JPS6148853A - カラー拡散転写法用写真感光材料 - Google Patents

カラー拡散転写法用写真感光材料

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JPS6148853A
JPS6148853A JP17059384A JP17059384A JPS6148853A JP S6148853 A JPS6148853 A JP S6148853A JP 17059384 A JP17059384 A JP 17059384A JP 17059384 A JP17059384 A JP 17059384A JP S6148853 A JPS6148853 A JP S6148853A
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JP
Japan
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matting agent
layer
particles
photosensitive
gelatin
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JP17059384A
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Inventor
Minoru Sakai
稔 酒井
Tomoyoshi Hyodo
知義 兵藤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42—Structural details
    • G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/95—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers rendered opaque or writable, e.g. with inert particulate additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の利用技術分野) 本発明は、カラー拡散転写法を利用したインスタント写
真感光材料(特に剥離型インスタント4其感光材料)に
関する。
(従来技術) 少なくともハロゲン化銀乳剤層からなる感材7−トと媒
染Jψ付き受滓シートとの間に現1象生薬入り強アルカ
リ性高粘度処理液を展開し、ある時間段に受滓シートケ
感光シートから剥がし、転写画<at得る。いわゆる剥
離型カラーインスタント写真感光材料において、感光シ
ート表面は、活況、特に晶温冒湿の雰囲気下では、接着
性又は、粘着性が増大し、他の物体と接触することによ
り各局にそれと接着する。
この接着という現象は、写真材料の製造時、処理時、保
存時などに於いて、感光シート同志、あるいはr1&元
シートとこれに接触する他の物体との間で発生し、しば
しば1種々の不都合勿招く。
剥離型カラーインスタント写真感光材料においては、微
粒子粉末(以下「マット剤」という)〒最上層にかなり
多量に含有させることにより、上記の接着は防止できる
。しかし、感光シートと受1象シートの間に旨粘度処理
液を非常に速いスピード(30−、、/ / ocm/
sec )で展開するため、空気勿巻き込み、その部分
が、現1象されず、あるいは画は形成物質が転写されず
、転写画1象に白点(以後「白点故障」とよぶ)紫生じ
させるという問題があった。
(発明の目的) 従って1本発明の目的は、感プ0シートの塗布面の接着
による写真1勺のJ:i’t M k防止するとともに
展開処理時の泡の巻き込みによって生じる白点故障も防
止して画質の勝れた転写色滓r与える、カラー拡散転写
法用写A、感光材料ケ提供する事にある。
(従来の技術的問題点を解決するtめの手段)本発明者
は、前記の発明の目的が、支持体上に少なくとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層とその最上層に微粒子粉末(
マット剤)ケ含有するJψr有する写真Ifi元材料に
於て、該マット剤が1a径IQμm以上の粒子を全マッ
ト剤粒子の7〜30係(体積で)含む事?特徴とするカ
ラー拡散転写法用写真感光材料によって効果的に達成さ
れる事を見い出した。
(発明の効果) 最上層中に上記の平均粒子サイズのマット剤?上記の骨
で含有させる事によって、従来問題であつ′fc感光シ
ート同志&あるいは、感光シートとこれに接触する他の
物体との間で起こる接着故障及び展開処理時に起こる白
点故障がともに@減し′fca(手段の詳細な説明) 本発明の感光材料の最上層に添加されるマット剤は、従
来公知のものケ使用できる。
マット剤は写真技術分野に於てよく知られており、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機又は有機
材料の不連続固体粒子であると定義できる。無機のマッ
ト剤の例としては酸化物(例えば二酸化珪素、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等)、アルカ
リ土類金不塩(例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的
には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネ7ウム
等)1画@r形成しないハロゲン化銀粒子C塩化銀や美
化銀等で更にI・ロゲン成分として沃素原子がわずかな
がら加わっていてもよい)やガラス等である。無機のマ
ット剤の中では酸化物、とりわけ二酸化珪素が好ましい
。
又、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステル
1例1えばセルロースアセテートプロピオネート等1.
