なる単量体混合物とゴム成分と公知慣用のラジ
カル発生剤および連鉛移動剤とをアセトンやメチルイソ
ブチルケトンの如診ケトン糸ｓ沖ｊ＋ｉ加えて６０〜１
８０℃、好ましくは７５〜１４０’Ｃなる温度条件下に
熱重合せしめるというもので、か（して得られる当該共
重合体（Ｂ）は、たとえば石７［ｉ１ベンジンまたはメ
タノールの如き貧溶剤を用いて析出させたものケそのま
ま、さらには必要に応じ、これに酸化防止剤などを添加
し、次いで押出機などで造粒させたものを用いてもよい
。

ここにおいて、前記ゴム成分として代表的なものを例示
すれば、ポリブタジェンコム、６０〜９５ｇ社％のブタ
ジェンを含むブタジェン−スチレンゴムもしくはブタジ
ェン−アクリルゴムまたはイングレンゴム；６０〜９ｂ
ｉｔ％のインプレンを含むインプレン−スチレンゴムも
しくはイングレン−アクリルゴム；６０〜９５ｆｉｆ％
のブタジェンを含むブタジェン−スチレンのＡ−Ｂ型ブ
ロックゴムもしくはＡ−Ｂ−Ａ型のブロックゴム；ある
いはエチレンープロピレン共重合ゴム（ＥＰＴ）もしく
はエチレン−プロピレン−シクロペンタジェン共重合ゴ
ム（ａｐＤＭ）などであり、これらは一種または二種以
上の混合物として使用される。そして、このゴム成分が
最終的に得られるゴム変性されたスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体ＣＢ）中に２〜２５重量係重量気しくは５
〜１２重蓋％程度含有されているものがよい。

さらに、前記スチレン−ブタジェンブロック共重合体（
Ｃ）とは、スチレンとブタジェンなアニオン重合して得
られる、ブタジェン含有量が２０〜７ＯＮｉｉｉ％なる
範囲のブロック共重合体を相称するものであるが、その
製造方法としては公知慣用の方法がそのまま適用できる
し、また開業的に容易に入手し５るものを利用すること
もできる。

以上に記載された如きスチレン−メタクリル酸共重合体
（Ａ）と、ゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸共
重合体（Ｂ）と、スチレン−ブタジェンブロック共重合
体（Ｃ）とを用いて本発明の樹脂組成物を得るＫは、公
知慣用のブレンド法、つまりロール、バンバリーミキサ
−あるいは押出機などを用いた加熱ｍ融によるペレット
同志またはベレットと粉末とのブレンド法によるのがよ
い。

本発明の樹脂組成物には、公知慣用の種々の添加剤、た
とえは熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤あるいは帯電防
止剤などな、また公知慣用の種々の充填剤、たとえばガ
ラス欅維、石綿繊維、炭素繊維あるいはメルクなどを上
記重合体（Ａ）とＣＢ）と（Ｃ）との三必須成分のブレ
ンド工程において、任意に加えることができる。

かくして得られる本発明樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の
成形加工に適用され、それにより種々の成形品、たとえ
ばフィルム、シートなどの押出成形品、吹込成形品およ
び射出成形品を製造することができる。

本発明樹脂組成物は、スチレン−メタクリル酸共重合体
のもつ耐熱性を著しく低下することなく、耐衝撃性およ
び引張伸び率を向上し、かつ一般用ポリスチレン樹脂に
比較して格段にすぐれた耐熱性と耐衝撃性を有している
ために工業的価値は大であり、その用途も広く、たとえ
ば、カセット、カセットケースなどの音ｑ１機器関連部
品、カーステレオ、カーラジオなどの内部部品、自動車
内装部品、ＯＡ機器関連部品、各檎スイッチ類、精密工
業用歯車、雑貨用耐熱資材にと多岐に及ぶものである。

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部および係は特に断りのない限り
、すべて重罪基準であるものとし、また各実施例および
比較例で得られろそれぞれの成形品の物性を評価するに
当っては、次の如ぎ要領により行なったものである。

まず、「耐熱性」はＪＩＳ　Ｋ−６８７１に準拠した加
熱変形温度により評価したものであり、この加熱変形温
度が８９℃以下の場合なＸ印で、９０〜９５℃の場合を
Δ印で、９６℃以上の場合を○印で表示した。

次に、「耐衝撃性」は厚さ３２闘の試験片を用い、ＪＩ
ＳＫ−７１１Ｑに準拠したアイゾツトａ撃強度により評
価したものであり、この（資）型強度が２．０Ｋｇ・ａ
ｍ／ｅｒａ、未満の場合な×印で、２．０〜３．９ｈ−
を拳ｃａ／ｌｘの場合をΔ印で、４．ＯＫｌ　ｍ　ｃｍ
／ｃｍ以上の場合な○印で表示した。

さらに、「引張伸び率」はＪＩＳ　Ｋ−７１１３に準拠
した引張試験により測定され、引張速度２０ｘ／ｍｉｎ
、において破断に至るまでの伸び率で以て表示したが、
そのさい引張伸び率が５％以下の場合をＸ印とし、６〜
１４％の場合をΔ印とし、１５％以上の場合を（）印と
した。

