JPS6149097B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6149097B2 JPS6149097B2 JP4524982A JP4524982A JPS6149097B2 JP S6149097 B2 JPS6149097 B2 JP S6149097B2 JP 4524982 A JP4524982 A JP 4524982A JP 4524982 A JP4524982 A JP 4524982A JP S6149097 B2 JPS6149097 B2 JP S6149097B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamic acid
- bpda
- organic polar
- acid solution
- polar solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
本発明はポリイミドチユーブの製造法に関する
ものである。 従来、電線被覆或いはケーブルの結束用等の電
気絶縁材料としては、ポリエチレンフイルム、ポ
リ塩化ビニルフイルムの片面に粘着剤を塗布し、
これを所定幅に切断して得られる電気絶縁テープ
が用いられている。 この電気絶縁テープは被着体に巻付けて用いる
ものであるが、被着体への巻付けは必らずしも容
易でなく、作業者の熟練度により被覆部の絶縁性
能にバラツキが生じ易い欠点がある。 この電気絶縁テープの欠点を改良するものとし
て、被着体への適用に際しての巻付け作業の不用
なポリエチレンチユーブ、ポリ塩化ビニルチユー
ブのような電気絶縁チユーブが用いられるように
なつた。 ところで、近年、電気絶縁材料に対する耐熱性
をはじめとする諸特性の向上要求には一段と厳し
いものがあるが、上記ポリエチレンチユーブ、ポ
リ塩化ビニルチユーブではこのような要求には対
応できない事態が多くなつてきた。 そこで、この要求に応ずる電気絶縁材料として
ポリイミド樹脂が注目されているが、ポリイミド
樹脂は溶融粘度が高くて流動性が乏しいため他の
熱可塑性樹脂のような押出成形によるチユーブ成
形法は適用できない。 また、ポリイミド樹脂はそれ自体では熱融着性
を示さないため、フイルムを芯材上に巻回した後
熱融着してチユーブ化する方法も適用できない。 かようにポリイミド樹脂は耐熱性をはじめとす
る諸特性において、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ルよりも格段に優れているにもかかわらず、成形
性の困難さの故に工業的なチユーブ製造は広範に
は行なわれていない。 本発明は上記現状に鑑みてなされたもので、ポ
リイミド樹脂本来の優れた耐熱性を充分に発揮し
得るチユーブを提供することを目的とするもので
ある。 即ち、本発明に係るポリイミドチユーブの製造
法は、一般式 で示されるビフエニルテトラカルボン酸２無水物
（以下BPDAと称す）と芳香族ジアミンを、有機
極性溶媒中で反応させて得られるポリアミド酸溶
液を加熱乾燥して前記ポリアミド酸の一部をイミ
ド転化すると共に揮発分含有量を５〜30重量％と
したポリイミド先駆体フイルムを得、次いで該先
駆体フイルムを耐熱性芯体に巻回せしめて加熱
し、フイルム同志を熱融着させると共に残存ポリ
アミド酸をイミド転化せしめ、その後耐熱性芯体
を抜き取ることを特徴とするものである。 本発明においては、先ずBPDAと芳香族ジアミ
ンを有機極性溶媒中で反応させることによりポリ
アミド酸溶液が得られる。 このポリアミド酸溶液は前記一般式で示される
BPDA例えば３，４，3′，4′−BPDA、２，３，
3′4′−BPDA、２，３，2′，3′−BPDAと芳香族ジ
アミン例えばｍ−フエニレンジアミン、Ｐ−フエ
ニレンジアミン、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
４，4′−ジアミノジフエニルプロパン、４，4′−
ジアミノジフエニルスルフイド、４，4′−ジアミ
ノジフエニルスルホン、３，3′−ジアミノジフエ
ニルスルホン、１，５−ジアミノナフタリン、
２，６−ジアミノナフタリン、３，4′−ジアミノ
ベンツアニリドを有機極性溶媒中で反応させて得
られる。上記有機極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキ
シアセトアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルカルボキ
シアミド類、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ジメチルスルホン、ヘキサメ
チルホスホルアミド等が用いられる。 上記BPDAと芳香族ジアミンを反応させてポリ
アミド酸溶液を得る場合のモノマーの有機極性溶
媒中の濃度は、種々の条件に応じて設定し得る
が、通常５〜30重量％好ましくは10〜25重量％で
ある。また、反応温度は通常80℃以下好ましくは
５〜50℃であり、反応時間は通常１〜10時間程度
