JPS6147747A - 防炎性ポリカーボナート成型用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式（１）および／または（２）式中Ｘは単結合
、Ｃ８〜Ｃ，アルキレン、Ｃ２〜Ｃｓアルキリテン、シ
クロヘキシレン、シクロヘキシリデンまたは式 ％式％ の２官能性構造単位５０〜１００モルチ、好ましくは７
５〜１００モルチ、とくに９０〜１００モルチ、とくに
１００モルチおよび式（３）式中−〇−Ｄ−０−は構造
単位（１）および０）のもの以外のハロゲンを含有しな
い、イオウを含有しない、そしてリンを含有しないジフ
ェノ２−ト基でメジ、好ましくはＣ，Ｈおよび０だけか
らできておシ、そして／または好ましくは６〜３０個の
Ｃ原子を有する、 のほかの２官能性構造単位５０〜０モルチ、好ましくは
２５〜θモルー１とくに１０〜０モル−１とくに０モル
チを含み、式（４） ％式％（４） 式中Ｒ，、Ｒ２およびＲ，は同じでるるか異なっており
、Ｃ１〜Ｃ！ｏ炭化水素基であり、基Ｒ１、Ｒ１および
Ｒ１のうち少なくとも２個が置換もしくは未置換アリー
ル基でおる、の芳香族の、ハロゲンを含有しない、イオ
ウを含有しないリン酸エステル１〜４５重量％、好まし
くけ２〜３０重量％、とくに好ましくは３〜２０重量％
、そしてとくに５〜１５重量−およびテトラフルオロエ
チレンポリマー〇。０１〜５重量％、好ましくは０．０
２〜２重量％、とくに好ましくは０．０４〜１重量％、
そしてとくに好ましくはα０５〜０．５重量−を含んで
おシ、各々の場合に重量％データがボリカーボナート＋
リン酸エステル＋テトラフルオロエチレンポリマーの全
ｉ量に関することを特徴とする、熱可塑性の、ハロゲン
を含有しない、イオウを含有しない、そしてリンを含有
しない芳香族ポリカーボナートにもとづいたポリカーゼ
ナート成形用組成物に関する。

本発明による成形用組成物は公知の方法でＵＬ項目９４
にしたがって、またはＡＳＴＭ−，０−２８６３−Ａタ
イプＡにしたがってＯ１指数によって決定して、かなり
の防炎性を有する。

加水分解による分解に対して安定化するために、リン酸
モノアリールエステル、リン酸ジアリールエステル、リ
ン酸トリアルキルエステルおよびポリリン酸の部分エス
テルをポリカーボナートに添加することは公知である。

式（１）および（２）の構造単位と弐〇）のリン酸エス
テルにもとづいた加水分解安定性のポリカーボナートは
米国特許第へ４０４１２２号に含まれていない。可塑剤
としてのトリアリールホスフェートのポリカーボナート
の添加は米国特許第八１８６，９６１号から公知である
。

本発明による加水分解安定性ポリカーボナートもまたこ
こに含まれていない。

ボリカーボナートの溶融粘度をポリテトラフルオロエチ
レンの添加によって増加させることができることは公知
である（米国特許第３，００５，７９５号および英国特
許第９３８，９３１号参照）。そのようなボリカーボナ
ート組成物を防炎性にするためには、たとえばハロゲン
をポリカーポナートに（ドイツ特許第２，２１１，８２
６号参照）、もし適当ならばアルカリ土類金属炭酸塩と
組み合わせて（米国特許第八６５１．１７４号）導入す
るか、あるいは有機アルカリ金属またはアルカリ土類金
属塩（米国特許第４，３９１．９３５号およびドイツ特
許出願公開筒２．９４＆４３９号参照）または酸化アン
チモン（ドイツ特許出願公開筒２．４００．０４４号参
照）を加えるか、あるいは無機アルカリ金属塩を加える
（ドイツ特許出願公開筒２，８００゜９２３号参照）か
、あるいは無機アルカリ金属塩を加えて、ハロゲンをボ
リカーボナートに導入する（８特開明４９−８８．９４
４号および米国特許第４．２０８．４８９号参照）必要
がろる。

