JPH0533785B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によ
つて色素画像を形成する新しい方法に関するもの
である。 本発明は更に実質的に水を含まない状態で加熱
によつて感光性ハロゲン化銀と反応して親水性色
素を放出する色素供与性物質を有する新しい感光
材料を用いた新しい画像形成方法に関するもので
ある。 本発明は特に加熱により放出された色素を色素
固定層に移動させ色素画像を得る新しい方法に関
するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法た
とえば電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や
階調調節などの写真特性にすぐれているので、従
来から最も広範に用いられてきた。近年になつて
ハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成処理法
を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画
像を得ることのできる技術が開発されてきた。 色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体と
カプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許3531286号ではｐ−フエニレ
ンジアミン類還元剤とフエノール性又は活性メチ
レンカプラーが、米国特許第3761270号では、ｐ
−アミノフエノール系還元剤が、ベルギー特許第
802519号およびリサーチデイスクロージヤー誌
1975年９月号31，32ページでは、スルホンアミド
フエノール系還元剤が、また米国特許第4021240
号では、スルホンアミドフエノール系還元剤と４
当量カプラーとの組み合せが提案されている。 また色素に含窒素ヘテロ環基を導入し、銀塩を
形成させ、熱現像により色素を遊離させる方法が
リサーチデイスクロージヤー誌1978年５月号54〜
58ページRD−16966に記載されている。 また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する方法については、たとえば、リサーチデ
イスクロージヤー誌1976年４月号30〜32ページ
（RD−14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ
（RD−15227）、米国特許第4235957号などに有用
な色素と漂白の方法が記載されている。 またロイコ色素を利用して色画像を形成する方
法については、たとえば米国特許第3985565号、
第4022617号に記載されている。 しかし、以上の諸方法では一般に現像に比較的
長時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い
濃度しか得られないという欠点を有していた。 このような欠点を改善するため、画像状に可動
性の色素を形成させ、これを色素固定層に移動さ
せるハロゲン化銀を利用した画像形成方法が提供
されている。（特開昭58−58543、同58−79247、
同58−149046、同58−149047）。 これらの画像形成方法の１つの具体的な方法と
して、感光材料に支持体上に色素固定層を有する
色素固定材料を接触させ画像状に生成した可動性
色素を色素固定層に移動させ、その後感光材料と
色素固定材料を剥離する方法がある。色素固定材
料は、低湿あるいは高湿時にカーリング発生を起
こし易く、特に加熱工程があるような場合に特に
発生し易い。カーリングした色素固定材料は、感
光材料との接触不良の原因となり、その結果、上
記可動性色素の色素固定層への移動が不十分とな
つたり、また感光材料と接触させる時、機械的な
トラブルが生じ易い等のため画像品質の低下を招
くものである。更に、剥離後も、搬送不良、集積
の際のトラブルなどが起こり易く、装置設計上の
重大な制約になる。また、画像形成後の色素画像
においても、カーリングは画像を保管する上で重
大な支障をきたし、また、鑑賞上著しく美観をそ
こなうという欠点を有する。 （発明が解決しようとする問題点） 従つて、本発明の目的は、カーリングの改良さ
れた色素固定材料を用いて、可動性色素を色素固
定層に移動し固定化させる画像形成方法を提供す
ることにある。 （問題点を解決するための手段） 前記問題点は画像状に感光材料中に分布する可
動性色素を色素固定層を有する色素固定材料に移
動し、その後感光材料と色素固定材料とを剥離す
る画像形成方法において、色素固定層を有する支
持体面に対して裏側の支持体面上に少なくとも一
層以上の親水性コロイド層を有することを特徴と
する画像形成方法により解決され、上記目的を達
成することができる。 特に、本発明においては、支持体上に少なくと
も(1)感光性ハロゲン化銀、(2)バインダー、(3)高温
状態下で感光性ハロゲン化銀か銀に還元される
際、これに対応して可動性色素を生成または放出
させる化合物を有する感光材料を像露光後また
は、像露光と同時に加熱し、移動助剤の存在下で
行なう画像形成方法を本発明により実施すると、
加熱による該色素固定材料のカーリングを効果的
に防止できるので有利である。 本発明において、色素固定層を有する色素固定
材料の支持体に対して、色素固定層の反対側の支
持体表面上に少なくとも一層以上設けられる親水
性コロイド層を以下バツク層と称する。このバツ