セルロースエーテル1例エバエチルセルロース@)、合
成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶又は難
溶性合成ポリマーの分散物であり1例えばアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、アルコキシアルキ
ルアクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルエステル(
例えばfa[ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組脅せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸。
α、β−不飽オロジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(
メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレ
ート、スチレンスルホン前号の組会せを単針体成分とす
るポリマー全円いることができる。
有機のマット剤のなかではポリメチルメタクリレートが
好ましい。
マット剤の粒子サイズは光学gi微鏡、走査型電子顕微
鏡、或いはコールタ−カウンターで計測できる。粒子の
体積比はマツトル1?球形と仮定して算出した。
マット剤粒子のサイズ(直径)範囲は1μm〜25μm
のものが好ましく、更に好咬しくに2〜20μmである
。
毎ット剤の塗布片は、約jO■〜300■μ2が適当で
あり、好ましくは200m2〜μ00m97m2である
。
マット剤が添加される最上層は、通常I・ロゲン化銀乳
剤層の保護層として塗布されるものである。
マット剤が含有される保護層の厚みは、マット剤の平均
粒子サイズ(平均直径)の約///Q〜約i72が好ま
しい。
保獲)@は複層化されていてもよく、この場合マント剤
は最外層に含有され、そして例えば二層化購成にされた
場合、これらの層の少なくとも一層に油滴が分散される
のが好ましい。
油滴のサイズは約0,0/μ〜20μが適当であシ、O
,OSμ〜10μが好ましい。
この油滴を形成する物質としては、通常写真用カプラー
の分散に用いられる高沸点M様化合物が有用であり、該
高沸点有機化合物としては常圧で沸点がiro’c以上
のものが好捷しく、−1えば米国特許コ、3」コ、0.
:27号に記載されている。
フタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ン
オクチルフタレートなど)、リン酸エステル(ンフェニ
ルフオスフエート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート)、クエン酸エステル(汐11えばアセチルクエン
酸トリブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オ
クチル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルア
ミド1゜脂肪酸エステルM(例えばジブトキシエチルサ
クシネート、ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エス
テル類c例1えはトリメシン酸トリブチル)などゲ挙げ
る事ができる。
保静層中には1例えばスベリ剤、紫外線吸収剤。
有機フルオロ化合物、スティン防止剤(例えば)・イド
ロキノン誘導体等)、現1象停止剤や、現1象抑制剤放
出型化合物寺ヲ添加してもよい。
更に紫外縁吸収剤、スティン防止剤、現像抑制剤放出型
化合物等の添加剤は前記の油滴中に含有されるのが好ま
しい。
紫外線吸収剤としては例えば、アリール基で置換された
ベンゾ) IJアゾール化合物(例えば米国特許3 、
 j33.72μ号や%−開昭!ど−ノ///1llf
号に記載のもの)、4L−チアゾリドン化合物(例えば
米国特許3,31μ、7り弘号、同3゜3jコ、611
号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物Cψ11えば
特開昭a4−コア14c号に記載のもの)、ケイヒ酸エ
ステル化合物(例えば米国特許J 、10j、l’0!
号、同3,107.37j号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(例えば米国特許μ、O弘j、ココ?号に記載
のもの)。
あるいは、ベンゾオキジドール化合物(例えば米国特許
j 、100 、s、け号に記載のもの)ヤ用いること
ができる。さらに、米国特許j、4L9’り。
762号、特開昭5≠−’A11.3j号に記載のもの
も用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、紫
外線吸収性のポリマーなど?用いてもよい。
更に具体的に述べると、前記のぺ/゛ン°トリアゾール
化合物としては1例えば下記の一般式〔工〕で表わされ
るものであり、この化合物の具体51Jは前記の特開昭
jf−2///41g号に記載されている。
一般式〔■〕 紫外線吸収剤の塗布針は、保護層中に使用されるA2.