である。 なお、本発明においてBPDA、芳香族ジアミン
および有機極性溶媒は各々単独で用いてもよくあ
るいは２種以上の組合せで用いてもよい。更に、
有機極性溶媒にベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ジオキサン等のエーテル類、
メチルエチルケトン等のケトン類、メタノール、
エタノール等のアルコール類、フエノール、クレ
ゾール等のフエノール類のような溶媒を混合して
用いることもできる。 かようにしてBPDAと芳香族ジアミンを有機極
性溶媒中で反応させるとポリアミド酸が生成さ
れ、反応の進行に伴ない溶液粘度が上昇するが、
本発明においては固有粘度が0.5以上のポリアミ
ド酸溶液を得るのが好適である。固有粘度が0.5
以上のポリアミド酸溶液を用いてポリイミド先駆
体フイルム（以下先駆体フイルムと称す）を得、
該フイルムをチユーブ成形した場合に機械的強度
の特に優れたチユーブとなる特徴を有する。 本発明に用いるポリアミド酸溶液の固有粘度
は、該ポリアミド酸溶液中からポリアミド酸を取
り出し、このポリアミド酸を所定の溶媒に溶解せ
しめて、その溶液粘度を測定した後、下記（）
式によつて算出した値である。
ものである。 従来、電線被覆或いはケーブルの結束用等の電
気絶縁材料としては、ポリエチレンフイルム、ポ
リ塩化ビニルフイルムの片面に粘着剤を塗布し、
これを所定幅に切断して得られる電気絶縁テープ
が用いられている。 この電気絶縁テープは被着体に巻付けて用いる
ものであるが、被着体への巻付けは必らずしも容
易でなく、作業者の熟練度により被覆部の絶縁性
能にバラツキが生じ易い欠点がある。 この電気絶縁テープの欠点を改良するものとし
て、被着体への適用に際しての巻付け作業の不用
なポリエチレンチユーブ、ポリ塩化ビニルチユー
ブのような電気絶縁チユーブが用いられるように
なつた。 ところで、近年、電気絶縁材料に対する耐熱性
をはじめとする諸特性の向上要求には一段と厳し
いものがあるが、上記ポリエチレンチユーブ、ポ
リ塩化ビニルチユーブではこのような要求には対
応できない事態が多くなつてきた。 そこで、この要求に応ずる電気絶縁材料として
ポリイミド樹脂が注目されているが、ポリイミド
樹脂は溶融粘度が高くて流動性が乏しいため他の
熱可塑性樹脂のような押出成形によるチユーブ成
形法は適用できない。 また、ポリイミド樹脂はそれ自体では熱融着性
を示さないため、フイルムを芯材上に巻回した後
熱融着してチユーブ化する方法も適用できない。 かようにポリイミド樹脂は耐熱性をはじめとす
る諸特性において、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ルよりも格段に優れているにもかかわらず、成形
性の困難さの故に工業的なチユーブ製造は広範に
は行なわれていない。 本発明は上記現状に鑑みてなされたもので、ポ
リイミド樹脂本来の優れた耐熱性を充分に発揮し
得るチユーブを提供することを目的とするもので
ある。 即ち、本発明に係るポリイミドチユーブの製造
法は、一般式 で示されるビフエニルテトラカルボン酸２無水物
（以下BPDAと称す）と芳香族ジアミンを、有機
極性溶媒中で反応させて得られるポリアミド酸溶
液を加熱乾燥して前記ポリアミド酸の一部をイミ
ド転化すると共に揮発分含有量を５〜30重量％と
したポリイミド先駆体フイルムを得、次いで該先
駆体フイルムを耐熱性芯体に巻回せしめて加熱
し、フイルム同志を熱融着させると共に残存ポリ
アミド酸をイミド転化せしめ、その後耐熱性芯体
を抜き取ることを特徴とするものである。 本発明においては、先ずBPDAと芳香族ジアミ
ンを有機極性溶媒中で反応させることによりポリ
アミド酸溶液が得られる。 このポリアミド酸溶液は前記一般式で示される
BPDA例えば３，４，3′，4′−BPDA、２，３，
3′4′−BPDA、２，３，2′，3′−BPDAと芳香族ジ
アミン例えばｍ−フエニレンジアミン、Ｐ−フエ
ニレンジアミン、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
４，4′−ジアミノジフエニルプロパン、４，4′−
ジアミノジフエニルスルフイド、４，4′−ジアミ
ノジフエニルスルホン、３，3′−ジアミノジフエ
ニルスルホン、１，５−ジアミノナフタリン、
２，６−ジアミノナフタリン、３，4′−ジアミノ
ベンツアニリドを有機極性溶媒中で反応させて得
られる。上記有機極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキ
シアセトアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルカルボキ
シアミド類、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ジメチルスルホン、ヘキサメ
チルホスホルアミド等が用いられる。 上記BPDAと芳香族ジアミンを反応させてポリ
アミド酸溶液を得る場合のモノマーの有機極性溶
媒中の濃度は、種々の条件に応じて設定し得る
が、通常５〜30重量％好ましくは10〜25重量％で