ク層は通常、コロイド状態の親水性コロイドを支
持体に塗布し乾燥することにより形成される。 バツク層が有する親水性コロイド形成物質とし
ては、親水性有機高分子化合物が好ましく、通常
用いられている親水性の天然または合成高分子で
良いが、好ましくは、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等
の水溶性ポリビニル化合物等が挙げられ、単独で
も混合して用いても良い。 また、感光層と色素固定層とが同一の支持体上
に設けられた積層型の熱現像材料においても、感
光層と色素固定層を有する支持体の反対側にバツ
ク層を設けることによつてカーリングが改善され
る。 カーリングを改善するためのバツク層の膜厚は
１〜15μm、好ましくは３〜10μmであり、また色
素固定層の膜厚／バツク層の膜厚は１／0.5〜1/
２、好ましくは１／0.7〜１／0.5である。 バツク層は親水性コロイド単独で形成されても
良いが、親水性コロイドをバインダーとして種々
の添加剤と共に形成されることが好ましい。好ま
しい添加剤としてバツク層の耐接着性を改善する
ためのマツト剤、コロイド状シリカ、油滴、ポリ
マーラテツクス等が挙げられる。 これら添加剤を含有するバツク層について具体
的に説明する。 マツト剤は写真技術分野に於てよく知られてお
り、親水性有機コロイドバインダー中に分散可能
な無機又は有機材料の不連続固体粒子であると定
義である。無機のマツト剤の例としては酸化物
（例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム等）、アルカリ土類金属
塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であつて、具体的には
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム等）、画像を形成しないハロ
ゲン化銀粒子（塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン
成分として沃素原子がわずかながら加わつていて
もよい）やガラス等である。 又、有機のマツト剤の例には澱粉、セルロース
エステル（例えば、セルロースアセテートプロピ
オネート等）、セルロースエーテル（例えばエチ
ルセルロース等）、合成樹脂等である。合成樹脂
の例としては、水不溶又は難溶性合成ポリマーで
あり、たとえばアルキル（メタ）アクリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
アミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル、オレフイン、スチレンなどの
単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、
メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホ
ン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用
いることができる。なかでもポリメチルメタクリ
レートが好ましい。 これらのマツト剤の平均粒子サイズは約0.1〜
10μ位が適当であり、好ましくは0.5〜8μ、更に好
ましくは１〜6μである。 マツト剤が含有されるバツク層の厚みは、マツ
ト剤の平均粒子サイズ（平均直径）の約1/10〜約
１／２が剥離性良化の点で好ましい。 バツク層は複層化されていてもよく、この場合
マツト剤は最外層に含有され、そして例えば二層
化構成にされた場合、これらの層の少なくとも一
層に油滴が分散されるのが好ましい。 油滴のサイズは約0.01μ〜20μが適当であり、
0.05μ〜10μが好ましい。 この油滴を形成する物質としては、通常写真用
カプラーの分散に用いられる高沸点有機化合物が
有用であり、該高沸点有機化合物としては常圧で
沸点が180℃以上のものが好ましく、例えば米国
特許第2322027号に記載されているフタール酸ア
ルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニ
ルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブ
チルフオスフエート）クエン酸エステル（例えば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）アルキルアミド
（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
エチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメシン酸トリブチル）などを挙げる
事ができる。 上記添加剤として用いられるポリマーラテツク
スは平均粒径が20mμ〜200mμの水不溶性ポリマ
ーの水分散物で、好ましい使用量は前記親水性コ
ロイドバインダーに対して乾燥重量比で0.01〜
1.0で特に好ましくは0.1〜0.8である。 このポリマーラテツクスの好ましい例としては
アクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
キルエステルまたはグリシジルエステル等、ある
いは、メタアクリル酸のアルキルエステル、ヒド
ロキシアルキルエステル、またはグリシジルエス
テル等をモノマー単位として持ち、平均分子量が
10万以上、特に好ましくは30万〜50万のポリマー