実施例　１〜４ タービン型攪拌翼を備えた５ノステンレス製反応器に、
２０００容蛍部の蒸留水を仕込み、懸濁安定剤としての
それぞれ１０部のカルボキシメチルセルローズおよび０
０５部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを浴解
させ、そこに８５０部のスチレン単層体、１５０部のメ
タクリル酸、２部の過酸化ベンゾイルおよび１部の過安
息香＋￥１ｍ三級ブチルな１１０次仕込んでから、器内
な蟹素カスで置換し、５００ｒｐｍなる攪拌下で９０℃
まで昇温させ、同温度で７時間に亘って懸濁重合させ、
さらに１２０’Ｃで６時間反応を続行せしめた。

ここに得られたスチレン−メタクリル酸共重合体（Ａ）
のＭｗは２８万であり、またＭｗ／ＭＮは３，２であっ
たが、粒状の生成弁型合体を常法により洗浄し、脱水乾
燥させ、しかるのちシリンダ一温度が２４０℃に設定さ
れた押出機でペレット化せしめた。

他方、ラジカル発生剤としての過酸化ラウロイルと連鎖
移動剤としての第三級ドデシルメルカプタンとの存在下
に、スチレンと無水マレイン酸とを常法により熱重合さ
せて、無水マレイン酸含治率が８％で、かつゴム成分含
有率が１０％なるゴム変性スチレン−無水マレイン酸共
重合体（Ｉ３）を調製した。

以上のようにして得られたそれぞれ共重合体ＬＡ）と共
重合体ＣＢ）と、［アサフレックス　８１０Ｊ［旭化成
工業■製のスチレン−ブタジェン・ブロック共１合体；
ブタジェン含有率＝６０％〕とを、第１表に示されるよ
うな組成比で混合させ、シリンダ一温度を２４０℃とし
た口径が５Ｑｎ＋χなる押出機で混練し押出せしめた。

しかるのち、かくして得られたそれぞれのベレットを各
別に８０℃で６時間乾燥し、次いでインラインスクリュ
ー型射出成形機により、シリンダ一温度を２５０℃とし
て射出成形せしめて各試験片を作成した。

これらの各試験片を用いて物性評価を行なった処を同表
にまとめて示す。

実施例　５ 実施例１で得られた共１合体（Ａ）の７０％と、実施例
１で得られた共重合体ＣＢ）の１０％と、［アサフレッ
クｘ８００Ｊ（Ｉｍ上社製のスチレンーブダジエン・ブ
ロック共重合体；ブタジェン含有率＝２０％）の２０％
とから成る混合物Ｊとした以外は、実施例１〜４と同様
にして試験片ケ作成し、さらに物性の評価を行なったが
、それらの結果は第２表に示す。

実施例　６ 共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と１−アサフレックス
８００」との組成比（％）な６０：１０：３０に変更し
た以外は、実施例１〜４と同様にして組成物な得、試験
片を作成し、さらに物性の評価ケ行なって第２表に示さ
れるような結果が得られた。

実施例　７ 懸濁重合反応の処方な、スチレン単量体が８００部で、
かつメタクリル酸型蓄体が２００部となるように変更し
た以外は、実施例１〜４と同様にしてスチレン−メタク
リル酸共重合体（Ａ）をｎ製した。

ここに得られた共重合体（Ａ）のＭｗは２６刀であり、
またＭｗ／ＭＮは６．４であった。

この共重合体（Ａ）の７０％と、実施例１で得られた共
重合体（Ｂ）の１０％と、「アサフレックス　８１ｏ」
の２０％とを混合せしめるように変更した以外は、実施
例１〜４と同様にして組成物を得、試験片を作成し、物
性の評価を行なった処、第２表に示されるような結果が
得られた。

実施例　８ 無水マレイン酸含有率が１０％で、力りゴム成分含有率
が１２％なるスチレン−無水マレイン師共重合体を得る
ように変更した以外は、実施例１と同様にして目的共重
合体（Ｂ）を調製した。

そして、共重合体（Ａ）を６０％とし、ここに得られた
共重合体ＣＢ）を１０％とし、［アザフレックス　８１
ｏ」を６０％とするように変更した以外は、実施例１〜
４と同様にして組成物を得、試験片な作成し、物性の評
価な行なって、第２表に示されるような結果が得られた
。

実施例　９ Ｌアサフレックス　８１０Ｊの代わりに２０％の「タフ
ブレン」〔旭化成工業＋４！１１製のスチレン−ブタジ
ェン・ブロック共東台体；ブタジェン含有率＝６０％〕
を用いるように、かつ共重合体（Ｂ）を１０％と変更し
た以外は、実施例１〜４と同様にして組成物を得、試験
片を作成し、物性の評価を行なった処、第２表に示され
るような結果が得られた。

比較例　１〜７ 実施例１で得られた共重合体（Ａ）と、実施例１で得ら
れた共重合体（Ｂ）または「アサフレックス　８１０」
とを、第１表に示されるような組成比で混合するよ５に
変更した以外は、実施例１〜４と同様にして組成物を得
、試験片を作成し、物性の評価を行なった処、同表に示
されるような結果が得られた。