水性有機コロイド(バインダー)に対して約o、ooi
〜コ(重せ比)′が好ましい6ちなみに。
前記のバインダーの砿布釦1は約0.7〜J f/ 7
m2が好ましい。
スベリ剤としては筒板アルキル硫酸ソーダ、高級脂肪酸
高級アルコールエステル、カーボワックス、AMアルキ
ルリン酸エステル、シリコン系化合物などが挙げられる
。特に米国特許第コ、rrコ、/j7号、同第3./2
1,01,0号、同第、? 、rso 、tao号、特
開昭1 / −/ lA/ l、 23などに記載の化
合物は単用又は1種以上併用して特に有効である。
スベリ剤の塗布楡は、約jm9〜λθθ■/m2が適当
である。
有機フルオロ化合物は、少なくとも3個のフッ累原子と
少なくとも3個の炭素原子ケ含む鎖状又は環状化合物ケ
包含し、カチオン系、ノニオン系、アニオン系ベタイン
系の^ずれのタイプも好ましく使用できる。
本発明で用いられる有機フルオロ化合物の代表的なもの
は1例えば米国特許第3,31り、り03号、同第J、
tt&、’171r号、四83* 7j弘、92μ号、
同第3,773./λA号、同第3、rso、tuo号
、英国特許第1,330゜3jt号&特開昭j1−10
6≠lり号明細曹等に記載されている。
これらの有機フルオロ化合物の代表し11については、
特公昭j7−タOjE号明、“前書の第1 Jim(〜
17捕に記載されている。
特に好ましい有機フルオロ化合物はアニオン系M機含フ
ッ素界面活性剤である。
有機フルオロ化合物の添加量は塗設される保護屓ハn2
当りo、i 〜soomc)であり、好ましくu / 
S、−20o myである。
ハイドロキノン誘導体としては、例えば特願昭5r−2
sixao号(昭和jr年/り月、2tI−日2S±写
真フィルム■出願)明細臀の第j頁〜ユj頁に記載され
た。凝固点がtoo”c以下の−・イドロキノン誘導体
混合物?使用する弔ができる。
本発明の感光材料の最上層に使用される親水性M機コロ
イド(バインダー)は通常、写真層に用いられるものを
使用できる。
即ち、親水性有機コロイドとしては、ゼラチン?もちい
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと地の、1′?1分子
とのクラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類弄の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダ/−−ルh ポリビニルピラゾール寺の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性扁分子物′P
cx用いることができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホノアミド9ij、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ
化合物知等、a々の化合物r反応させて得られるものが
用いられる。その具体ダ1は、米国特許、2,1,14
1,921号、同3゜/j、2,5Jμj号、同!、/
ざA、J’4ら号、同J、3/2,163号、英国特許
fl、l、U−11/−号、同/ 、033.112号
、同/、003,7g弘号、特公昭412−2.6g≠
S号などに記載されている。
前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリルUλ、メタアクリル酸、それらのエステル、ア
ミドなどの誘dT体、アクリロニトリル、スチレンなど
の如き、ビニル糸上ツマ−の単一(ホモ)ま1C,は共
重合体ケグラフトさせたもの?用いることができる。殊
に、ゼラチンとある程1随相溶憔のあるポリマー例えば
アクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の重合体とのグラフトポリマーが好−ましい。これらの
し11は、米国特許コ、7Aj 、41/号、同!、♂
J/ 、7J7号、同、2 、 ?r1. 、 ril
l、号などに記載がある。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやr[3u11.Sac、Set。
Phot、 Japan J A/乙、30頁(z9.
