JPS6147847B2

JPS6147847B2 -

Info

Publication number: JPS6147847B2
Application number: JP54169528A
Authority: JP
Inventors: Nitsuko Adorian
Original assignee: Chimique des Charbonnages SA
Current assignee: Orkem SA
Priority date: 1978-12-28
Filing date: 1979-12-27
Publication date: 1986-10-21
Also published as: JPS5590512A; CA1134999A; US4269948A; ATE1610T1; FR2445344B1; DE2963794D1; FR2445344A1; EP0013229B1; US4320088A; EP0013229A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は高圧、高温でのエチレンの重合、詳は
しくは２基の反応器と２基の分離器を用いたポリ
エチレンの分子量分布を拡大することに関するも
のである。

遷移金属のハロゲン化合物が少くとも一種と、
周期律表第１族〜第３族の金属の水素化物及び有
機金属化合物から選ばれた活性剤が少くとも一種
とから成るチグラー型触媒により高圧、高温下で
エチレンを重合させることは公知である。しか
し、この方法で流動性指数が約0.1〜２（ASTM
D1238―73規格で測定）、多分散性指数（数平均
分子量に対する重量平均分子量の比、Mw／
Mn）が８より高い高密度ポリエチレン、または
エチレン共重合体の製造は特に困難である。特
に、触媒系の選択、温度、圧力条件の選択、操作
条件が異なる多数の帯域から成る反応器の使用だ
けでは多分散性指数を所望の方向に調整するのに
充分ではない。

この問題の解決はフランス特許第2346374号に
記載されており、圧力が80〜250バールの第１分
離器から来るガス相を−50゜〜＋20℃の温度で一
部液化、10〜60バールの圧力に減圧し、次いで第
２分離器でのこの流れを分離し、液相は再圧縮し
て反応器の第１帯域に送り、一方ガス相は再圧縮
し、反応器の第２帯域に送ることから成るもので
ある。多分散性指数が約15になるので技術的には
満足のゆくこの解決法はエネルギー的に高価であ
るので経済的な不具合がある。

本発明の第１の目的は流動性指数が約0.1〜２
（ASTM D1238―73基準）、多分散性指数が約８
より大で、分子量が極めて高いものから成り、押
出吹込みによりポリマーの変形の際に必要なすべ
ての性質をそなえたエチレン重合体の製造方法を
提供するものであり、本方法は公知の方法に較べ
てエネルギーコストが低い。

同様に、酸素、過酸化物及び過エステルの如き
ラジカル反応開始剤により高圧、高温でエチレン
を重合させ、低密度のポリエチレンを製造するこ
とも公知である。

このような方法に於いて、本発明の第２の目的
は分子量及び（または）構造の異なる低密度ポリ
エチレンの混合ができる方法を提供するものであ
る。

これらの目的はエチレンの重合を0.1％よりも
以下の水素の存在下で実施し、その流出物を膨脹
弁を通つて150〜500バールの圧力下で操作される
第１分離器に排出する第１反応器を用い、このよ
うにして分離したエチレンは前記第１反応器に循
環し、分離した重合体は前記第１分離器から混合
器と排出し、且つエチレンの重合を0.2〜５％の
水素の存在下で実施し、その流出物を膨脹弁を通
つて前記混合器に排出する第２反応器と、100〜
400バールの圧力下で操作され、前記混合器から
の流出物が供給される第２分離器を用い、このよ
うにして分離されたエチレンは少くとも一部が前
記第２反応器に循環され、また分離した重合体混
合物は前記第２分離器から１〜10バールの圧力下
で操作される脱ガス容器に導き、前記脱ガス容器
を出る重合物は回収され、一方この容器で分離さ
れたガス状エチレンは前記反応器のいづれかまた
は両方に循環する方法から成る本発明により達成
される。

本発明の方法は例えばプロパン、またはブタン
の如き不活性炭化水素１〜50重量％の存在下エチ
レンを重合して実施できる。

本発明の方法は連続的に実施でき、複数オート
クレーブ型反応器、または管状反応器を用いて実
施でき、またいずれかの型の反応器１基を用いて
も実施することができる。前記の反応器はそれぞ
れ一つ、または複数の反応域がある。本発明はま
たエチレンと、例えばプロピレン、ブテン―１の
如きα―オレフインとの共重合にも適用でき、ま
た、エチレンと、例えばプロピレンの如きα―オ
ルフインと、非共役ジオレフインとのターポリメ
リゼーシヨンにも適用できる。

