JPS61481A - 化粧シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発朋は化粧シートの製造方法に関し、詳しくは、基材
上の印刷模様と完全に同調した凹凸表面を有する化粧シ
ートの製造方法に関する。

従来、家具、建具或いは電気機器外装板等として、その
表面に木目や幾何学的な凹凸模様を付した装飾用化粧シ
ートが広く用いられているが、これらのシートは多くの
場合、エンボシングによって製造されている。しかし、
このような機械的な方法によれば、シートの有する模様
と厳密に同調した凹凸の模様付りを行なうことば困難で
あるほか、多数の大型の設備を要して製造費用が嵩む問
題がある。

このような問題を解決するため、例えば、既に特開昭４
９−１２２５５３号公報には、紫外線吸収剤や重合禁止
剤のような所謂硬化抑制剤を含有させた印刷インキ組成
物にて基材上に所要の印刷模様を形成し、この上に紫外
線硬化性樹脂組成物を塗布し、これに紫外線を照射する
ごとにより、上記印刷模様に対応して、硬化樹脂層に凹
部を生ぜしめ、かくして印刷模様と同調した立体的な凹
凸表面を形成させた化粧シートの製造方法が提案されて
いる。

このような従来の方法においては、硬化抑制剤として、
例えば、ヘンシトリアゾール誘導体やキノン類のような
従来より知られている紫外線吸収剤や重合禁止剤が用い
られているが、このような硬化抑制剤を含有する印刷イ
ンキを用いて基材上に印刷模様を施し、上記のようにし
て硬化樹脂層に凹凸表面を形成させた場合、最大の問題
として、印刷模様に対応して形成される凹部が尚浅く、
立体性に乏しいことが挙げられている。

また、一般に天然の銘木においては、組織の導管部は他
の部分に比べて艷又は光沢が乏しいが、従来より知られ
ている硬化抑制剤を含有させた上記のような印刷インキ
によって、模様としての導（管部を基材上に印刷し、上
記の如（にこの印刷模様に対応して硬化樹脂層に凹部を
形成させた場合、この凹部が他の部分よりも著しく艷又
は光沢に冨むこととなり、木目模様の化粧シートとして
は、非常に不自然な印象を与える問題もある。

本発明は上記した問題を解決するためになされたもので
あって、基材上の印刷模様と完全に同調し、且つ、印刷
模様に対応する凹部が深く形成されて立体性にずくれ、
更に、この凹部が実質的に艷又は光沢を有さない化粧シ
ートの製造方法を提供することを目的とする。

本発明による化粧シートの製造方法は、一般式 （但し、Ｒはアルキル基、アリール基、アルキルアリー
ル基又はアリールアルキル基、ｎは１〜６の数、Ｍはｎ
価の金属又はアンモニウムを示す。）で表わされるＮ−
ニトロソヒドロキシルアミン塩を含有する印刷インキ組
成物にて基材に印刷模様を付し、この基材上に紫外線硬
化性樹脂組成物を塗布し、次いで、これに紫外線を照射
して、上記印刷模様に同調した凹部を硬化樹脂層に形成
させることを特徴とする。

本発明の方法においては、基材は特に制限されず、例え
ば、紙類、樹脂シート、木材板、合板、金属板等が用い
られる。樹脂シートとじては、例えば、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエステル、
ポリ塩化ビニリチン、アクリル樹脂、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂等の樹脂からなるシートが好ましく用いられる
。

このような樹脂シートは、樹脂に応して必要な各種添加
剤、例えば、可塑剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤その
他を含有していてもよい。

本発明の方法において用いる印刷インキは、硬化抑制剤
として、一般式 く但し、Ｒはアルキル基、アリール基、アルキルアリー
ル基又はアリールアルキル基、ｎは１〜６の数、Ｍはｎ
価の金属又はアンモニウムを示す。）で表わされるＮ−
ニトロソヒドロキシルアミン塩を含有する。

上記Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン塩において、Ｒと
しては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、ア
ミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチル
ヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリル、トリデシル
、Ｃ１□〜ＣＩ５の混合アルキル、ステアリル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロド
デシル、４−メチルシクロヘキシル等のアルキル基やシ
クロアルキル基、フェニル、ナフチル基等のアリール基
、ヘンシル、β−フェニルエチル、γ−フェニルプロピ
ル、β−フェニルプロピル等のアリールアルキル基、ト
リル、キシリル、エチルフェニル、ブチルフェニル、第
３プチルフエニル、オクチルフェニル、イソオクチルフ
ェニル、第３オクチルフエニル、ノニルフェニル等のア
ルキルアリール基等を挙げることができる。

また、Ｍとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属
、アルミニウム、セリウム等の金属や、アンモニウムを
挙げることができる。