ドイツ特許出願公開筒２．Ｔ　ｏ、５，２１９号にした
がって、ハｐゲン含有ボリカーボナートは特別なリン酸
エステル添加剤によって熱および加水分解に対して安定
化される。ハロゲン化ビスフェノールのほかに、ボリカ
ーボナートはまた実際共縮合したテトラアルキル化した
ジフェノールを含んでもよい。しかしながら、ドイツ特
許出願公開筒４７０５、２１９号の教えるところにより
、防炎性はハロゲンの存在によって作り出され、リン酸
エステルは本出願の会社によって用いられるものと異な
った構造を有する。ゆえに、たとえば、それらは芳香族
ＯＨ基を含んでいる。

米国特許第３，６７１，４８７号によって、リン酸エス
テルおよびポリテトラフルオロエチレンのような防炎添
加剤はグリコールとイソフタル酸またはテレフタル酸に
もとづいたガラス繊維強化熱可塑性ポリエステルに加え
る。芳香族熱可塑性ボリカーポナートは本出願には含ま
れない。上記のポリエステルは無定形ポリエステルとは
対照的に完全に異なった性質を有する部分結晶性熱可塑
性プラスチックなので、このことはまた明らかではない
。

ドイツ特許出願公開筒４２２８，０７２号によって、熱
可塑性ポリカーボナートはへキサブロモベンゼンとアン
チモン化合物の混合物によって防炎性とされ、さらに相
乗剤としてリン酸エステルを含んでもよい。可能なボリ
カーポナートはまたテトラアルキル化ジフェノールから
のものである。

しかしながら、ビスフェノールＡボリカーポナートにリ
ン酸トリフェニル１０重量部だけの添加は点火試験Ｕ、
Ｌ、項目９４によってしたたシ防止作用を示さない（ド
イツ特許出願公開筒４２２へ０７２号の２０頁参照、こ
れに関連してドイツ特許出願公開筒　　　　　号の１０
頁もまた参照せよ）。

発泡させることができ、防炎剤としてリン酸エステルを
、もし適当ならハロゲン化合物と組み合わせて含んでも
よいポリカーゼナート成形用組成物はドイツ特許出願公
開筒２．４３４．０８５号によって公知である。ポリテ
トラフルオロエチレンポリマーはハロゲン化合物として
すすめられておらず、そしてまた上記のポリカーポナー
トは本発明によって適当ではない。

ドイツ特許出願公開筒４９２１．３２５号はポリカーボ
ナートに対する防炎剤としてのペンタエリスリトールジ
ホスフェートの添加を記載しており、さらにハロゲン化
合物を用いることもまた可能で、ｉＳル、ドイツ特許出
願公開筒２，９２１，３２５号の９頁によって、参照さ
れた米国特許第八３９４１３６号から、これらはまたポ
リフッ化ビニリデンであってよい。本発明によって適当
なポリカーボナートはポリカーボナートとして記載され
ていない。用いられるペンタエリスリトールジホスフェ
ートはまた式（４）のリン酸エステルとは構造的に異な
っている。

ドイツ特許出願公開筒３，００２，９８５号にはグラフ
トポリマーと特定のポリエステルの組み合わせと芳香族
ポリカーボナートの混合物が記載されている。これらの
混合物はまた防炎剤を含んでもよい。リン化合物とハロ
ゲン化合物が防炎剤としてあげられる。したたり防止剤
もまた加えてよい（ドイツ特許出願公開筒　　　　　　
号の１２頁）。

アルキル化ジフェノールのポリカーボナートは参照され
た米国特許第４０３４０１６号によって間接的にのみボ
リカーボナートとして記載されている。ポリテトラフル
オロエチレンポリマーはハロゲン化合物として参照され
ていない。

ボリカーボナート、ハロゲン化合物、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の塩およびフッ素化ポリオレフィン
の、付加的な熱可塑性樹脂として全混合物に対して１０
重量−までの量のテトラアルキル化ジフェノールのポリ
カーボネートを含んでいる、成形用組成物はドイツ特許
出願公開筒４９１１１１．８８２号から公知である。

ヨーロッパ特許出願公開筒０．１０％２３１号（Ｌｅ、
４２１８４１）によって、本発明によるボリカーボナー
トは、Ｍｗ（重量平均分子量）１、６００〜１５０，０
００を有してよいポリホスフェートによって防炎性にし
てよい。ポリテトラフルオロエチレンもまたさらに用い
てよい。しかしながら、ポリホスフェートは式（４）の
リン酸エステルとは構造的に異なっている。

したがって、本発明はまた、構造単位（１）および／ま
たは（２）そしてもしも適当ならば（３）を有する本発
明によるポリカーボネートと、ボリカーボナート＋リン
酸エステルの全重量に対して１〜４５重量−１好ましく
は２〜３０重量％、とくに好ましくは３〜２０重量％、
そしてとくに５〜１５重量−０式（４）のハロゲンを含
有しカい、イオウを含有しないリン酸エステルからまる
ことを特徴とする、ポリカーポナート成形用組成物に関
する。