本発明の方法は遷移金属のハロゲン化合物が少
くとも一種と、周期律表第族〜第族の金属の
水素化物及び有機金属化合物から選ばれた活性剤
が少くとも一種とから成るチグラ―型触媒系によ
り実施できる。適用できる遷移金属ハロゲン化合
物はその数は極めて多いが、これらのうち、クロ
ーム、ジルコニウム、及びチタンのπ―アリル、
またはベンジル錯体、三塩化パナジウム、三塩化
チタンを挙げることができ（この最後の化合物は
場合により塩化アルミニウムとTicl₃・1/3AlCl₃
の型で共晶析させたものでもよい）、場合によ
り、例えばマグネシウムのハロゲン化物、モノハ
ロゲン化物、またはヒドロハロゲン化物から成る
担体上に固定してもよい。これらの化合物はすべ
て高級アルコール、金属アルコラート、珪酸アル
キル、アリールシロキサンまたはアルキルシロキ
サン、エーテル、またはアミンの如き錯化剤の存
在下で用いることができる。これらの適用できる
活性剤のうち、とくにトリアルキルアルミニウ
ム、ハロゲノジアルキルアルミニウム及びアルキ
ルシロキサランを挙げることができる。本発明の
方法は酸素過酸化物、及び／若しくは過エステル
の如き公知のラジカル反応開始剤を用いても実施
できる。これらの触媒は好ましくは不活性稀釈剤
に溶かした溶液状で、または分散液状でも用いら
れる。

触媒系はこれを用いる反応器の温度に応じて専
問家によつて選択される。即ち、一定の触媒系は
その熱的安定性とエチレンに対するその反応性が
公知である温度条件下で用いられる。同様に触媒
系の滞留時間はこれを用いる反応器温度に応じて
専問家によつて選択されるが、普通約５〜80秒で
ある。この時間は触媒の使用温度が高くなると、
それに応じて短縮される。

本発明によれば第１分離器と混合器についての
第１反応器と第２反応器の位置は互に変えること
ができる。本発明はまた、前記の方法と同様にし
エチレンの重合を0.1％よりも以下の水素の存在
下で実施し、その流出物を膨脹弁を通して混合器
に導く第１反応器と、エチレンの重合を0.2〜５
％の水素の存在下で実施し、その流出物を膨脹弁
を通して150〜500バールで操作される第１分離器
に排出する第２反応器とを用い、このようにして
分離したエチレンは前記第２反応器に循環し、分
離した重合体は前記第１分離器から排出して前記
混合器に導き、且つ100〜400バールの圧力下で操
作され、前記混合器からの流出物が供給される第
２分離器を用い、この第２分離器で分離したエチ
レンを少くとも一部前記第２反応器に循環し、分
離した重合体混合物は前記第２分離器から排出し
て１〜10バールの圧力下で操作される脱ガス容器
に導き、前記脱ガス容器から出る重合体は回収さ
れ、一方前記脱ガス容器で分離したガス状エチレ
ンは前記反応器のいづれか、または両方に循環す
る方法を提供するものである。

本発明の方法では第２分離器で分離したエチレ
ンは一部、または好ましくは全量が第２反応器に
循環される。このため、エチレンは前記第２反応
器の圧力まで圧縮される。第２分離器で分離した
エチレンの一部のみを第２反応器に循環するとき
は、残りは第１反応器に循環される。このため、
この残りは前記第１反応器の圧力まで圧縮され
る。

本発明によれば脱ガス容器で分離したガス状エ
チレンは前記反応器のいづれか、または両方に循
環される。好ましくは、このエチレンは唯いづれ
か一方の反応器に循環して、本方法が複雑になら
ないようにする。例えば、前記の第１の実施の態
様では、第２反応器にエチレンを循環し、前記の
第２の実施の態様では第１反応器にエチレンを循
環する。このため、エチレンは第２分離器の圧力
まで圧縮し、第２分離器からのエチレン流れに加
え、次いで前記の如く前記流れと一緒に圧縮す
る。