ある。また、反応温度は通常80℃以下好ましくは
５〜50℃であり、反応時間は通常１〜10時間程度
である。 なお、本発明においてBPDA、芳香族ジアミン
および有機極性溶媒は各々単独で用いてもよくあ
るいは２種以上の組合せで用いてもよい。更に、
有機極性溶媒にベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ジオキサン等のエーテル類、
メチルエチルケトン等のケトン類、メタノール、
エタノール等のアルコール類、フエノール、クレ
ゾール等のフエノール類のような溶媒を混合して
用いることもできる。 かようにしてBPDAと芳香族ジアミンを有機極
性溶媒中で反応させるとポリアミド酸が生成さ
れ、反応の進行に伴ない溶液粘度が上昇するが、
本発明においては固有粘度が0.5以上のポリアミ
ド酸溶液を得るのが好適である。固有粘度が0.5
以上のポリアミド酸溶液を用いてポリイミド先駆
体フイルム（以下先駆体フイルムと称す）を得、
該フイルムをチユーブ成形した場合に機械的強度
の特に優れたチユーブとなる特徴を有する。 本発明に用いるポリアミド酸溶液の固有粘度
は、該ポリアミド酸溶液中からポリアミド酸を取
り出し、このポリアミド酸を所定の溶媒に溶解せ
しめて、その溶液粘度を測定した後、下記（）
式によつて算出した値である。
【表】
溶媒粘度
固有粘度＝
固有粘度＝
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で示されるビフエニルテトラカルボン酸２無水物
と芳香族ジアミンを、有機極性溶媒中で反応させ
て得られるポリアミド酸溶液を加熱乾燥して前記
ポリアミド酸の一部をイミド転化すると共に揮発
分含有量を５〜30重量％としたポリイミド先駆体
フイルムを得、次いで該先駆体フイルムを耐熱性
芯体に巻回せしめて加熱し、フイルム同志を熱融
着させると共に残存ポリアミド酸をイミド転化せ
しめ、その後耐熱性芯体を抜き取ることを特徴と
するポリイミドチユーブの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4524982A JPS58162635A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | ポリイミドチユ−ブの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4524982A JPS58162635A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | ポリイミドチユ−ブの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162635A JPS58162635A (ja) | 1983-09-27 |
| JPS6149097B2 true JPS6149097B2 (ja) | 1986-10-28 |
Family
ID=12713987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4524982A Granted JPS58162635A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | ポリイミドチユ−ブの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58162635A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS627733A (ja) * | 1985-03-10 | 1987-01-14 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 |
| JPH0694509B2 (ja) * | 1986-05-08 | 1994-11-24 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド樹脂環状体 |
| JPH08225645A (ja) * | 1995-12-18 | 1996-09-03 | Nitto Denko Corp | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 |
| US20110124806A1 (en) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Dimensionally stable polyimides, and methods relating thereto |
-
1982
- 1982-03-19 JP JP4524982A patent/JPS58162635A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58162635A (ja) | 1983-09-27 |
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