本発明によって用いゐことができるボリカーボナートは
公知の方法によってハロゲンを含有しない、イオウを含
有しない、そしてリンを含有しない枝分れ剤の導入によ
って枝分れさせることができる。

本発明に関連して、ハロゲンを含有しないポリカーボナ
ートはポリカーポナート氷ハ四ゲンを含有しないジフェ
ノール、ハロゲンを含有しない鎖停止剤および、もし適
当ならばハロゲンを含有しない枝分れ剤から作〕上げら
れていることを意味し、たとえば界面法によりホスゲン
を用いるボリカーボナートの合成から生ずる、わずかｐ
ｐ重量の加水分解可能な塩素の含量（１ｏ　ｏ　ｐｐｍ
以下、好ましくは２５　ｐｐ慨以下）は本発明に関して
ノーロゲン含有とはみなさない。加水分解可能な塩素を
ｐｐｔｎ含景有するそのようなポリカーボネートは本発
明に関してハロゲンを含有しないボリカーボナートであ
る。同様な記述はイオウを含有しない、およびリンを含
有しないポリカーボナートにあてはまる。たとえばポリ
カーボナートの処理から生ずるＳまたはＰ含有不純物は
計算に入らないであろう。

本発明によって用いることができるポリカーボネートの
合成は公知でアシ、たとえばドイツ特許出願公開筒４２
１１，９５７号および第２，６１５，０３８号に記載さ
れている。

構造単位（１）がもとづいている式（５）％式％ のジフェノールの例はビス−（３，ｓ−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）、ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）　−メＩＩン、１、ｌ−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ン、２，２−ビス−（３゜５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−一プロパン、１，１−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−プ
ロパン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−ブタン、２，４−ビス−（３゜５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、！、１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサンおよびα、α′−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼンである。

式（６）の好ましいジフェノールは２，２−ビス−（ａ
、ｓ−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタンお
よび２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンであり、とくに後者は、たとえ
ば純粋な２，６−シメチルフエノールから、およびとく
にクレゾー、ルが混入した工業用の２．６−シメチルフ
エノールからドイツ特許出願公開筒４９２８．４６４号
およびドイツ特許出願公開筒２９２８，４４３号の方法
によって合成することができる、粗ビスフェノールとし
て用いることも可能である。しかしながら、そのような
粗ビスフェノールは少なくとも８０重量％、好ましくは
少なくとも９０重量％の２．２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを含まねば
ならない。

式（５）のとくに好ましいジフェノールはビス−（ａ、
ｓ−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタンであ
る。

構造単位（２）がもとづいているジフェノール（６）は
同様に好ましいジフェノールである。

構造単位（３）がもとづいている式（７）のジフェノー
ル ＨＯ−Ｄ−ＯＨ（７） の例ハレゾルシノール、ジヒドロジフェニル類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ヒス−（ヒドロ
キシフェニル）−シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）エーテル類、ビス−（ヒドロキシフェニル
）ケトン類およびα、α′−ビスー（ヒドロキシフェニ
ル）−ジインプロピルベンゼン類である。

そのようなジフェノールはたとえばモノグラフ、「ヘル
メン・シュネｐｖ　（Ｈｇ−１ｎ　５ｃｈｓｙｔ　ｌ　
ｌ　）　、ボリカーホナートノ化学と物理（Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ａｎｄｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ）　Ｊ　、＝ニーヨーク、インターサ
イエンス・パプリツシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｇｎｃ
ｅ　　ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、　１９６４年、ボリマ
ーレビューズ（ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第
９巻に記載されている。

式（乃の好ましいジフェノールの例はビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−メタン（異性体混合物を含む）、２，２−ビス
−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
シヨヒα。

α′−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイン
プロピルベンゼンである。

式（乃のと＜ＫＦｆｔＬいジフェノールの例は２゜２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパンおよびビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンである。

本発明によって用いることができるポリカーボナートは
一般にｔ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ〜２０　Ｇ、　ＯＯＯ１好
ましくは２０．０００〜ｇｏ、ｏｏｏ、とくに好ましく
は２５．０００〜６へ０００１そしてとくに好ましくは
３０．０００〜４氏０００の分子量πＷ（重量平均、た
とえば光散乱法によって決定）を有する。