本発明の方法では、反応器はそれぞれ600〜
3000バールの圧力、160゜〜320℃の温度条件下で
操作される。第１反応器の操作条件は第２反応器
の操作条件と異つていてもよい。しかし装置操作
の調整上、これら２基の反応器では近接した操作
条件を選ぶことが多くの場合有利であることが判
つた。

前記の如く、本発明の特徴は特に前記２基の反
応器内の水素濃度が非常に異なつていることであ
る。第２反応器の水素濃度の第１反応器の水素濃
度に対する割合が５よりも大、または５に等しい
ことが好ましい。第１反応器の水素濃度は零にす
ることもできる。同様に、前記の本発明の種々の
目的を効果的に達成するのに各反応器への供給流
量は第１反応器中での全生成重合体の割合が20〜
60重量になるように選ぶことが好ましい。

専門家にとつては第１反応器は高分子量で、粘
度が極めて高い重合体を製造するものであり、第
２反応器は低分子量で粘度が極めて低い重合体を
製造するものであることは容易に理解される。最
終多分散性指数が８よりも高いか、８に等しい重
合体を製造するときは、第１反応器で製造した重
合体粘度の第２反応器で製造した重合体粘度に対
する比は2000より高いか、2000に等しく、これら
２基の分離器間に配置される混合器は従つてそれ
に応じて備える必要がある。しかし、この混合器
の概念はこの混合器が駆動流体として、液状重合
体粒子とガス状エチレンのエネルギー的に細分さ
れた混合物を受入れるものであり、前記駆動流体
中の重合体の重量割合が重合反応の反応率に等し
い、即ち、一般に20％近辺であることを考慮する
と専門家の手に余る問題である。本発明の範囲で
利用できる混合器の例としてはペリーのケミカ
ル・エンジニヤリング・ハンドブツク第４版、第
21―12頁に記載され、同書の第６―２８図に示さ
れたジエツト・ミキサーである。

従つて、本発明の特徴と２種の実施の態様の詳
細な説明から、本発明を一般的に述べると並列で
操作する２基の反応器で600〜3000バールの圧
力、160゜〜320℃の温度下でエチレンを重合する
方法に於いて、第１反応器では反応を0.1％より
も以下の水素の存在下で実施して高分子量の重合
体を作り、第２反応器では反応を0.2〜５％の水
素の存在下で実施して低分子量の重合体を作り、
これら２基の反応器の流出物を減圧し、次いで一
組の相互に連結した２基の分離器に導き、これら
２基の反応器で作つた重合体を効果的に混合し、
同時に第１反応器の供給回路に出来るだけ少量の
水素を循環して、前記第１反応器の水素割合を
0.1モル％よりも以下に保持することからなる方
法を提供するものである。

本発明の方法はフランス特許第2313399号に記
載の方法と組合せて、即ち、選んだ実施の態様如
何により第１、または第２反応器の膨脹弁で第１
分離器中にその流出物を流入させるものと、この
第１分離器の入口との間で第１分離器の圧力より
も低い圧力の冷エチレンを投入して第１分離器を
冷却して実施することもできる。このようにして
投入される冷エチレンは一般に圧力が20〜180バ
ールであり、第１分離器で分離したガスの循環回
路内の冷却器下流から取つてもよく、または所要
圧力のエチレン分配回路から直接供給してもよ
い。はじめの場合は冷エチレンの供給回路に膨脹
弁を設けて第１分離器内の値から投入装置の入口
で所望の値まで減圧する。フランス特許第
2313399号に記載の装置を用いて冷エチレンの投
入を行う。

本発明の方法は重合をチグラー型触媒系を用い
て行うときはフランス特許第2302305号に記載の
触媒不活性化方法と組合せて用いることができ、
この方法は反応器内にその出口付近で触媒との反
応生成物が重合体中に留まるように選ばれたアル
カリ、またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩を
少くとも一種投入することから成るものである。
本発明の範囲では前記塩は各反応器の出口近く、
または分離器内に熔融状で、または炭化水素で稀
釈して投入するのがよい。