illに記載されたような酵素処理ゼラチンケ用いても
よく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用い
ることができる。
本発明の感材に使用しうるハロゲン化銀写真乳剤はいわ
ゆるネガ乳剤でもよいし、又反転処理?必要としない直
接ポジ乳剤でもよい。
前記のハロゲン化銀乳剤は色素供与化合物と組合せて用
いられる。該色素供与化合物としては、従来よく知られ
た拡敢性色素放出型のレドックス化合物I U) It
 R化合物)やカプラーN)DRカプラー)、或いは色
素fJ4.像薬等ケ用いる事ができる。
そしてこの色素供与化合物はネガティブ・ワーキング(
negative working)のものでもポジテ
ィブ・ワーキング(positive worl(in
g)のものでもよい。
本発明の感光材料の実用上の形態としては、同一支持体
上に受作層(1ii染層)とハロゲン化銀孔1111層
とが積層されており、そして処理敵は該乳j−tl1層
とこれの上に配置され九カバーシートの間に展開される
帖成のものでもよいが、本発明の効果r充分に発揮する
という点では、ハロゲン化銀乳剤層と受1象層(媒染層
)とがそれぞれ別個の支持体上に塗設されており、処理
e、は前記の両層の間に展開される4’fl¥成のもの
、特に下記の’!i’!’成のものが好ましい。
即ち、支持体上に少なくとも・・ロゲン化銀写真乳剤層
とこれと組合わされた色素供与化合物を有する感光要素
と別の支持体上に少なくとも謀染層勿有する受(8)要
素と更にこれらの要素間に展開されるアルカリ性処fi
ef含有する処理g素とからなり、しかも該感光要素と
受け要素は、■ρに元画はハロゲン化銀乳剤層が塗布さ
れている面と受□□□層が塗布されている面とが分離さ
れているが、■露光後、処理に除して面要素がこれらの
面で重ね合わされ、また■転写包成形成後は受凶要素が
感′#:、要素から分離されて転写色像が受像層側から
観賞されるように構成されているものであり、そして上
記の感jfS要素の最上層にマット剤ケ、直径1010
n以上の粒子紫金マット剤粒子の7〜30%(体積)の
割合で含むものである。
実施例1 黒色支持体上罠順次、以下の層[11〜αl塗布し′f
c感光感光シート製調製。
0)下ルビのシアンDI(R化合物(o、34m・mo
l/m )、トリシクロへキシルホスフェート(o、0
9f/m21.J 、 j−ジ(t−ペアpデシル)ヒ
ドロキノン(o、oi?7m212含有する層。
t−C4)19 (2)赤感性の内部m家型直接ポジ臭化釧乳剤【銀17
X#”’CO、! S’ / m、ゼラf 7 (0、
7Iff/m  I。
下記の造核剤(z7μm/m )およびペンタデシルヒ
ドロキノンスルホン酸ナトリウム(0,0A?/ml′
に含有する層。
(3)  λ、!−ジ(tert−ベンタテシル)ヒド
ロキノン(o、 7i?、1m2)、  ビニルピロリ
ドンと酢酸ビニルの共重合体(モル化7:1)(θ。
21A?/m  lおよびゼラチンIO,’t?/m2
1?言有する層。
(4)ゼラチ7 (0,317m2) ’;zk有する
層。
(5)下記のマゼンタDRR化合物(0,4L:99/
m  l、トリシクロへキシルホスフェート(0,、!