本発明によって用いることができる式（４）のリン酸エ
ステル Ｒ１−０−Ｐ−０−Ｒ，（４） 鳥 において、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１は同じであるか異なっ
ており、Ｃ８〜Ｃ−炭化水素基であり、基ＲいＲ１およ
びＲ８のうちの少なくとも２つは置換もしくは未置換の
アリール基である。

好ましい炭化水素基は２〜１６個のＣ原子を持つもの、
とくに６〜ｌＯ個のＣ原子を持つものである。好ましい
アリール基は同様に６〜１０個のＣ原子をもつものであ
る。

適当な炭化水素基はアルキル、シクロアルキルおよびア
ルアルキル基である。未置換アリール基の例はフェニル
およびナフチルである。置換アリール基はアルクアリー
ル、シクロアルクアリール、アリール置換アルクアリー
ルおよびアリール置換アリール基である。

アルキル基の例はメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、ネオペンチル、３，５．
５−）リメチルヘキシル、３−メチルヘキシル、２−エ
チルヘキシルおよび２．５．５−トリメチルヘキシルで
ある。

シクロアルキル基の例はシクロヘキシルである。

アルアルキル基の例はベンジルおよびフェネチルである
。

アルクアリール基の例は’−１ｐ−およびｍ−トリル、
２，６−および２，４−ジメチルフェニル、トリメチル
フェニル、ｏ−１ｐ−およびｍ−インプロピルフェニル
、ノニルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２
，４−ジイソプロピルフェニルおよびトリイソプロピル
フェニルである。

シクロアルクアリール基の例は０−シクロヘキシルフェ
ニルである。アリール置換アルクアリール基の例はｐ−
ベンジルフェニルおよびｐ−フェネチルフェニルである
。

アリール置換アリールの例はジフェニルでるる。

好ましい基はフェニル、ｏ−ｌｍ−およびｐ−トリルお
よび２，６−ジメチルフェニル、２，４−ジイソプロピ
ルフェニルおよび□トリイソプロピルフェニルである。

式（４）の好ましいリン酸エステルは基Ｒ１、Ｒ１およ
びＲ８がアリール基またはアルクアリール基であるもの
である。

本発明によって用いることができる式（４）の芳香族リ
ン酸エステルの例はビス−（フェニル）メチルホスフェ
ート、ビス−（フェニル）エチルホスフェート、ビス−
（フェニル）ブチルホスフェ−１ト、ビス−（４−メチ
ルフェニル）２−エチルへキシルホスフェート、ビス−
（フェニル）２−エチルヘキシルホスフェート、ビス−
（フェニル）オクチルホスフェート、ビス−（フェニル
）イソデシルホスフェート、トリス−（フェニル）ホス
フェート、トリス−（２−メチルフェニル）ホス７ｚ−
）、）　Ｉ）　ス−（３−メチルフェニル）ホスフェー
ト、トリス−（４−メチルフェニル）ホスフェート、ト
リス−（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、ト
リス−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス
−（ノニルフェニル）ホスフェート、ビス−（フェニル
）２−メチルフェニルホスフェート、ビス−（フェニル
）４−メチルフェニルホスフェート、ビス−（フェニル
）イソプロピルフェニルホスフェート、ビス−（フェニ
ル）　２　、６−ジメチルフェニルホスフェート、ビス
−（２−メチルフェニル）フェニルホスフェート、ビス
−（４−メチルフェニル）フェニルホスフェート、ビス
−（イソプロピルフェニル）フェニルポスフェート、ビ
ス−（２，６−ジメチルフェニル）フェニルホスフェー
ト、ビス−（２，６−ジメチルフェニル）　４−　ｔｒ
ｅｅ−メチルフェニルホスフェート、ビス−（２，Ｓ−
ジメチルフェニル）４−メチルフェニルホスフェート−
ビス−（２、６−ジメチルフェニル）３−メチルフェニ
ルホスフェート、ビス−（２，６−ジメチルフェニル）
４−イソプロピルフェニルホスフェートおよびビス−（
２，６−ジメチルフェニル）２−イソプロピルフェニル
ホスフェートでアル。

式（４）の好ましいリン酸エステルはトリス−（フェニ
ル）ホスフェート、トリス−（メチルフェニル）ホスフ
ェート、トリス−（２，６−ジメチルフェニル）ホスフ
ェート、ビス−（フェニル）メチル７エ＝ルホスフエー
ト、ビス−（メチルフェニル）フェニルホスフェート、
ビス−（２，６−ジメチルフェニル）フェニルホスフエ
ートオヨヒビス−（２，６’−ジメチルフェニル）メチ
ルフェニルホスフェートでちる。