本発明の好ましい一実施の態様を示す添付図面
を参照して本発明を詳述する、図上には本装置の
各箇所でエチレン（Ｅと記す）の重量値と、主要
箇所でのポリエチレン（PEと記す）の重量値と
が示してある。

図は高圧エチレン重合装置を示すもので、仕切
板で内部が３箇の帯域２，３，４に分割され、撹
拌オートクレーブ型の第１反応器１がある。この
帯域４から膨脹弁６を経て反応混合物排出導管５
が第１分離器７に接続している。この分離器は底
部に重合体排出導管８があり、混合器９に接続し
ており、また分離器の頂部には導管１０があり、
冷却器（図示せず）を通つて第１高圧圧縮機１１
の入口に接続している。この高圧圧縮機の出口に
は導管１２が高圧のエチレンを反応器１の各種帯
域に供給する。本重合装置にはまた仕切板により
３箇の帯域１４，１５，１６に内部が分割された
撹拌オートクレーブ型の第２反応器１３がある。
この帯域１６から、反応混合物排出導管１７が膨
脹弁１８を通つて混合器９の入口に接続してい
る。この混合器の出口には混合物排出導管１９が
第２分離器２０に接続している。この分離器はそ
の頂部に導管２１があり、冷却器（図示せず）を
通つて第２高圧圧縮機２２の入口（吸込側）に接
続している。この高圧圧縮機の出口（吐出側）は
導管２３が高圧のエチレンを反応器１３の各種帯
域に供給する。分離器２０はこのほかにその底部
に重合体排出導管２４があり、これは膨脹弁２５
を通つて脱ガス容器２６に接続している。この脱
ガス容器の底部には導管２７があり、脱ガス重合
体を混和機２８に供給する。

エチレン源（図示せず）からの導管２９は第１
圧縮機に供給する主分岐管に分岐し、この出口
（吐出側）から圧縮エチレンは導管３１を通つて
第１高圧圧縮機１１の入口（吸込側）に移動し、
また前記導管２９は脱ガス容器２６に供給する副
分岐管３２に分岐し、導管３３は重合体が抽出し
たエチレンと、副分岐管３２を通つてエチレン源
（図示せず）からの追加エチレンとの混合物を第
２圧縮機３４の入口（吸込側）まで移動さす。こ
の圧縮機からの圧縮エチレン移動導管３５は次い
で水素源（図示せず）からの導管３６に、次いで
導管２１に接続し、高圧圧縮機２２の入口（吸込
側）に接続する。

前記の図示した第１の実施の態様にもとづく本
発明は第１反応器；第１分離器；第１反応器の出
口にあり、第１分離器と連結した膨脹弁；第１分
離器の底部に連結した混合器；その入口が第１分
離器の出口に連結し、その出口が第１反応器に連
結した第１高圧圧縮機；第２反応器；第２反応器
の出口にあり、前記混合器に連結した膨脹弁；前
記混合器の出口に連結した第２分離器；その入口
が第２分離器の出口と連結し、その出口が第２反
応器に連結した第２高圧圧縮機；脱ガス容器；第
２分離器の底部にあり、前記脱ガス容器と連結し
た膨脹弁；その入口が前記脱ガス容器の頂部と連
結し、その出口が第２高圧圧縮機の入口と連結し
た圧縮機；第２、高圧圧縮機の入口に接続した水
素源；第１高圧圧縮機の入口に接続したエチレン
源とから成るエチレン重合装置に関するものであ
る。

前記の第２の実施の態様にもとづく本発明は第
１反応器；混合器；第１反応器の出口にあり、前
記混合器に連結した膨脹弁；混合器の出口に連結
した第２分離器；第２反応器；第１分離器；第２
反応器の出口にあり、第１分離器に連結した膨脹
弁；その入口が第２分離器に連結し、その出口が
第１反応器に連結した第１高圧圧縮機；その入口
が第２分離器に連結し、その出口が第２反応器に
連絡した第２高圧圧縮機；脱ガス容器、第２分離
器の底部にあり、前記脱ガス容器に連結した膨脹
弁；その入口が前記脱ガス容器の頂部に連結し、
その出口が第１高圧圧縮機の入口に連結した圧縮
機；前記圧縮機の入口に接続したエチレン源；第
２高圧圧縮機の入口に接続した水素源とから成る
エチレン重合装置に関するものである。この実施
の態様によれば本発明の装置はこのほかに第２分
離器の出口を第２高圧圧縮機の入口に連結する導
管を有することができる。