であり、具体例は次式で示される。 ポリマー１ ポリマー２ ポリマー３ ポリマー４ ポリマー５ ポリマー６ さらに、ポリマーラテツクスに関しては前記、
特公昭45−5331、米国特許第2852386号、同
3062674号、同3411911号、同3411912号明細書の
記載を参考にすることが出来る。 コロイド状シリカは平均粒子径が7mμ〜120mμ
で主成分は二酸化ケイ素であり、少量成分として
アルミナあるいはアルミン酸ナトリウム等を含ん
でいてもよい。またこれらコロイド状シリカには
安定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無
機塩基やラトラメチルアンモニウムイオンの如き
有機塩が含まれていても良い。特にコロイド状シ
リカの安定化剤としては水酸化カリウムあるい
は、水酸化アンモニウムからなるコロイド状シリ
カが好ましい。 これらコロイド状シリカについては例えば
Egon Matijevic編、Surface and Colloid
Scienceの第６巻、３〜100頁（1973年、John
Wiley＆Sons）に詳細に述べられている。 コロイド状シリカの具体的な例としてはE.I.du
Pout de Nemours＆Co，（USA）からLudox
AM，Ludox AS，Ludox LS，Ludox TM，
Ludox HS等の商品名で、日産化学(株)（日本、東
京）からはスノーテツクス20、スノーテツクス
Ｃ、スノーテツクスＮ、スノーテツクスＯ等の商
品名で、Monsanto Co，（USA）からはSyton
Ｃ−30，Syton200等の商品名で、またNalco
Chem，Co，（USA）からはNalcoag 1030，
Nalcoag 1060，Nalcoag ID−21−64等の商品
名で市販されているものが挙げられる。 コロイド状シリカの好ましい使用量はバツク層
のバインダーとして用いられているゼラチンに対
して乾燥重量比で0.05〜1.0で、特に好ましくは
0.2〜0.7である。 更にバツク層へスベリ剤を塗布することができ
る。好ましいスベリ剤として高級アルキル硫酸ソ
ーダ、高級アルキル硫酸ソーダ、高級脂肪酸高級
アルコールエステル、カーボワツクス、高級アル
キルリン酸エステル、シリコン系化合物などが挙
げられる。特に米国特許第2882157号、同第
3121060号、同第3850640号、特開昭51−141623な
どに記載の化合物は単用又は２種以上併用して特
に有効である。 スベリ剤のバツク層への塗布量は約５mg〜200
mg／m²が適当である。 本発明において、バツク層を有する色素固定材
料は、媒染剤を含む色素固定層であることが好ま
しい。また隣接層としては、色素固定層とその支
持体間に塗設される吸水層（通常ゼラチンと硬膜
剤とで構成される）や色素固定材料の保護層（こ
れは剥離促進層を兼ねてもよく、通常ゼラチンを
主体として構成される）等を挙げることができ
る。 上記の場合媒染剤は、通常使用される媒染剤の
中から任意に選ぶことができるが、それらの中で
も特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマ
ー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含
窒素複素環部分を有するポリマー、及びこれらの
４級カチオン基を含むポリマー等である。 三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を含
むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例と
しては以下のものが挙げられる。モノマー単位の
数字はモル％を表わす（以下同じ）。 三級イミダゾール基を有するビニルモノマー単
位を含むホモポリマーやコポリマーの具体例とし
ては、米国特許第4282305号、同4115124号、同
3148061号、特願昭58−226497号、同58−232071
号などに記載されている媒染剤を含め、以下のも
のが挙げられる。 四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー
単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい
具体例としては、英国特許第2056101号、同
2093041号、同1594961号、米国特許第4124386号、
同4115124号、同4273853号、同4450224号、特開
昭48−28225号などに記載されている媒染剤を含
め以下のものが挙げられる。 その他、四級アンモニウム塩を有するビニルモ
ノマー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好
ましい具体例としては、米国特許第3709690号、
同3898088号、同3958995号、特願昭58−166135
号、同58−169012号、同58−232070号、同58−
232072号、同59−91620号などに記載されている
媒染剤を含め以下のものが挙げられる。 その他、米国特許第2548564号、同第2484430
号、同第3148061号、同第3756814号明細書等に開
示されているビニルピリジンポリマー、及びビニ
ルピリジニウムカチオンポリマー；米国特許第
3625694号、同第3859096号、同第4128538号、英
国特許第1277453号明細書等に開示されているゼ
ラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許