式（４）のとくに好ましいリン酸エステルはトリス−（
フェニル）ホスフェート、トリス−（メチルフェニル）
ホスフェートおよびビス−（フェニル）メチルフェニル
ホスフェートである。

本発明によって用いることができるテトラフルオロエチ
レンポリマーはフッ素含量６５〜７６重量％、好ましく
は７０〜７６重量％を有するポリマーである。例はポリ
テトラフルオロエチレン、ｆ）ｌフルオロエチレン／°
ヘキサフルオロプロピレン共重合体または少量のフッ素
を含有しない共重合可能なエチレン形不飽和モノマーと
のナト２フルオロエチレン共重合体である。ポリテトラ
フ　　　□ルオロエチレンを用いるのが好ましい。これ
らのポリマーは公知である。それらは公知の方法によっ
て、すなわち、たとえば水媒体中で、フリーラジカルを
形成する触媒、たとえばナトリウムペルオキシジサルフ
エート、カリウムペルオキシジサルフエートまたはアン
モニウムベルオキシジサルフエートを用いて、７〜’１
１ｋＦｉ／ｃｄの圧力下、０〜２００℃の温度、好まし
くは２０〜１００℃の温度でのテトラフルオロエチレン
の重合によって合成することができる。（さらに詳細に
対しては、たとえば米国特許第４３９３，９６７号参照
）。

本発明によって適するポリテトラフルオロエチレンは好
ましくは１０’−１０”の間の重量平均分子量Ｊｆ　ｗ
を持たねばならない。

本発明によるポリカーゼナート成形用組成物は公知の方
法で合成することができる。

しだがって、たとえば成分は双軸押出機で融液状態で混
合することができる。テトラフルオロエチレンポリマー
を例外として、成分はさらに溶液状態で混合することが
でき、次に溶媒はまた、たとえば双軸液化押出機で融液
状態での液化によって、あるいはまたただたんに蒸発に
よって除くことができる。ポリテトラフルオロエチレン
もまた押出機に加えることができる、前者の方法は、た
とえば顆粒、フィラメント、フィルムおよびシートの製
造に適する。たとえば、うすいフィルムは第２の方法に
よって製造することができるが、加えることができるポ
リテトラフルオロエチレンの均一な分布は・その不溶性
のためにいく分よシ困難である。

本発明による防炎性、熱可塑性ポリカーゼナート成形用
組成物は性質のよいパターンを示す。それらの調製に対
して本発明によって用いることができるポリカーボネー
トは一般に本発明によって用いることができる芳香族リ
ン酸エステルと混合し、一つの相を与え、そしてポリテ
トラフルオロエチレンの添加によって半透明になる、透
明な混合物を与える。比較的高含量の芳香族リン酸エス
テルを含んでさえ、本発明による防炎性混合物は粘着性
とならず、高品質の輝やいた表面を示す。

それらはまたポリカーボネートまたは芳香族リン酸エス
テルが結晶化する傾向を示さず、そのため混合物で達成
された透明性および半透明性は、長い貯蔵期間の後でさ
え、そして高温においてさえ、生成している結晶部分に
よって低下しない。結果として、たとえば機械的性質の
ような混合物のほかの性質もまた結晶性部分の形成によ
って変わらず、混合物は問題なく、常法により熱可塑性
プラスチックとして加工することができる。

を用いるならば、さらに無色である。それらの高い防炎
性はとくに顕著であり、とくに種々の燃焼試験において
短かい燃焼時間と低いしたたりの傾向を示す。燃焼の間
、それらの性質のためそれらは、苛性、腐食性ＨＣＩま
たはＨＢｒガスを発生せず、フェノールを開裂しない。

それに加えて、それらは高い熱ひずみ点とすぐれた機械
的性質を有する。それらの接合線強度は抜群でめる。そ
れらは加水分解に対して非常に抵抗性がある。

それらは有機溶媒に容易に溶解しくポリテトラフルオロ
エチレンポリマーの含有からはなれて）、テトラフルオ
ロエチレンポリマーを含まない溶液は一般に単−相を形
成する。

熱可塑性プラスチックの加工の間に、それらは比較的低
い加工温度においてさえ、高いメルトフロー速度を有す
る。それらは高い加工温度においてさえ、加工の間に非
常に安定である。光および固化に対するそれらの安定性
もまた高い。