それぞれの実施の態様に於いて第１高圧圧縮機
と第２高圧圧縮機とから成る組合せを、第１反応
器に連結する第１連のシリンダーと第２反応器に
連結する第２連のシリンダーとから成る単一の高
圧圧縮機で置換えることができ、これは本発明の
範囲である。

以下実施例について本発明を詳はしく説明す
る。

実施例１エチレンの重合を添付図面の装置で実施する。
反応器１，１３は金属仕切板で内部に備えた円筒
形オートクレーブであり、この仕切板により等容
積の３箇の帯域に分けられる。

反応器１は1300バールの圧力下で操作され、全
エチレン量の50％が供給される。温度は帯域２が
190℃、帯域３が240℃、帯域４が290℃である。
この反応器内を水素濃度が零、または分析検知限
界以下に保つ。

反応器１３は900バールの圧力下で操作され、
全エチレン量の50％が供給される。温度は帯域１
４では180℃、帯域１５では230℃、帯域１６では
280℃である。この反応器内を水素濃度を５モル
％に保つ。このそれぞれの反応器に投入される触
媒系は紫三塩化チタンと塩化マグネシウムの共沈
で得た式TiCl₃・1/3AlCl₃・3MgCl₂の化合物と、
ジメチルエチルジシロキサランとから成り、その
量はAl／Ti原子比が３になる量である。この触
媒系の各反応器での滞留時間は25秒である。

分離器７は220バールの圧力下で操作され、分
離器２０は180バールの圧力下で操作される。こ
の装置の各種箇所を通道するエチレン（Ｅで示
す）とポリエチレン（PEで示す）の流量は添付
の図面に示してある。特に、重合反応の反応率は
各反応器で20％であることが判る。主として熔融
ステアリン酸カルシウムから成る触媒不活性化剤
を各反応器の出口で投入する。

得られる重合体は下記に示す各種特性、特に
ASTA D1238―73規格で測定した流動性指数、
ゲル透過クロマトグラフイーで測定した重量平均
分子量Mw、前記の多分散性指数、及び密度に特
徴がある。

これらの性質の実験値を下記する。

密度：0.958ｇ／cm³ 流動性指数：0.15ｇ／10mn Mw ：155000 多分散性指数（Mw／Mn）＝14.1 実施例２エチレンの重合を本発明の第２の実施の態様に
もとづき前記の装置で実施する。実施例１と同一
のこれらの２基の反応器はそれぞれ1200バールの
圧力下で操作され、それぞれ全エチレン量の50％
が供給される。これらの混合器は下記の如き温度
段階で操作される。第１帯域は200℃、第２帯域
は220℃、第３帯域は240℃である。これら２基の
反応器それぞれに投入される触媒系は紫三塩化チ
タンTiCl₃、1/3AlCl₃と、トリオクチルアルミニ
ウムとから成り、その量は原子比Al／Tiが３に
なる量である。各反応器内でのこの系の平均滞留
時間は60秒である。

本発明の方法により水素濃度は第１反応器内で
は0.1モル％の値に保たれ、第２反応器内では１
モル％に保たれる。第１分離器は300バールの圧
力下で操作され、第２分離器は250バールの圧力
下で操作される。最後に、触媒は実施例１と同様
にして不活性化される。

得られた重合体は下記の実験値を有する。

密度：0.957ｇ／cm³ 流動性指数：0.9ｇ／10mn Mw＝160000 多分散性指数＝8.4 実施例３エチレンの重合を、実施例１の装置と同一のも
のを用いて実施する。

反応器１は、1500バールの圧力下で操作され、
全エチレン量の50％が供給される。温度は第一帯
域２が190℃、第二帯域３が210℃、第三帯域４が
240℃である。水素濃度は零である。