このＮ−ニトロソヒドロキシルアミン塩は印刷インキに
１〜１０重量％、好ましくは３〜８重景％含有される。

印刷インキに基づいて、このＮ−ニトロソヒドロキシル
アミン塩の含有量が１重量％よりも少ない場合は、この
印刷インキによる基材の印刷模様上に塗布された紫外線
硬化性樹脂組成物層に紫外線を照射したときに、上記印
刷模様に対応する樹脂組成物層の硬化を抑制する効果に
乏しく、従って、硬化樹脂層に印刷模様に同調して深い
凹部を形成させることが困難である。一方、含有量が１
０重量％よりも多いときは、これを含有する印刷模様か
らその上の紫外線硬化性樹脂組！　　　　　　　　　酸
物層中−の拡散が過度となり、印刷模様に対応して広幅
に凹部が形成され、いわば解像力が低下するので好まし
くない。

本発明の方法によれば、印刷インキが効果抑制剤として
上記Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン塩を含有するため
に、従来より知られている効果抑制剤を含有する印刷イ
ンキに比べて、印刷インキによる印刷模様に対応して、
硬化樹脂層に格段に深い四部を形成させることができる
。

本発明の方法において用いる印刷インキは、前記硬化抑
制剤を含有する以外は通常の組成を有し、適宜量の顔料
と共に、例えば、樹脂１０〜１５重量％及び有機溶剤６
０〜８５重量％を含有する。

本発明の方法によれば、基材上にこのような印刷インキ
にて所要の印刷模様を印刷した後、この上に紫外線硬化
性樹脂組成物を塗布する。

本発明の方法において好ましく用いることができる紫外
・線硬化性樹脂組成物は、通常、塗膜形成性成分、反応
性希釈剤及び光重合開始剤を含有し、必要に応じて溶剤
、染顔料、充填剤等を含有してなり、紫外線照射により
通常数秒以内に架橋硬化する樹脂組成物である。塗膜形
成性成分には通常、アクリロイル基やメタクリロイル基
或いはその他の付加重合性二重結合を分子内に有する高
分子重合体、オリゴマー、モノマニ等が用いられる。本
発明においては、かかる塗膜形成性成分として、ポリエ
ステル（メタ）アクリレート、ボリウレクン（メタ）ア
クリレ−１−、エポキシ（メタアクリレート）等が好ま
しく用いられる。

反応性希釈剤は、上記塗膜形成性成分の粘度を低下させ
て、塗布適性を有せしめると共に、紫外線照射を受けて
塗膜形成性成分を架橋網状化させるために配合されるも
ので、通常、多官能性のオリゴマー又はモノマーである
。しかし、これ自体を塗膜形成性成分として用いること
もできる。本発明においてはかかる反応性希釈剤として
、分子内に２個以トのアクリレート基及び／又はメタク
リレート基を有するモノマーが好ましく用いられ、これ
らの具体例として、例えば、トリメチロールプロパント
リ　（メタ）アクリレート、ペンクエリスリトールトリ
　（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、不オペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等
を挙げることができる。更に、これらに２−エチルヘキ
シル（メタアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、テトラヒドロフルフリル（
メタ）アクリレート等の単官能性モノマーを併用するこ
とができる。また、光重合開始剤としては、通常、ヘン
シル、ヘンシフエノン、ベンゾインエーテル、クロロチ
オキサントン、ジェトキシアセトフェノン、ヘンシルジ
メチルケタール等が用いられる。

」−記のような紫外線硬化性樹脂組成物における各成分
の配合量は、通常、塗膜形成性成分が約２０〜９０重量
％、好ましくは４０〜７０重量％、反応性希釈剤が約１
０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、光重合
開始剤が約０．５〜１０重量％であり、必要に応じて前
記したような成分が更に配合される。

本発明の方法においては、紫外線硬化性不飽和ポリエス
テル樹脂組成物も好ましく用いることができる。この樹
脂組成物においては、通常、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸等の不飽和二塩基酸又はその無水物、及び必要
に応して無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キザヒドロ無水フクル酸、コハク酸、アジピン酸、セハ
チン酸等の飽和二塩基酸とからなる二塩基酸成分と、エ
ヂレングリコール、ブｌコピレンクリニ１−ル、フ゛チ
レングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペ
ンタエリスリトール、トリメ千ロールプロパン等の多価
アルコールとの反応生成物が塗膜形成性成分として用い
られる。これに光増感剤及び必要に応じてキリ油、アマ
ニ油、脱水ヒマシ油、大豆油等の高級脂肪酸類、重合性
モノマー、その他充填剤、顔料等を配合して、紫外線硬
化性樹脂組成物が形成される。不飽和ポリエステル中の
一部をトリレン−ジイソシアネート、メチレンジイソシ
アネート等により置換したウレタン変性ポリエステル樹
脂、或いはエポキシ変性樹脂等も使用することができる
。

次いで、本発明によれば、基材上のこの紫外線硬化性樹
脂組成物層に紫外線を照射し、印刷模様に対応して、硬
化樹脂層に深い凹部を形成させる。

紫外線の照射には、従来より知られている普通の方法に
よればよく、例えば、キセノンランプ、低圧、中圧、高
圧或いは超高圧水銀灯のような紫外線源を使用すればよ
い。紫外線は、紫外線硬化性樹脂組成物が十分に硬化す
るに足る量を照射すればよく、組成物に応して適宜に選
ばれるが、−例として主波長が３６５ｍμ、出力８０　
Ｗ　／　ｃｍの水銀灯の場合、１秒間乃至数秒間照射す
ればよい。