本発明による防炎性、熱可塑性ポリカーゼナート成形用
組成物のすぐれた性質は予想されるものではなかった。

したがって、たとえば本発明によるものにかわって２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンのホ
モボリカーボナートを含んでいる対応するポリカーゼナ
ート成形用組成物は本発明によって用いるべきリン酸エ
ステルとのボリカーボナートの劣った相溶性を示し、そ
の結果特定のボリカーポナートと芳香族リン酸エステル
からなる本発明によるポリカーゼナート成形用組成物よ
シも劣った性質のパターンを有する。

すぐれた性質の合計は本発明によるポリカーボナート成
形組成物を１．部分的にまたは全体が防炎性加工した熱
可塑性プラスチックからなる製品を与えるための適当な
材料にする。

したがって本発明はまた防炎性加工を加えるべき熱可塑
性製品の製造に対する防炎性としての本発明によるポリ
カーゼナート成形用組成物の使用に関する。

防炎剤として本発明によって用いることができるポリカ
ーゼナート成形用組成物はまた、たとえば鉱物またはカ
ーボンブラックのようなフィラー、たとえばガラス繊維
または炭素繊維のような強化物質、たとえばＵＶ、酸化
および熱安定剤のような安定剤、離型剤、染料および／
またはほかの通常の添加剤を含んでもよい。

防炎剤として本発明によって用いることができるポリカ
ーゼナート成形用組成物は、防炎性熱可塑性プラスチッ
ク、とくに防炎性熱可塑性ボリカーボナートの使用が要
求されるすべての場合に、すなわちたとえば装置のセク
ターで、電気およびエレクトロニクスの分野で、機械設
備および加熱の分野で、輸送のセクターで用いることが
でき克。

防炎性ポリカーゼナート成形用組成物の使用の例はコー
ヒーマシン、電気調理器、グリル器具、アイロン、洗た
く機、映写装置、スライドプロジェクタ−１通信、電話
装置、テレックス装置、ケーブルテレビジョン装置、電
気モーター、空調プラント、コンピューター装置、照明
装置、家庭用および産業分野の一気装置、ラジオ、７レ
ビジヨン、レコードプレーヤー、ビデオレコーダー、車
および航空機である。

本発明によるポリカーゼナート成形用組成物の使用のい
くつかの特定の例は車の灰皿、航空機の食器器、車のダ
ツシュボード、ランプのハウジング、種々の装置の電気
および電子部品に対するサポートおよび電気装置のヒユ
ーズ要素および電流スイッチ用のカバーである。

実施例１ ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プ四パンボリカーボナートＣＭＰＣ＞とリン
酸トリフェニル（ＴＰＰ）との混合物 ＣＨＩＣＬ、中でＣ＝５１１／Ｉｔで測定した相対粘度
η、、４＝１．２９５の２，２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒトミキシフェニル）−プロパンボリカーボ
ナートを双軸押出機で融液状態で約２８０℃において種
々の量のリン酸トリフェニルと混合した。混合物の押出
した糸条は粒状化し、射出成形により試験片にした。融
液の流れはリン酸トリフェニルの添加によって著しく増
加することが見いだされた。試験片は単−相であり、透
明であることも見いだされた。室温で３００日間貯蔵し
た後、試験片は変化しなかった。すなわちそれらは結晶
化の傾向を示さない。試験片について測定したＯ１指数
はポリカーポナートの防炎性がリン酸トリフェニルの添
加によって著しく増加することを示す（第１表参照）。

第１表 ＭＰＣ／ＴＰＰ混合物の性質 実施例２ ＮＰＣ，ＴＰＰおよびポリテトラフルオロエチレン（ｐ
ＴＦＥ）の混合物 実施例１に記載したＭｐＣを約２８０℃で双軸押出機の
スクリューを通して種々の量のリン酸トリフェニルおよ
びｐＴＦＥ　（ホスタフロン（Ｈｏｓｔａｆｌｏｎ）　
Ｔ　Ｆ　２０２６、ヘキスト社（Ｈｏａｃｈｓｔ　Ａ　
Ｇ　）　）と混合した。混合物の押出した糸条は粒状化
し、射出成形によって試験片に加工した。ＦＴＦＢは実
施例１の試験片に比べて試駒片のわずかな曇りに導くが
、ボリカーボナートの結晶化またはリン酸トリフェニル
の脱混合による曇りは室温で３００日間の貯蔵の後でさ
えも起こらなかった。試験片について測定した混合物の
高い融液流動速度および高い防炎性を第２表に示す。第
２表から驚くべきことに後燃焼時間はｐｒＦＥの添加に
よって著しく減少するが、ほかのポリマー中でＰＴＦＥ
は一般に溶融した物質のしたたり落ちる傾向を減するに
すぎないことをみることができる（ＵＬ試験）。対照的
に、燃焼時間は一般にほとんど減少せず、減少したした
たり落ち、　　の結果としてしばしば増加することすら
ある。したがってＪ／７）　ｃｙｒ　ｐ　ｐとＰＴＦＥ
の間に相乗効果がある。