比較例　８ 実施例１で得られた共重合体（Ａ）の７０％と「アサフ
レックス　８００」の３０％とを混合するように変更し
た以外は、実施例１〜４と同様にして組成物を得、試験
片を作成し、物性の評価を行なって第２表に示されるよ
うな結果が得られた。

比較例　９ ［アサフレックス　８００Ｊの代わりに同量の「タフプ
レン」を用いるように変更した以外は、比較例８と同様
にして組成物を得、試験片を作成し、物性の評価を行な
った。

それらの結果は第２表に示す通りである。

比較例　１０ 実施例７で得られた共重合体（Ａ）からのペレットを８
０℃で３時間乾燥させ、次いでインラインスクリュー型
射出成形機により、２５０℃なるシリンダ一温度で成形
せしめて試験片を作成した。

この試験片を用いて物性の評価を行ない、第２表に示さ
れるような結果が得られた。

比較例　１１ 一般用ボリスチレン樹脂である「ディックスチレンＣＲ
−ｘｓｏｏＪ［大日本インキ化学工業＠製品〕をインラ
インスクリュー型射出成形機により、２００℃なるシリ
ンダ一温度で成形して試験片を作成した。

この試験片を用いて物性の評価を行なった処、第２表に
手続補正書（自発） 昭和５９年　１月７２日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２２６８００号 ２、発明の名称 改良された熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
Ｂ）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　村　茂
　邦 ４、代理人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 電話　東京（０３）　２７２−４５１１　（大代表）明
細書の「特許請求の範囲」の欄 および「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲の記載を別紙のように訂正する。

（２）明細書の第３頁１１行目の記載 「精密工業資料」を、 「精密工業資材」に訂正する。

（３）明細書の第８頁５行目の記載を次のように訂正す
る。

「が１．５〜４．５なる範囲内にあるものが好ましい。

」（４）　明細書の第１２頁４行目の記載を次のように
訂正する。

「や反応条件のみに限定されるものではないが、こうし
た特定Ｊ 以上 訂正後の特許請求の１１［！囲 ｒｌ、（Ａ）スチレン単量体の９９〜５０３ｉ３１％と
、メタクリル酸単量体の１〜５０重量％とを重合させて
得られるスチレン−メタクリル酸共重合体の５０〜９０
重景％と重 量Ｂ）　ゴム変性されたスチレン−無水マレイアｆ％を
共重合体の５〜４０重量％と、 （Ｃ）スヂレンーブタジェン・ブロック共重合体の５〜
３５重量％ とから構成され、かつ上記した（Ａ）、（Ｂ）および（
Ｃ）なる三成分の合計力月ｏｏｌ量％であることを特徴
とする、改良された熱可塑性樹脂組成物。

２、前記スチレン−メタクリル酸共重合体（Ａ）が、重
量平均分子ＩＮ　Ｑ［引）として１０万〜５ｏ万なる値
を有し、しかも数平均分子Ｉｔ（Ｍｎ）に対する重量平
均分子量（Ｍ　ｗ　）の比（Ｍ　ｗ　／薩１）として１
．５〜４．５なる範囲の値を有するものであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載された組成物。

３、前記ゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸共重
合体（Ｂ）が、該共重合体（Ｂ）中に２〜２５重量％な
る範囲でゴム成分を含をするものであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載された組成物。

４、前記スチレン−ブタジェン・ブロック共重合体（Ｃ
）が、該ブロック共重合体（Ｃ）中に２０〜７０重量％
なる範囲でブタジェンを含有するものであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載された組成物。１以
上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）　スチレン単量体の９９〜５０重ｆ％と、メ
   タクリル酸単貴体の１〜５０１量係とを重合させて得ら
   れるスチレン−メタクリル酸共重合体の５０〜９０重ｔ
   ％と、 ＣＢ）　ゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸共重
   合体の５〜４ＯＮ活係と、 （０）スヂレンーブタジエン・ブロック共重合体の５〜
   ′５５ボ址チ とかも構成され、かつ上記した（Ａ）、（Ｂ）オ６よび
   （Ｃ）なる三成分の合計が１００貞鎗係であることを性
   徴とする、数百された熱ｎＪ塑性樹脂組成物。 ２、前記スチレン−メタクリル酸共重合体（Ａ）が、重
   量平均分子ｉｔ　（Ｍｗ　）として１０万〜５０万なる
   （ｌ＠Ｙ　不し、しかも数平均分子量い６）に対するＭ
   量平均分子量（Ｍｗ　）の比（Ｍｗ／ＭＮ）として１．
   ５〜４．５なる範囲の値な有するものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１功に記載された組成物。 ３　前記ゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸共重
   合体（Ｂ）が、該共重合体（Ａ）中に２〜２５重量係重
   量気囲でゴム成分を含有するものであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載された組成物。 ４　前記スチレン−ブタジェンφブロック共重合体（Ｃ
   ）が、該ブロック共重合体（Ｃ）中に２０〜７０重針係
   なる範囲でブタジェンを含有するものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第」項に記載された組成物。