第１図は、本発明の方法において、紫外線を照射する前
の基材１の要部断面図を示し、この基材上に前記硬化抑
制剤を含有する印刷インキにて所要の印刷模様２が施さ
れており、更に、この上に上記紫外線硬化性樹脂組成物
による樹脂層３が形成されている。このような樹脂層に
おいては、その機構は必ずしも明確ではなく、また、本
発明は何ら理論により限定されるものでばないが、図示
したように、印刷模様２の有する硬化抑制剤４が印刷模
様に沿って樹脂層３を表面側に拡散して、印刷模様に沿
って樹脂層に含まれることとなる。

この結果、このような樹脂層に紫外線を照射することに
より、第２図に示すように、樹脂層のうち、印刷模様に
沿う部分５は架橋が遅延するが、他の部分６は速やかに
架橋する。即ち、印刷模様に対応しない樹脂層は紫外線
照射によって速やかに硬化し、三次元化するが、硬化抑
制剤が拡散した樹脂層の部分５は硬化が遅延され、凹部
７を形成し、かくして、印刷模様と完全に同調した凹凸
表面を有する硬化樹脂層８が形成される。更に、このよ
うにして形成された凹部は、他の部分よりも艷又は光沢
がない。

以上のように、本発明の方法によれば、前記した硬化抑
制剤Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン塩を含有させた印
刷インキにて基材上に印刷模様を施し、この上に紫外線
硬化性樹脂組成物を塗布し、次いで、これに紫外線を照
射するので、印刷模様に対応する樹脂層の硬化が著しく
遅延され、この結果、印刷模様に対応する樹脂層には従
来になく深い凹部が形成され、かくして、形成される凹
凸模様は印刷模様に完全に同調していると共に、立体性
にすくれている。

しかも、この凹部は実質的に艷又は光沢がなく、例えば
、木目模様における導管部をこのように凹部とした場合
、天然の銘木に劣らない自然な立体性を有する。更に、
印刷模様は架橋硬化した樹脂層によって被覆されている
ので、ずくれた耐熱性、耐摩耗性、強度等、化粧シート
として好ましい性質を兼ね備えている。

以下に実施例を挙げて本発明による化粧シートの製造方
法を説明する。

実施例１ 樹脂１００重量部について２０重量部の可塑剤を含有す
る厚さ０．１鶴の塩化ヒニル樹脂シートを基材とし、こ
の上に通常のグラビアインキにてべた印刷し、次に、木
目模様を印刷した後、表に示ず硬化抑制剤を含有する印
刷インキにて、導管部を表す模様を印刷した。この印刷
模様上に塗膜形成性成分としてトリメチロールプロパン
トリメタクリレートを含有する紫外線硬化性樹脂組成物
を厚さ２０μｍに塗布した。次いで、この樹脂層上に出
力８０　Ｗ　／　ｃｍの水銀灯を用いて紫外線を１秒間
照射し、樹脂層を硬化させ、凹凸表面を形成させた。

また、比較例として、従来の重合禁止剤を含有する印刷
インキを用いた以外は、上記と同様にして樹脂層を硬化
させた。

上記のようにして形成されたそれぞれの凹凸表面におけ
る凹部の深さ、即ち、回度をコントレーサーにて測定し
、また凹部の艷又は光沢を目視により観察した。結果を
表に示す。尚、表中の光沢の評価において、○は凹部が
他の部分に比へて光沢をもたないこと、△はやや光沢が
あること、×は他の部分よりも光沢があることをそれぞ
れ示す。

表から明らかなように、本発明の方法によれば、（印刷
模様に対応し°て深い凹部が形成されると共に、ごの四
部が艷若しくは光沢を有しない。

【図面の簡単な説明】

第１図は基材、その上の印刷模様及び紫外線硬化性樹脂
組成物層を示す要部断面図、第２図は本発明の方法によ
って、印刷模様に対応して硬化樹脂層に凹凸模様が形成
された化粧シートを示す要部断面図である。 ■・・・基材、２・・・印刷模様、３・・・紫外線硬化
性樹脂組成物層、４・・・硬化抑制剤、７・・・凹部、
訃・・硬化樹脂層。 特許出願人　バンド−化学株式会社 代理人　弁理士　　牧　野　逸　部 第１図 第２図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒはアルキル基、アリール基、アルキルアリー
   ル基又はアリールアルキル基、ｎは１〜６の数、Ｍはｎ
   価の金属又はアンモニウムを示す。） で表わされるＮ−ニトロソヒドロキシルアミン塩を含有
   する印刷インキ組成物にて基材に印刷模様を付し、この
   基材上に紫外線硬化性樹脂組成物を塗布し、次いで、こ
   れに紫外線を照射して、上記印刷模様に同調した凹部を
   硬化樹脂層に形成させることを特徴とする化粧シートの
   製造方法。
2. （２）Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン塩がＮ−ニトロ
   ソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化粧シート
   の製造方法。