実施例３ ビスフェノール成分ＣＦＰＣ）として、２，２−ビス−
（ａ、Ｓ−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン（ＴＭＢＰＩ’：）７５モルチと２゜２−ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ＴＭＥＰＡ）２５５モル部含んでいるコボリカーポナ
ート、ＴＰＰおよびＰＴＦＥの混合物 ＣＨ，Ｃｌ’、中でｃ＝ｒｓｔｔ／ｌ’ｒ：測定した相
対粘度η、、１　＝１．２９３を有する７　５／２５モ
ル部のＴＭＢＰＦ／ＴＭＢＰＡコボリカーボナートＣＦ
ＰＣ）を、実施例２に記載したように融液状態でリン酸
トリフェニルとｐＴＦＥ　（ヘキスト社、ホスタフロン
ＴＦ２０２６）と混合する。本物質から製造した試験片
は曇りと結晶化に関して、実施例１および２におけるＭ
ｐＣとの対応する混合物と同様に好ましい性質を有する
。第３表から、それ自体すでにきわめて防炎性であるＦ
ＰＣがリン酸エステルの添加によってさらに改良される
こと、ＮＰＣを用いる実施例２にすでに示されているよ
うに、この場合にもまた燃焼時間はさらにＰＴＦＥを加
えることによりさらに短縮できることができる。したが
って実施例２に記載したボリカーボナート成分、リン酸
エステル成分およびＰＴＦＥの間の相乗効果もまたここ
で起こる。

実施例４ ＮＰＣと種々の有機リン酸エステルのフィルム実施例１
に記載されたＭＰＣをＣＨ，ＣＣＩ、溶液から種々の有
機リン酸エステルと、とくにリン酸トリフェニル、リン
酸トリクレジル、リン酸ジフェニルクレジルおよびリン
酸ジフェニルオクチルとそれぞれの場合にＨＰＣ／リン
酸エステルの２つの比、８０／２０および６０／４　Ｇ
で混合した。

すべて単−相であった、調製された８つの溶液は約１０
０μ兜の厚さく乾燥後）のフィルムにキャストした。す
べてのフィルムは透明、非粘着性、高い光沢、単−相で
かたかった。フィルムを室温で３００日間貯蔵した後で
さえ、結晶化も脱混合も見いだされず、フィルムは変わ
らなかった。フィルムの防炎性を試験すると、フィルム
の非常に急速な消火が点火の後に見いだされた。それゆ
え、たとえば上記のリン酸エステル４０チを含むフィル
ムの場合には、消火時間は１秒以内でめった。