第3958995号、同第2721852号、同第2798063号、
特開昭54−115228号、同54−145529号、同54−
26027号明細書等に開示されている水性ゾル型媒
染剤；米国特許第3898088号明細書に開示されて
いる水不溶性媒染剤；米国特許第4168976号（特
開昭54−137333号）明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国
特許第3709690号、同第3788855号、同第3642482
号、同第3488706号、同第3557066号、同第
3271147号、同第3271148号、特開昭50−71332号、
同53−30328号、同52−155528号、同53−125号、
同53−1024号明細書に開示してある媒染剤を挙げ
ることが出来る。 その他、米国特許第2675316号、同第2882156号
明細書に記載の媒染剤も挙げることができる。 通常、色素固定層は上記の媒染剤と親水性コロ
イド（バインダー）とから構成される。 親水性コロイドとしてはゼラチンが最も代表的
であり、その他ポリビニルアルコール等も本発明
に用いる事ができる。ポリマー媒染剤とゼラチン
の混合比、及びポリマー媒染剤の塗布量は、媒染
されるべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組
成、更に用いられる画像形成過程等に応じて、当
業者が容易に定めることができるが、媒染剤／ゼ
ラチン比が、20／80〜80／20（重量比）、媒染剤塗
布量は0.2〜15ｇ／m²が適当であり、好ましくは
0.5ｇ〜８ｇ／m²で使用するのが好ましい。本発
明のポリマー媒染剤の分子量は1000〜1000000が
適当であり、特に10000〜200000が好ましい。 本発明において、画像状に可動性色素を色素固
定材料に分布させるには、感光性ハロゲン化銀、
バインダーおよび高温状態下で感光性ハロゲン化
銀が銀に還元される際、この反応に対応または逆
対応して拡散性色素を形成または放出する色素供
与性物質を支持体上に有する熱現像感光材料を、
露光した後加熱する方法を用いるのが好ましい。 また色素を移動させる際に加熱する方法を採る
とき本発明の効果は特に著しい。 色素の感光層から色素固定層への色素移動は、
色素移動助剤の存在下で行なわれる。色素移動助
剤としては、少なくとも加熱した状態で移動させ
るべき色素を溶解しうる液体又は熱溶剤を用いる
ことができる。即ち、移動させるべき、色素が親
水性色素の場合には、親水性の液体又は親水性熱
溶剤を用い、親油性色素の場合にはそれを溶解し
うる有機溶剤、オイル親油性熱溶剤等を用いるこ
とができる。又、その色素の親水性、親油性の程
度に応じて、親水性液体、親水性熱溶剤、親油性
溶剤、親油性熱溶剤を適当量づつ混合して用いる
こともできる。色素移動助剤は色素固定層およ
び／または感光材料の感光層好ましくは色素固定
層を溶剤で湿らせる方法で用いてもよいし、あら
かじめ該層中に直接含有させるか、又はポリマー
や結晶へ吸着させるか、結晶水としてあるいはマ
イクロカプセルとして内蔵させておいてもよい。 該色素移動助剤として用いられる親水性又は親
油性溶剤には、特願昭59−209563号明細書の121
頁に記載のものが具体的に挙げられる。 色素移動助剤として親水性熱溶剤を感光材料お
よび／または色素固定材料に内蔵させる場合に
は、その色素移動助剤の存在下において加熱する
ことにより親水性色素を色素固定材料に転写し固
定することができる。 色素移動助剤の存在下に加熱することにより、
色素固定層へ移動せしめる画像形成方法において
は、可動性色素の移動は色素の放出と同時に開始
されても、色素の放出が完了した後であつてもよ
い。従つて、移動のための加熱は、加熱現像の後
であつても加熱現像と同時であつてもよい。 前記の親水性熱溶剤とは、特願昭59−209563号
明細書の123頁で説明されている物性をもつもの
である。 また、親水性熱溶剤の添加方法、添加位置、具
体例は特願昭59−209563号明細書の124頁〜125頁
に記載されているものが適用できる。 本発明において、色素固定材料は前記のように
感光材料と組合せて用いられ、感光材料への画像
露光後又は加熱現像後、感光材料の塗布面と色素
固定材料の塗布面とを重ね合せ加熱し、転写画像
形成後は速やかに感光材料が色素固定材料から剥
離される。最終画像が反射型であるか透過型であ
るかによつて、色素固定材料の支持体は不透明支
持体か透明支持体を選択できる。また必要に応じ
て白色反射層を塗設してもよい。 本発明においては、イエロー、マゼンタ、シア
ンの３原色を用いて、色度図内の広範囲の色を有
する画像を色素固定材料に形成するには、本発明
に用いられる感光材料は、少なくとも３層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲ
ン化銀乳剤層を有する必要がある。 互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少
なくとも３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表
的な組合せとしては、青感性乳剤層、緑感性乳剤
層および赤感性乳剤層の組合せ、緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合
せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性乳剤