r97m)、コ、j−ジ(tert−はンタデシル)ヒ
ドロキノン(0,0)27m )およびゼラチン(o、
 527m )?含有する層。
H (6)緑感性の内部浦呻型直接ポジ臭化銀乳剤(銀のt
よで0.34197m  茅、ゼラチン(0,4417
m  )、層(2)と同じ造核剤(/、2.yμy/m
2)お、1:びペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナ
トリウム(0,0μ?/m2)2宮有する層。
(71x、j−ジ(tert−はンタテシル)ヒドロキ
ノン(0,7/ ’17m21、ビニルピロリドンと酢
酸ビニルの共重合体Cモル比7:3)(0,J。
’AY/m  )およびセラ5−ン(o、≠r/m21
ケ含有する層。
(8)  ゼラチン(0,2397m2)f含有する層
。
(9)下記のイエO−D RR化合物(0,1AI?/
m2)、トリシクロへキシルホスフェート(0゜OJ 
9 / m  l 、λ、!−ジI tert−ペンタ
デシル)ヒドロキノン(θ、00≠?/m2)およびゼ
ラチン(0、a J ? 7m 21 kき有スルl’
t。
C(Q43 )3 aω 宵感性の内部m開型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の情
で0.11497m  1.ゼラチン(0,り1層m2
 )1層(2)と同じ造核剤(29m9/rn 21お
ヨヒペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム(
0,0,夕?/m  )y;z含有する層。
aυ ゼラチン(/、097m21%マット剤として平
均粒子サイズj、4μ(直径10μm以上のるl子f 
j q6含む)のポリメチルメタクリレート(0,17
7m  )f含有する層。
下記組成の処理牧のo、ryy(破裂可能な容器に充填
した。
処理液 まfc表面にカーボンブラック層、チタン白層を順次塗
布した白色支持体の上方に下記の層(12) −(16
]r順次塗布した受縁シートを調製した。
0り アクリル酸とアクリル酸ブチルの10対20(重
量比)の共重合体(λ2?/m  lおよびl。
弘−ビス(2,3−エボギシプロボキシ)−ブタンto
、≠μS’ / rtz 21ゲ含有する層。
(13)  アセチルセルロース(1009のアセチル
セルロースに加水分解して%3り、≠2のアセチル基ヲ
生成する。)(3,177m  )およびスチレントA
lt?水マレイン酸の60対IAO(重i;、i″比)
の共重合体(分子情約5万)(0,29/m  1およ
びj−(β−シアノエチルチオl−/−フェニルテトラ
ゾール(0,//J?/m  )k’作有する層。
α4)鷹化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリル
酸の16対ノ2対3(軍廿比)の共重合体ラテックス(
a、r?/m  ]およびポリメチルメタアクリレート
ラテックス(粒径7〜3ミクロン)(o、or?/m 
 lk金含有る層。
(15)下記の媒染剤13.017m2)とゼラチン(
3,0?/m  )勿含有する媒染帰。
H2 (Ilil  フタル化ゼラチン(197m  li含
MするI亡1 前記感光ツートゲ屋/とし、1凶Uυのマット剤量i−
0,149/yn  、  0. A ?/In  に
かえた試料116−2.3%及び平均粒子サイズ3.7
μmで直径10μm以上の粒子−fz10%含むマット
剤?、0゜/ 7/+tt  、0. +21層m  
、  θ、3f/m。
0.1477m2にかえた試料A4’〜7オ作成した。
試料ノーFL/〜7と1本実施汐11の黒色ベース?、
各各よcmXjcmの大きさに切り取f)3.foC,
10係+1. I−[17)雰囲気下で3時間保存した
後、試料の表面と黒色ベースの裏面とを常ね合せ、  
/にりの荷重2カケ、 IA O’ C,I O% R
,H,、の雰囲気下で保存し、その後試料をガAjがし
て接着部分の面積?測定し、接着性を測定した。
なお、評価!、!準は1次に示す方法によった。
また試料扁l〜7ケ露光せずに、前記の受欣シートとD
(ね会せ、その間に処理′gJ、を含む破裂可能容器?
配置し、押圧部材により前記の処理液に乙Oμmの厚み
に展開して白点故障の数?評価した。
なおこのときの展開スピードはA OCm / 36 
cで行なった。得られた接着性の結果及び白点故障の結
電2表の結果から、直径10μm以上の粒子τ10cl
、含むマット剤?使用することにより、少ないく、p布
量で、接着防止ができ、しかも白点故障も非常に少なく
なることが明白である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
    とその最上層に微粒子粉末(マット剤)を含有する層を
    有する写真感光材料に於て、該マット剤が直径10μm
    以上の粒子を全マット剤粒子の7〜30%(体積で)含
    む事を特徴とするカラー拡散転写法用写真感光材料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5352569A (en) * 1992-08-26 1994-10-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5352569A (en) * 1992-08-26 1994-10-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material

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