反応器１３は850バールの圧力下で操作され、
全エチレン量の50％が供給される。温度は、帯域
１４では250℃、帯域１５では260℃、帯域１６で
は270℃である。この反応器内を水素濃度を0.2モ
ル％に保つ。

下記のラジカル反応開始剤を投入した。

帯域１および２……第３ブチルエチル―２―ペル
ヘキサノート帯域３……第３ブチルペルベンゾエート帯域１４，１５および１６……第３―ブチルペル
オキシド分離器７は220バールの圧力下で操作され、分離器２０は180バールの圧力下で操作され
る。

脱ガス容器２６の出口に得られる重合体は、下
記の性質を有する。

密度：0.917ｇ／cm³ 流動性指数：２ｇ／10分 Mw ：350000 多分散性指数（Mw／MN）：21

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施態様を示すフロー・シー
トである。図中、１，１３はそれぞれ第１反応器
と第２反応器、２，３，４，１４，１５，１６は
反応帯域、６，１８，２５はそれぞれ膨脹弁、１
１，２２はそれぞれ第１高圧圧縮機と第２高圧圧
縮機、７，８はそれぞれ第１分離器と第２分離
器、９は混合器、３０，３４はそれぞれ第１圧縮
機と第２圧縮機、２６は脱ガス容器、２８は混和
機であり、５，８，１０，１２，１７，１９，２
１，２３，２４，２７，２９，３１，３２，３
３，３５，３６はそれぞれ導管である。