層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがあ
る。なお、ここで赤外光感光性乳剤とは700nm以
上、特に740nm以上の光に対して感光性を持つ乳
剤層をいう。 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて
同一のスペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を、
乳剤の感度によつて二層以上に分けて有していて
もよい。 上記の各乳剤層および／または各乳剤層におの
おの隣接する非感光性層は、イエローの色素を放
出又は形成する色素供与性物質、マゼンタの色素
を放出又は形成する色素供与性物質およびシアン
の色素を放出又は形成する色素供与性物質のうち
１種をそれぞれ含有する必要がある。言い換えれ
ばそれぞれの乳剤層および／または乳剤層におの
おの隣接する非感光性層にはそれぞれ異なる色相
の色素を放出又は形成する色素供与性物質を含有
させる必要がある。所望に応じて同一色相の色素
供与性物質を２種以上混合して用いても良い。特
に色素供与性物質がはじめから着色している場合
には色素供与性物質を該乳剤層とは別の層に含有
させると有利である。 感光材料には前記の層の他に必要に応じて保護
層、中間層、帯電防止層、カール防止層、剥離
層、マツト層などの補助層を設けることができ
る。 特に保護層（PC）には接着防止のために有機
又は無機のマツト剤を含ませるのが良い。またこ
の保護層には媒染剤、紫外線吸収剤等を含ませて
もよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上
から構成されていてもよい。 また中間層には、混色防止のための還元剤（ハ
イドロキノン類等）、紫外線吸収剤、TiO₂などの
白色顔料を含ませてもよい。白色顔料は感度を上
昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に添加し
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付
与するためには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感
色素により所望の分光感度を得るように色素増感
すればよい。 本発明に使用し得るハロゲン化銀は、特願昭59
−209563号明細書の17頁〜22頁に記載の内容をも
りこんだものである。また、同明細書の24頁〜28
頁記載の有機銀塩も併用することができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色
素類その他によつて分光増感されてもよい。用い
られる色素には、特願昭59−209563号明細書の78
頁〜83頁記載の増感色素がある。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲ
ン化銀が銀に還元される際、この反応に対応し
て、あるいは逆対応して可動性色素を生成する
か、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与
性物質を含有する。 この型の化合物は特願昭59−209563号30頁〜53
頁記載の一般色〔LI〕で表わすことができる。 本発明において色素供与性物質は、米国特許第
2322027号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。その場
合、特願昭59−209563号明細書の88頁、89頁のも
のや方法を用いることができる。 本発明において、感光材料に含有されるバイン
ダーは、単独であるいは組み合わせて用いること
ができる。 このバインダーには親水性のものを用いること
ができる。親水性バインダーとしては、透明か半
透明の親水性バインダーが代表的であり、例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等
のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多
糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテツクスの形で、とくに感光材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。 本発明に於いては、色素固定材料のバツク層に
は、無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例
えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロム
等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、グルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチ
ロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジ
メチルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体（２，
３−ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル化
合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニ
ル−２−プロパノール、１，２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン等、活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフエノキシクロル酸等）、などを単独
または組み合わせて用いることができる。 本発明における感光材料および色素固定材料に
使用される支持体は、処理温度に耐えることので
きるものである。一般的な支持体としては、ガラ
ス、紙、金属およびその類似体が用いられるばか
りでなく、アセチルセルローズフイルム、セルロ
ーズエステルフイルム、ポリビニルアセタールフ
イルム、ポリスチレンフイルム、ポリカーボネー
トフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイル
ムおよびそれらに関連したフイルムまたは樹脂材
料が含まれる。またポリエチレン等のポリマーに
よつてラミネートされた紙支持体も用いることが
できる。米国特許第3634089号、同第3725070号記
載のポリエステルは好ましく用いられる。 本発明に用いられる色素固定材料は、前記のよ
うにバツク層と反対側の支持体上に媒染剤を含む
色素固定層を少なくとも１層有していることが好
ましく、色素固定層が表面に位置する場合、必要
な場合には、さらに保護層を設けることができ
る。 さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ま
せ、または色素移動助剤をコントロールするため
に吸水層もしくは色素移動助剤含有層を設けるこ
とができる。これらの層は色素固定層と隣接して
いてもよく、中間層を介して塗設されてもよい。 本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じ
て媒染力の異なる媒染剤を用い二層以上で構成さ
れてもよい。 本発明に用いられる色素固定材料はバツク層と
反対側の支持体上に前記の層の他に必要に応じて
剥離層、マツト層、カール防止層などの補助層を
設けることができる。 上記バツク層を除く該諸層の１つまたは複数の
層には、色素移動を促進するための塩基および／
または塩基プレカーサー、親水性熱溶剤、色素の
混色を防ぐための退色防止剤、UV吸収剤、寸度
安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
螢光増白剤等を含ませてもよい。 これら添加剤のバインダーは親水性のものが好
ましく、透明か、半透明の親水性コロイドが代表
的である。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体等の蛋白
質、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような
天然物質、デキストリン、ブルラン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合
成重合物質等が用いられる。この中でも特にゼラ
チン、ポリビニルアルコールが有効である。 実施例 ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述
べる。 ゼラチン28ｇとベンゾトリアゾール13.2ｇを水
300mlに溶解する。この溶液を40℃に保ち攪拌す
る。この溶液に硝酸銀17ｇを水100mlに溶かした
液を２分間で加える。 このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去する。その後、PHを
6.30に合わせ、収量400ｇのベンゾトリアゾール
銀乳剤を得た。 第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方
をのべる。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇを塩化ナトリウム３ｇを含み、75
℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）を
同時に40分間にわたつて等流量で添加した。この
ようにして平均粒子サイズ0.40μmの単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素50モル％）を調製した。 水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデン20mgを添加して、60℃で化学増感
を行なつた。乳剤の収量は600ｇであつた。 次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を
のべる。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、75
℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）を
同時に40分間にわたつて等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ0.35μmの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。 水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデン20mgを添加して、60℃で化学増感
を行なつた。乳剤の収量は600ｇであつた。 次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り