ＮＰＣ単独の対照フィルムは点火後消火せず、完全に燃
焼した。

成分または成分のうちの１つの結晶化も脱混合も起こら
ないこと、著しい性質を有する混合物が形成されること
を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）α）式（１）および／または（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中Ｘは単結合、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−アルキレン、Ｃ＿２
   〜Ｃ＿５アルキリデン、シクロヘキシレン、シクロヘキ
   シリデンまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の２価の基である、 の２官能性構造単位５０〜１００モル％、 および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中−Ｏ−Ｄ−Ｏは構造単位（１）および（２）中のも
   の以外のハロゲンを含有しない、イオウを含有しない、
   そしてリンを含有しないジフェノラート基である、 ほかの２官能性構造単位５０−０モル％、 ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）　 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は同じであるか異なつ
   ており、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０炭化水素基であり、少なく
   とも基Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３のうちの２個は置換
   もしくは未置換のアリール基である、の芳香族の、ハロ
   ゲンを含有しない、そしてイオウを含有しないリン酸エ
   ステル１〜４５重量％、ｃ）テトラフルオロエチレンポ
   リマー０．０１〜５重量％、 を含んでおり、各々の場合に重量％のデータはポリカー
   ボナート＋リン酸エステル＋テトラフルオロエチレンポ
   リマーの全重量に関する、熱可塑性の、ハロゲンを含有
   しない、イオウを含有しない、そしてリンを含有しない
   芳香族ポリカーボナートにもとづいたポリカーボナート
   成形用組成物。 ２）成分α）が式（１）および／または（２）の２官能
   性構造単位７５〜１００モル％および式（３）の２官能
   性構造単位２５〜０モル％からなる、特許請求の範囲第
   １項記載のポリカーボナート成形用組成物。 ３）成分α）が式（１）および／または（２）の２官能
   性構造単位９０〜１００モル％および式（３）の２官能
   性構造単位１０〜０モル％からなる、特許請求の範囲第
   ２項記載のポリカーボナート成形用組成物。 ４）成分α）が式（１）および／または（２）の２官能
   性構造単位１００モル％からなる、特許請求の範囲第３
   項記載のポリカーボナート成形用組成物。 ５）基−Ｏ−Ｄ−Ｏが炭素、水素または酸素原子だけか
   らできている、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
   かに記載のポリカーボナート成形用組成物。 ６）基−Ｏ−Ｄ−Ｏが６〜３０個の炭素原子を有する、
   特許請求の範囲第１〜第３項のいずれかに記載のポリカ
   ーボナート成形用組成物。 ７）リン酸エステルの含量が２〜３０重量％である、特
   許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載のポリカ
   ーボナート成形用組成物。 ８）リン酸エステル含量が３〜２０重量％である、特許
   請求の範囲第７項記載のポリカーボナート成形用組成物
   。 ９）リン酸エステル含量５〜１５重量％である、特許請
   求の範囲第８項記載のポリカーボナート成形用組成物。 １０）０．０２〜２重量％のテトラフルオロエチレンポ
   リマーを含んでいる、特許請求の範囲第１項〜第９項の
   いずれかに記載のポリカーボナート成形用組成物。 １１）０．０４〜１重量％のテトラフルオロエチレンポ
   リマーを含んでいる、特許請求の範囲第１０項記載のポ
   リカーボナート成形用組成物。 １２）０．０５〜０．５重量％のテトラフルオロエチレ
   ンポリマーを含んでいる、特許請求の範囲第１１項記載
   のポリカーボナート成形用組成物。 １３）特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかで明ら
   かにされた成分ａ）と特許請求の範囲第１項で明らかに
   された成分ｂ）からなり、重量％で表した含量が特許請
   求の範囲第１項及び第７項〜第９項のいずれかで明らか
   にされたものであり、　各々の場合に重量％のデータは
   ポリカーボナート＋リン酸エステルの全重量に関するポ
   リカーボナート成形用組成物。 １４）また、さらに充填剤、強化物質、安定剤、離型剤
   、染料および顔料から選ばれた１種またはそれ以上の成
   分からなる、特許請求の範囲第１３項記載のポリカーボ
   ナート成形用組成物。 １５）式（１）の構造単位がビス−（３、５−ジメチル
   −４−ヒドロキシフェニル）−メタンから誘導される、
   特許請求の範囲第１項〜第１４項のいずれかに記載のポ
   リカーボナート成形用組成物。 １６）式（１）の構造単位が、特許請求の範囲第１３項
   のジフエノール以外の、前にとくに示した式（５）のジ
   フエノールのいずれかから誘導される、特許請求の範囲
   第１項〜第１４項のいずれかに記載のポリカーボナート
   成形用組成物。 １７）成分ｂ）のホスホナートエステルがトリス−（フ
   ェニル）ホスフェート、トリス−（メチルフェニル）ホ
   スフェートまたはビス（フェニル）メチルフエニルホス
   フエートである、特許請求の範囲第１項〜第１６項のい
   ずれかに記載のポリカーボナート成形用組成物。 １８）成分ｂ）のホスホナートエステルが、特許請求の
   範囲第１７項記載のリン酸エステル以外の、前にとくに
   示した式（４）のリン酸エステルのいずれかである、特
   許請求の範囲第１項〜第１６項のいずれかに記載のポリ
   カーボナート成形用組成物。 １９）実施例２または３に記載する、特許請求の範囲第
   １項記載のポリカーボナート組成物のうちのいずれか１
   種。 ２０）実施例１に記載する特許請求の範囲第１３項記載
   のポリカーボナート組成物のうちのいずれか１種。 ２１）防炎処理がなされた熱可塑性プラスチック製品の
   製造に対する防炎剤としての特許請求の範囲第１項〜第
   １２項および第１９項のいずれかのポリカーボナート成
   形用組成物の利用。