Claims

【特許請求の範囲】１並列で操作する２基の反応器で600〜3000バ
ールの圧力、160゜〜320℃の温度下でエチレンを
重合する方法に於いて、第１反応器では反応を
0.1％以下の水素の存在下で実施して高分子量の
重合体を作り、第２反応器では反応を0.2〜５％
の水素の存在下で実施して低分子量の重合体を作
り、これら２基の反応器の流出物を減圧し、次い
で１組の相互に連結した２基の分離器に導き、こ
れら２基の反応器で作つた重合体を効果的に混合
し、同時に第１反応器の供給回路に出来るだけ少
量の水素を循環して前記第１反応器の水素割合を
0.1モル％以下に保持することから成るエチレン
の重合方法。２エチレンの重合を0.1％以下の水素の存在下
で実施し、その流出物を膨脹弁を通つて150〜500
バールの圧力下で操作される第１分離器に排出す
る第１反応器を用い、このようにして分離したエ
チレンは前記第１反応器に循環し、分離した重合
体は前記第１分離器から混合器に排出し、且つエ
チレンの重合を0.2〜５％の水素の存在下で実施
し、その流出物を膨脹弁を通つて前記混合器に排
出する第２反応器と、100〜400バールの圧力下で
操作され、前記混合器からの流出物が供給させる
第２分離器を用い、このようにして分離されたエ
チレンは少くとも一部が前記第２反応器に循環さ
れ、また分離した重合体混合物は前記第２分離器
から１〜10バールの圧力下で操作される脱ガス容
器に導き、前記脱ガス容器を出る重合物は回収さ
れ、一方この容器で分離されたガス状エチレンは
前記反応器のいづれか、または両方に循環するこ
とを特徴とする前記第１項に記載のエチレンの重
合方法。３エチレンの重合を0.1％以下の水素の存在下
で実施し、その流出物を膨脹弁を通して混合器に
導く第１反応器と、エチレンの重合を0.2〜５％
の水素の存在下で実施し、その流出物を膨脹弁を
通して150〜500バールで操作される第１分離器に
排出する第２反応器とを用い、このようにして分
離したエチレンは前記第２反応器に循環し、分離
した重合体は前記第１分離器から排出して前記混
合器に導き、且つ100〜400バールの圧力下で操作
され、前記混合器からの流出物が供給される第２
分離器を用い、この第２分離器で分離したエチレ
ンを少くとも一部前記第２反応器に循環し、分離
した重合体混合物は前記第２分離器から排出して
１〜10バールの圧力下で操作される脱ガス容器に
導き、前記脱ガス容器から出る重合体は回収さ
れ、一方前記脱ガス容器で分離したガス状エチレ
ンは前記反応器のいづれか、または両方に循環さ
れることを特徴とする前記第１項に記載のエチレ
ンの重合方法。４第２反応器の水素濃度の第２反応器の水素濃
度に対する比５よりも高いか、５に等しいことを
特徴とする前記第１項〜第３項のいづれかに記載
のエチレンの重合方法。５各反応器の供給流量が第１反応器での全生成
重合体の割合が20〜60重量％になるように選ばれ
ることを特徴とする前記第１項〜第４項に記載の
いづれかのエチレンの重合方法。６第１分離器は第１反応器の膨脹弁と前記分離
器の入口との間で第１分離器の圧力よりも低い圧
力で冷エチレンを投入して冷却されることを特徴
とする前記第２項に記載のエチレンの重合方法。７並列で操作する２基の反応器で600〜300バー
ルの圧力、160゜〜320℃の温度下でエチレンを重
合させる装置であつて、第１反応器では反応を
0.1％以下の水素の存在下で実施して高分子量の
重合体を作り、第２反応器では反応を0.2〜５％
の水素の存在下で実施して低分子量の重合体を作
り、これら２基の反応器の流出物を減圧し、次い
で１組の相互に連結した２基の分離器に導びき、
これらの２基で作つた重合体を効果的に混合し、
同時に第１反応器の供給回路に出来るだけ少量の
水素を循環して前記第１反応器の水素割合を0.1
モル％以下に保持する方法を実施するための装置
であつて、該装置が、 (a) 第１反応器； (b) 第１分離器； (c) 前記第１反応器の出口にあり、前記第１分離
器と連結した膨脹弁； (d) 前記第１分離器の底部に連結した混合器； (e) 入口が前記第１分離器の出口に連結し、出口
が前記第１反応器に連結した第１高圧圧縮機； (f) 第２反応器； (g) 前記第２反応器の出口にあり、前記混合器に
連結した膨脹弁； (h) 前記混合器の出口に連結した第２分離器； (i) 入口が第２分離器の出口と連結し、出口が前
記第２反応器に連結した第２高圧圧縮機； (j) 脱ガス容器； (k) 前記第２分離器の底部にあり、前記脱ガス容
器と連結した膨脹弁； (l) 入口が前記脱ガス容器の頂部と連結し、出口
が前記第２高圧圧縮機の入口と連結した圧縮
機； (m) 前記第２高圧圧縮機の入口に接続した水素
源；および (n) 前記第１高圧圧縮機の入口に接続したエチ
レン源からなることを特徴とするエチレン重合
装置。８並列で操作する２基の反応器で600〜3000バ
ールの圧力、160゜〜320℃の温度下でエチレンを
重合させる装置であつて、第１反応器では反応を
0.1％以下の水素の存在下で実施して高分子量の
重合体を作り、第２反応器では反応を0.2〜５％
の水素の存在下で実施して低分子量の重合体を作
り、これら２基の反応器の流出物を減圧し、次い
で１組の相互に連結した２基の分離器に導びき、
これらの２基で作つた重合体を効果的に混合し、
同時に第１反応器の供給回路に出来るだけ少量の
水素を循環して前記第１反応器の水素割合を0.1
モル％以下に保持する方法を実施するための装置
であつて、該装置が、 (a) 第１反応器； (b) 混合器； (c) 前記第１反応器の出口にあり、前記混合器に
連結した膨脹弁； (d) 前記混合器の出口に連結した第２分離器； (e) 第２反応器； (f) 第１分離器； (g) 前記第２反応器の出口にあり、前記第１分離
器に連結した膨脹弁； (h) 入口が前記第２分離器と連結し、出口が前記
第１反応器に連結した第１高圧圧縮機； (i) 入口が前記第２分離器と連結し、出口が前記
第２反応器に連結した第２高圧圧縮機； (j) 脱ガス容器； (k) 前記第２分離器の底部にあり、前記脱ガス容
器に連結した膨脹弁； (l) 入口が前記脱ガス容器の頂部に連結し、出口
が前記第１高圧圧縮機の入口に連結した圧縮
機； (m) 前記圧縮機の入口に接続したエチレン源；および (n) 前記第２高圧圧縮機の入口に接続した水素
源からなることを特徴とするエチレン重合装置。