方について述べる。 イエロー色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活
性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリイソノニル
フオスフエート10ｇを秤量し、酢酸エチル30mlを
加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とす
る。この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶液100
ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分、
10000rpmにて分散する。この分散液をイエロー
の色素供与性物質の分散物と言う。 マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高
沸点溶媒としてトリクレジルフオスフエートを
7.5ｇ使う以外は、上記方法により同様にしてマ
ゼンタの色素供与性物質の分散物を作つた。 これらにより、次表の如き多層構成のカラー感
光材料を作つた。

【表】 色素供与性物質 次に色素固定材料(A)の作り方について述べる。
まず、色素固定層の作り方について述べる。 下記のゼラチン硬膜剤Ｈ−１（0.75ｇ）、Ｈ−２
（0.25ｇ）および蒸留水160mlを加え、10％酸処理
ゼラチン100ｇを加えて均一に混合した。 この混合液を酸化チタンを分散したポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体（厚さ200μ）上に
60μmのウエツト膜厚となるよう均一に塗布した
後、乾燥した。次に、媒染剤Ｐ−１（10ｇ）およ
び200mlの蒸留水を加え、10％石灰処理ゼラチン
100ｇを加えて均一に混合した。この混合物を上
記の塗布物上に85μmのウエツト膜となるように
均一に塗布した。この試料を乾燥して、媒染剤Ｐ
−１を有する色素固定層として用いた。 ゼラチン硬膜剤 Ｈ−１ CH₂＝CHSO₂CH₂CONH（CH₂）₂NHCOCH₂SO₂
CH＝CH₂ ゼラチン硬膜剤 Ｈ−２ CH₂＝CHSO₂CH₂CONH（CH₂）₃NHCOCH₂SO₂
CH＝CH₂ 媒染剤 Ｐ−１ 次に、色素固定層を施した紙支持体（厚さ
200μ）の一方の側に、下記処方の組み合わせに
従つてゼラチンバツク層を乾燥厚さ8μになるよ
うに塗布して、色素固定材料(A)を作成した。 １ バツク下層処方 ゼラチン 5.3ｇ／m² ２ バツク上層処方 ゼラチン 2.2ｇ／m² ポリメタクリル酸メチルラテツクス 200mg／m² （マツト剤） スベリ剤※ 100mg／m² ※ スベリ剤 次に、ゼラチンバツク層を設けない以外は、色
素固定材料(A)と全く同様にして、色素固定材料(B)
を作成した。 また、色素固定材料(A)の紙支持体（厚さ200μ）
を紙支持体（厚さ100μ）に変える以外は全く同
様にして、色素固定材料(C)を作成した。 さらに、ゼラチンバツク層を設けない以外は、
色素固定材料(C)と全く同様にして、色素固定材料
(D)を作成した。 上記重層構成のカラー感光材料に、タングステ
ン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ，
Ｒ，IR三色分解フイルター（Ｇは500〜600nm，
Ｒは600〜700nmのバンドパスフイルター、IRは
700nm以上透過のフイルターを用い構成した）を
通して500ルツクスで１秒露光した。 その後140℃に加熱したヒートブロツク上で30
秒間均一に加熱した。 次に色素固定材料の膜面側に１m²当り20mlの水
を供給した後加熱処理の終つた上記感光性塗布物
をそれぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合
せた。80℃のヒートブロツク上で６秒加熱した後
色素固定材料を感光材料からひきはがすと固定材
料上にＧ，Ｒ，IRの３色分解フイルターに対応
して、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンの色
像が得られた。 次に、上記の色素固定後の色素固定材料を20％
RH，40％RH，80％RHで１時間放置した後のカ
ーリング高さを表１に示す。 なお、水平台の上に色素固定層を表にしてのせ
たとき、四隅が水平台の水平面より上部にある場
合を＋（プラス）、また、色素固定層を裏にして、
水平台にのせたとき、四隅が水平台の水平面より
上部にある場合を−（マイナス）とし、表中に示
した。

【表】 平均値
＊＊ カーリングが大きすぎ、筒状
になつてしまう。
表１より、カーリングバランスを保つ上で、バ
ツク層を設ける効果は、明らかである。つまり、
バツク層を設けることにより、低湿および高湿時
のカールバランスを容易に保つことができる。 また、この効果は、支持体の厚さが薄いとき、
特に顕著であることも明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 画像状に感光材料中に分布する可動性色素を
   色素固定層を有する色素固定材料に移動し、その
   後感光材料と色素固定材料とを剥離する画像形成
   方法において、色素固定層を有する支持体面に対
   して、裏側の支持体面上に少なくとも一層以上の
   親水性コロイド層を有することを特徴とする画像
   形成方法。